四川有机复试参考题

1、面试参考题1.答:2. 重结晶的目的是什么？怎样进行重结晶？答：从有机反应中得到的固体产品往往不纯，其中夹杂一些副产物、不反应的原料及催化剂等。纯化这类物质的有效方法就是选择合适的溶剂进行重结晶，其目的在于获得最大回收率的精制品。进行重结晶的一般过程是：将待重结晶的物质在溶剂沸点或接近溶剂沸点的温度下溶解在合适的溶剂中，制成过饱和溶液。若待重结晶物质的较溶剂的沸点低，则应制成在以下的过饱和溶液。3.如何除去液体化合物中的有色杂质？如何除去固体化合物中的有色杂质？除去固体化合物中的有色杂质时应注意什么？答：除去液体化合物中的有色杂质，通常采用蒸馏的方法，因为杂质的相对分子质量大，留在残液中。除去

2、固体化合物中的有色杂质，通常采用在重结晶过程中加入活性炭，有色杂质吸附在活性炭上，在热过滤一步除去。除去固体化合物中的有色杂质应注意： (1)加入活性炭要适量，加多会吸附产物，加少，颜色脱不掉； (2)不能在沸腾或接近沸腾的温度下加入活性炭，以免暴沸； (3)加入活性炭后应煮沸几分钟后才能热过滤。4. 何谓分馏？它的基本原理是什么？答：利用分馏柱使几种沸点相近的混合物得到分离和纯化，这种方法称为分馏。利用分馏柱进行分馏，实际上就是在分馏柱内使混合物进行多次气化和冷凝。当上升的蒸气与下降的冷凝液互相接触时，上升的蒸气部分冷凝放出热量使下降的冷凝液部分气化，两者之间发生了热量交换。其结果，上升蒸气

3、中易挥发组份增加，而下降的冷凝液中高沸点组份增加。如果继续多次，就等于进行了多次的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。这样，靠近分馏柱顶部易挥发物质的组份的比率高，而在烧瓶中高沸点的组份的比率高，当分馏柱的效率足够高时，开始从分馏柱顶部出来的几乎是纯净的易挥发组份，而最后的烧瓶里残留的几乎是纯净的高沸点组份。5.萃取？洗涤？两者的异同点。答：萃取是从混合物中抽取所需要的物质；洗涤是将混合物中所不需要的物质除掉。萃取和洗涤均是利用物质在不同溶剂中的溶解度不同来进行分离操作，二者在原理上是相同的，只是目的不同。从混合物中提取的物质，如果是所需要的，这种操作叫萃取；如果不是所需要的，这种操作叫洗涤。6

4、. Claisen 酯缩合反应的催化剂是什么？在乙酰乙酸乙酯实验中，为什么可以用金属钠代替？答：该缩合反应的催化剂是醇钠。在乙酰乙酸乙酯的中，因原料为乙酸乙酯，而试剂乙酸乙酯中含有少量乙醇，后者与金属钠作用则生成乙醇钠，故在该实验中可用金属钠代替。7. 试比较下列化合物酸性大小。A：B：C H 3 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HC l ClCH3CCOOHClC：CH3CHCO OD：H Cl 答： CDBA(拉电子诱导效应使羧酸的酸性增强。X 的拉电子诱导效应与距离、X 的种类（电负性）和个数有关，X 相同时，X 离羧基越近，个数越多，诱导效应越强，酸性越强

5、。)8.答：9. 用乙醛和不大于两个碳的化合物季戊四醇答：具有-活泼氢原子的醛和首先发生羟醛缩合反应，得到无-活泼氢原子的-羟基醛，然后再与进行交叉Cannizzaro 反应，如乙醛和反应得到季戊四醇：10. 解释如下反应：答：Favorskii 重排卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸；如为环状a-卤代酮，则导致环缩小。机理如下：面试参考题实验中，蒸馏出的馏出液中正溴丁烷通常应在下层，但有时可能出现在上层，为什么？1. 在正溴丁烷的若遇此现象如何处理？答：若未反应的正丁醇较多，或因蒸镏过久而蒸出一些氢溴酸恒沸液，则液层的相对密度发生变化，正溴丁烷就可能悬浮或变为上层。遇此

6、现象可加清水稀释，使油层(正溴丁烷)下沉。2、无水CaCl2 是有机中常用的干燥剂，请问在干燥哪些物质时，不能用无水CaCl2 做干燥剂。答：由于醇、酚、胺类物质能与CaCl2 形成络合物，故无水CaCl2 不能干燥这些物质。 由于工业 CaCl2 中含有氢氧化钙和氧化钙，故也不能干燥酸类物质。3. 试解释甲醇、乙醇和丙醇能与水以任何比例混溶的原因。为什么甲醇的沸点（64.7）比相对分子质量相近乙烷的沸点（88.6）高得多？答：甲醇、乙醇和丙醇为低级醇的羟基能与水分子形成氢键，在水中的溶解性很好。甲醇也可以通过羟基形成分子间氢键，增大了分子间的作用力，需要提供沸点。的能量才能解除这种作用，与乙

7、烷比较，甲醇更高的4. 请解释邻、间、对溴苯甲酸的酸性大小顺序。答：5. 在乙酰乙酸乙酯实验中，加入 50醋酸和饱和食盐水的目的何在？答：因为乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢比乙醇的酸性强得多( a=10.654)，反应后生成的乙酰乙酸乙酯的钠盐，必需用醋酸酸化才能使乙酰乙酸乙酯游离出来。用饱和食盐水洗涤的目的是降低酯在水中的溶解度，以减少产物的损失，增加乙酰乙酸乙酯的收率。6. 下列化合物的 NMR 谱图中各种氢信号的峰型及大致化学位移？答：7.水蒸气发生器中的安全管的作用是什么？答：安全管主要起压力指示计的作用，通过观察管中水柱高度判断水蒸气的压力；同时有安全阀的作用，当水蒸气蒸馏系统堵塞时

8、，水蒸气压力急剧升高，水就可从安全管的上口冲出，使系统压力下降，保护了玻璃仪器免受破裂。8. 已知在用R18OH 与羧酸进行催化酯化时，O18 全部在酯中，而用CH =CHCH O18H 进行酯化时，发现有22一些H2O18 生成。答：一般的醇RO18H 与羧酸进行酯化反应时，采取正常的酰氧键断裂机理，O18全在酯中。用CH2=CHCH2O18H进行酯化时，由于碳碳双键的影响，部分醇在酸催化下脱去一分子水，得到较为稳定的碳正离子（p-共轭），为烷氧键断裂机理，故得到一些 H2O18。_ H 1O8H+18CH2=C HCH2OH +182CH2=C HCH2CH2=C HCH2OH2+_ H+

9、ROOHRCO O+ CH CH=C HRCOOCH2CH=C H222H9. 烷基苯的吸收光谱数据如下：分子式 C6H5-RR=HCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3光谱数据/nm262.5266.3265.9265.3265.0试解释之。答：使得波长的原因是超共轭效应，超共轭效应又与-碳上的 C-H 键的数目有关。因此，甲基对波长的影响最大，而叔的影响最小。10.简述反应机理：答：Hofmann 重排（降解）酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:面试参考题1. 试比较酸性大小并说明理由A:B:H 3 C C O O H CO O HC:D:C O O HBr C

10、 O O H O 2 N 答：D CBA（当芳环上连有吸电子基团时，羧酸的酸性是诱导效应与共轭效应的共同结果。吸电子强弱顺序为：NO2BrHCH3）2. 判断下列反应中产物的选择性关系？（区域选择性，选择性）ReOOOOIIHHCOOHI2,CH2Cl2IIII1421.0 aq NaHCO3 20oC, 79%SiOOOOIIHHIIIV4.70答：上 例 中 I 和 III、II 和 IV 之 间 为 区 域选 择性 关 系； I和 II、III 和IV 之 间 为 立体 选 择 性 关 系。3.选取萃取及时应注意什么？4. 被蒸馏的物质必须满足什么条件才能用水蒸气蒸馏法纯化？答：被蒸馏的

11、物质必须具备下列条件，才能用水蒸气蒸馏法纯化：1. 在 100左右具有一定的蒸气压（一般不小于 1.33kPa）。在沸腾下长时间与水共存而不起化学变化。不溶或几乎不溶于水，这样便于产物的分离。5. 有机化学反应加热有哪些方法？答：有机反应最常用的是通过石棉网上加热，不能直接用火加热。否则仪器容易受热不均匀而破裂。如果要控制加热的温度，增大受热面积，使反应物质受热均匀，避免局部过热而分解，石棉网加热仍很不均匀，故在减压蒸馏、或回流低沸点易燃物等操作中不能适用，最好用适当的热浴加热。（1）水浴：适用于加热温度不超过 100的反应。如果加热温度在 90以下，可浸在水中加热。如果加热温度在 90100

12、时，可用沸水浴或蒸汽浴加热。（2）油浴：加热温度在 100250时，可用油浴。油浴的优点是可通过控温仪使温度控制在一定范围内，容器内的反应物料受热均匀。容器内的反应温度一般要比油浴温度低 20左右。常用的油类有液体石蜡、植物油、硬化油、硅油和真空泵油，后两者在 250以上时仍较稳定。（3）砂浴：当加热温度必须达到数以上时，往往使用砂浴。将清洁而又干净的细砂平铺在铁盘上，反应容器埋在砂中，在铁盘下加热，反应液体就间接受热。（4）熔盐浴：当反应温度在几以上时，也可采用熔盐浴加热。熔盐在 700以下是稳定的，但使用时必须，防止溅到皮肤上造成严重的烧伤。（5）电热套：电热套加热已成为常用的加热装置。尤

13、其在加热和蒸馏易燃有机物时，由于它不是明火，因此具有不易引起着火的优点，热效率也高。加热温度可通过调压器控制，最高温度可达 400左右。6.（1） 为什么苯酚的酸性比醇的酸性大？（2）苯酚的亲电取代反应比苯要容易得多，请解释原因。答：（1）苯酚羟基的氧原子可以和苯环发生 p-共轭，p 电子云向苯环转移。这种作用可使苯酚离解后形成的苯氧负离子中氧原子上的负电荷分散到苯环上而致稳定，从而增强了苯酚的酸性。而醇分子中并无此种作用。（2）由于苯酚羟基的氧原子可以和苯环发生p-共轭，p 电子云向苯环转移，苯环上的电子云密度大为增加，使得亲电反应更加容易进行。7. Claisen 酯缩合反应中，例如如下反

14、应：乙酸乙酯的-氢酸性很弱（ a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱 （乙醇的a15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。结果反应还是可以顺利完成。试说明原因。答：虽然乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。8.由环己醇制 HOOCCH=CHCH=CHCOOH答：OH2Br2 , PHNO3HOOC(CH ) COOHHOOCCHBrCH CH C

15、HBrCOOH222 4OH-HOOCCH=C HCH=C HCOOH-2HBr9.答：10.简述下列反应机理答：Combes 喹啉法Combes法是喹啉的另法，是用芳胺与 1,3-二羰基化合物反应，首先得到高产率的-氨基烯酮，然后在浓硫酸作用下，羰基氧质子化后的羰基碳原子向氨基邻位的苯环碳原子进行亲电进攻，关环后，再脱水得到喹啉。面试参考题1.粗乙酸乙酯纯化时，分别用饱和Na2CO3 溶液洗涤、饱和食盐水洗涤、饱和CaCl2 溶液洗涤、无水硫酸镁干燥，请说明各步处理的目的是什么？答：用饱和 Na2CO3 洗涤是除去乙酸。饱和食盐水洗涤是洗残余的 Na2CO3。饱和 CaCl2 溶液洗涤是除去

16、乙醇。无水硫酸镁干燥是除去残余的水。2. 氨基脲与醛、酮羰基发生缩合反应时，是否氨基脲中两个氨基均可与羰基作用？试从氨基脲的结构加以简单说明。OC.H2NNHNH221答：不是两个氨基均可与羰基作用。号N 原子的孤对电子对与羰基产生P-共轭，N 上电子云密度降低；而号 N 原子无此影响，电子云密度较高，易与羰基作用。3. 比较碱性强弱并说明理由。答：从电子效应解释 （诱导和共轭）4.简述化学选择性，区域选择性，选择性的区别？答： 1.化 学 选 择 性 (Chemoselectivity)不 同 官 能 团 或 处 于 不 同 化 学 环 境 中的团相 同 官 能 团， 在 不 利 用 保 护

17、 或 活 化 基 团 时 区 别 反 应 的 能 力， 或 一 个 官 能在 同 一 反 应 体 系 中 可 能 生 成 不 同 官 能 团 产 物 的 控 制 情 况。2. 区 域 选 择 性 (Regioselectivity)在 具 有 一 个 不 对 称 的 官 能 团 (产 生 二 个不等 同 的 反 应 部 位) 的 底 物 上 反 应， 试 剂 进 攻 的 二 个 可 能 部 位 及 生 成 二 个构 异 构 体 的 选 择 情 况。 如 通 常 涉 及 的 羰 基 的 二 侧 位、 双 键 或 环 氧 两 侧置 上 的 选 择 反 应、 , - 不 饱 和 体 系 的 1,2

18、对 1,4 加 成 和 烯 丙 基 离 子 的 1,3择 反 应 等。结位选3.选 择 性 (Stereoselectivity)是指一个反应可能产生几个构体（或一对对映体） 。这 又 可 以 分 成 两 类： 一 类 是 相 对异构式，优先得到一个异化 学 或 非 对 映 选择性 (Diastereoselectivity) 的 控 制。 第 二 类 是 绝 对构 型 或 对 映 选 择性(Enantioselectivity) 的 控 制。 前 者 还 包 括 几 何 异 构 体 的 控 制， 以 及 引 入 手 性辅助 基 团 的 不 对 称 反 应。5.影响萃取效率的有哪些？答：（1）

19、萃取剂的选择与用量萃取次数得多少振摇是否充分分离是否彻底6.什么情况下需要采用水蒸汽蒸馏？答：下列情况需要采用水蒸气蒸馏：(1)混合物中的固体，通常的蒸馏、过滤、萃取等方法都不适用。(2)混合物中含有焦油状物质，采用通常的蒸馏、萃取等方法都不适用。(3)在常压下蒸馏会发生分解的高沸点有机物质。在正溴丁烷的实验中，各步洗涤的目的是什么？答：用硫酸洗涤：除去未反应的正丁醇及副产物 1丁烯和正丁醚。第一次水洗：除去部分硫酸及水溶性杂质。碱洗(Na2CO3)：中和残余的硫酸。第二次水洗：除去残留的碱、硫酸盐及水溶性杂质。比较下列酸和醇在H+催化酯化时的反应速率A：B：CH3COOH CH3C O O

20、HH3C CH3COOHC：H3C答：在酯化反应中，位阻效应是影响反应速度的主要之一，结构类似的羧酸或醇中烃基的体积越大，酯化反应速度越慢，对叔醇来说，由于其在 H+存在下极易脱生成烯，通常不易得到酯化产物。所以酯化反应的速率大小顺序为：ACB否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么？产生红外吸收的条件是答：条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化.并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱.10.答：面试参考题1.与NaOH/H2O 发生亲核取代反应非常，试用反应历程进行解释。Cl答：三级卤代烃发生 SN1 取代反应，

21、产生正碳离子，正碳离子是平面构型，而桥环卤烃是一个非平面构型的刚性结构，不能形成平面结构；若三级卤代烃发生 SN2 取代反应，则要从氯离子背后进攻，因为空间位阻作用也不易。2.用MgSO4 干燥粗乙丁酯，如何掌握干燥剂的用量？答：干燥剂的用量可视粗产品的多少和混浊程度而定，用量过多，由于 MgSO4 干燥剂的表面吸附，会使乙丁酯有损失；量过少，则 MgSO4 便会溶解在所吸附的水中，一般干燥剂用量以动锥形瓶时，干燥剂可在瓶底移动，一段时间后溶液澄清为宜。遇到玻璃仪器磨口粘住时，怎样才能安全的打开连接处？答：（1）用水浸泡磨口粘接处。用软木（胶）塞轻轻敲打磨口粘接处。将甘油等物质滴到磨口缝隙中，使渗透松开。什么时候用气体吸收装置？如何选择吸收剂？答：反应中生成的和刺激性气体(如卤化氢、二氧化硫)或反应时通入反应体系而没有完全转化的气体(如氯气)，进入空气中会污染环境，此时要用气体吸收装置吸收有害气体。 选择吸收剂要根据被吸收气体的物理、化学性质来决定。可以用物理吸收剂，如用水吸收卤化氢；也可以用化学吸收剂，如用氢氧化钠溶液吸收氯和其它酸性气体。5. 下列反应中不可能得到的产物为？（产物依次为 A、B、C ）并说明原因。答：联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。其通式如下：6、色谱法分离混合物的