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1、北京科技大学2023年硕士学位研究生入学考试试题804物理化学APAGE PAGE 9北 京 科 技 大 学2023年硕士学位研究生入学考试试题=试题编号: 804 试题名称: 物理化学A 共 8 页适用专业: 材料科学与工程 说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。=一单项选择题:每题2分,共36分1在一多组分体系中含有、三相,其中、相中都含有A和B两种物质。当体系到达相平衡时,关于A和B两种物质的化学势说法正确的选项是 。(A) (B) (C) (D) 无法判断2将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中,恒温到400 K,NH4HCO3按下式局部分解并到达平衡:NH4H

2、CO3 (s)=NH3 (g)+H2O (g)+CO2 (g),系统的独立组分数K和自由度数f为 。(A)K1,f 1(B)K2,f 0(C)K1,f 0 (D)K3,f 13298K时理想气体反响N2O5 (g) = N2O4 (g)+ 1/2O2 (g)的rH为41.84 kJmol-1,假设,需要增加N2O4 (g)的产率可以采取的方法是 。(A) 降低温度 (B) 提高温度(C) 提高压力 (D) 定温定容参加惰性气体4以下说法正确的选项是_。(A) 热的物体比冷的物体温度更高,所以物体温度升高一定从环境吸热,而物体温度不变那么与环境无热交换(B) 热力学能的绝对值可通过功和热的测定而

3、得到(C) 在一绝热容器中,将等量的100 C水与0 C冰混合,体系最后温度将低于50 C(D) 在101.325 kPa下,1 mol 100 C的水等温蒸发为水蒸气,假设水蒸气可视为理想气体,那么U=0,H=05在(a)、(b)示意图中,AB线代表等温可逆过程,AC线代表绝热可逆过程。假设从A点出发:p1p2pVV1VVp1p2pVV1VV2pACBABC(a)(b)(a)(b)(1) 经绝热不可逆膨胀到达V2见图(a),那么终点将在_。(A) C之下 (B) B之上 (C) B和C之间 (D) 无法判断(2) 经绝热不可逆膨胀到达p2见图(b),那么终点将在_。(A) C之左 (B) B

4、之右 (C) B和C之间 (D) 无法判断6以下说法正确的选项是_。(A) 只有等温等压条件下才有吉布斯函数G的变化值(B) 过冷水凝结成冰是一自发过程,因此,S0(C) 在等温、等压、无其他功条件下,化学变化朝着亥姆霍兹函数A减少的方向进行(D) 一定量理想气体绝热恒外压膨胀至平衡,G a2,那么其电动势E(A) 0 (B) 0 (C) =0 (D) 无法确定填空题每空2分,共54分11 mol 100 C、101325 Pa的水向真空蒸发100 C、101325 Pa的水蒸气。此过程的H=U+pV,pV=W。而此过程的W=0,所以上述过程的H=U,此结论对吗?为什么?_。根据dG=-SdT

5、+Vdp,对任意等温等压过程dT=0,dp=0,那么dG一定为零。此结论对吗?为什么?_。3有一绝热、具有恒定体积的容器,中间用导热隔板将容器分为体积相同的两局部,分别充以N2(g)和O2(g),如以下图。假设视气体为理想气体,那么N2(g)和O2(g)构成的体系到达热平衡时的S=_ JK-1。达热平衡后将隔板抽去,两种气体进行混合,求到达新平衡时体系的S=_ JK-1。 1 mol N2293 K1 mol O1 mol N2293 K1 mol O2283 K425C时,水的标准摩尔生成吉布斯自由能为-237.19 kJmol-1。在25C、100 kPa下,用2.200 V的直流电使1

6、mol水电解成100 kPa的氢气和100 kPa的氧气,放热139 kJ,该反响的摩尔熵变为_。5以下四种状态的水,化学势大小排列关系是 1373.15 K,101325 Pa液态水的化学势1;2373.15 K,101325 Pa水蒸气的化学势2;3373.15 K,303975 Pa液态水的化学势3;4373.15 K,303975 Pa水蒸气的化学势4。6在308.15 K,某有机液体1和某有机液体2组成二组分溶液,该溶液的蒸气压p与液相组成x、气相组成y之间的关系由实验测得,列表如下:x20.00000.01000.05000.20000.40000.50001.0000y20.00

7、000.04140.20000.57540.74460.78581.0000p/Pa13706141591621225358342913693039343假定蒸气为理想气体,当有机液体1在溶液中的摩尔分数为0.6时,假设以纯液体1为标准态,那么有机液体1活度为 ;有机液体1的活度系数为 ;以假想的纯物质有机液体2为标准态,那么有机液体2的活度为 。7在200400 K温度范围内,反响NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)的标准平衡常数与T的关系为:,计算300 K时,该反响的rGm为 Jmol-1,rSm为 JK-1mol-1。假设上述反响的焓变随反响温度的变化可以忽略。8固态氨和液态氨

8、的饱和蒸汽压与温度的关系分别为: ln(p/Pa)=27.92-3754/(T/K) ln(p/Pa)=24.38-3063/(T/K)那么氨三相点的压力为 ;氨的汽化热 和熔化热 。9在298K时,以下反响可以进行到底:N2O5(g)+NO(g)3NO2(g)。当反响物的初始压力p(N2O5)=133.4 Pa、p(NO)=13.34 Pa时,作lg p(N2O5/Pa)t图得一直线,相应的半衰期为2.0 h。当N2O5和NO的初始压力均为 6.67 kPa时,测得以下实验数据:p总/ kPa13.3415.3016.68t/ h012假设反响的速率方程可表示为 ,那么k= , y= 。10

9、对于反响H2 + Br2 2 HBr,有人提出了如下包含五个基元反响的机理: 根据上述反响机理,建立H2 + Br2 2 HBr的反响速率方程,为 。1120 C时水的外表张力为72.7510-3 Nm-1 ,在该温度下使水的外表积增大4 cm2 ,那么此过程的 G = 12在通常情况下,T、p一定时,气体被固体外表吸附的过程其熵变S0,焓变H0。选填 , , 13定温下某溶液的外表张力随浓度增大而减小,那么该溶液的单位界面过剩量0。选填 ,= , 14 25 C时乙醇水溶液的外表张力与溶液中乙醇的浓度c(单位moldm-3)的关系为: /(mNm-1) =72.0-0.5(c/ moldm-

10、3)+0.2(c/ moldm-3)计算当c = 0.600 moldm-3 时,(1) 乙醇在溶液外表的单位界面过剩量= molm-2;(2) 将半径为1.0010-3 m 的毛细管插入溶液,毛细管中液面的高度h= m。假设乙醇溶液完全润湿毛细管,溶液密度0.986103 kgm-3 ,g 15请表达热力学第三定律_,并就所能解决的问题予以简要说明_。16离子的极限摩尔电导率及分别为59.410-4与78.410-4 Sm2mol-1,那么_ Sm2mol-1。17质量摩尔浓度为b的Al2(SO4)3水溶液的离子强度是_ 。三、计算题每题15分,共60分1反响物A发生如下反响,能同时生成主产

11、物B以及副产物C,反响均为一级: ;。请问:(1) 反响的活化能E1和E2分别是多少?(2) 使产品中B含量大于90.0%摩尔百分含量时所需的反响温度?(3) 通过计算说明可否得到含B为99.5%摩尔百分含量的产品。如果不能得到,请计算产品中B的理论最大含量。2298 K时,电池Pt, H2 (p)NaOH(a)HgO(s), Hg(l) 的电动势E=0.9265V,水的标准生成焓fHm= -285.81 kJmol-1,并查表得298 K时,以下各物质的摩尔熵值为:物质HgO(s)O2(g)H2O(l)Hg(l)H2(g)Sm/ JK-1mol-173.22205.1070.0877.401

12、30.67 写出该电池的电极反响和电池反响; 计算该电池的rGm; 计算298 K时HgO(s)的分解压。3反响CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)在373时K=1.25108 。 (1) 上述反响的rSm (373 K)为-125.52 Jmol-1K-1,求COCl2(g) 373 K时解离为CO(g)和Cl2(g)反响的rHm为多少?(2) 设上述反响的BCp,m=0,且反响开始时系统中只有COCl2(g),在保持系统压力为200 kPa的条件下,假设要COCl2(g)的解离度为0.001,那么反响温度应控制在多少?。4有两种物质A、B,其熔点分别为1500 C、1700 C,且B在1400 C时有一晶型转变)。又知A与B能形成两种不稳定化合物A2B和AB,其中化合物A2B于1200 C分解得到固态纯A及xB=

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