炔烃与二烯烃

1、关于炔烃和二烯烃第一张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032124.1 炔烃一、结构 乙炔 C2H2 C: sp炔：单炔、二烯为同分异构体，通式为：CnH2n-2第二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603213 835 610 346 0.120 0.134 0.154 炔烃为sp杂化 ，线型分子 ， 不存在顺反异构。炔是否有顺反异构？键长(nm)键能(kJ/mol)第三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603214 1.炔烃的命名 4-甲基-2-己炔(甲基仲丁基乙炔)最近的一端开始编号(1)选含的最长碳链作主链(2)从离二、命名第四张，PPT共七

2、十六页，创作于2022年6月200603215 2，2，5-三甲基-3-己炔 (异丙基叔丁基乙炔) 普通命名法：乙炔的烷基衍生物第五张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603216 (1)选含不饱和键最多的碳链作主链 (2)编号应使不饱和键的位次之和最小；若位次之和相等，应使3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔烯炔：同时含有和 2.烯炔的命名（先烯后炔）的位次最小。(3)命名：例：先烯后炔第六张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603217 用系统命名法命名下列烯炔：3-丙基-1-戊烯-4-炔(Z)-3，6-二甲基-4-庚烯-1-炔(1)(2)练习4.1 154321234

3、576第七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603218 弱极性分子 水中溶解度： 炔烷、烯三、物理性质第八张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603219（一）加成反应 1.催化加氢 催化剂： Pt ， Pd ，Ni 官能团：四、化学性质注：即使只用1molH2也难避免 有烷烃生成第九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032110 林德拉(Lindlar)催化剂 Lindlar-Pd ： Pd / CaCO3，喹啉顺式反式实现炔烃部分氢化方法：第十张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032111如：顺-2-己烯反-4-辛烯第十一张，PP

4、T共七十六页，创作于2022年6月2006032112Lindlar-Pd或Na/NH3可使炔烃：注意：2、对烯炔中参键有选择性地还原1、部分氢化还原例：第十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321132.亲电加成 反式加成（1）加卤素第十三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月200603211490% 炔烃亲电加成但烯炔：烯烃难于1mol第十四张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032115炔（sp）烯（sp2）键长(nm) 0.1200.134 键强弱强弱电离能（eF)11.410.5或从电离能大小角度理解：极化程度（异裂）难易键的离解能大小第十五张

5、，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032116（2）加卤化氢(马氏规则）烯基卤偕二卤代烷第十六张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032117反应活性： （1）酸同而炔不同时：（2）炔同而酸不同时：第十七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032118氯丁橡胶用HgCl2作催化剂时对叁键能实现如：有选择性地加成第十八张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032119 （3）加水 库切洛夫反应 烯醇醛和酮乙醛第十九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032120苯乙炔苯乙酮(马氏加成)注意烯炔：第二十张，PPT共七十六页，创作于

6、2022年6月2006032121丙烯腈第二十一张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032122 对亲核加成反应活性的解释：(1)对亲核试剂的作用: CspCsp2(2)中间体的稳定性：烯基负离子烷基负离子第二十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032123 （二）氧化反应（难于烯烃）例：第二十三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032124 1.高锰酸钾氧化第二十四张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032125 应用：(1)推测炔烃的结构 (2)鉴别不饱和烃第二十五张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321262

7、.臭氧氧化 应用：推测结构第二十六张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032127第二十七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032128（三）还原反应（较烯易于还原）第二十八张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032129（四）聚合反应乙烯基乙炔二乙烯基乙炔苯环辛四烯 70%第二十九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月练习： 下列反应有错误的是 ( ) B第三十张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032131 （五）末端炔烃的酸性 稳定性： 酸性：spsp2sp3和炔化物的生成第三十一张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20

8、06032132强酸强碱弱碱弱酸强碱强酸弱酸乙炔酸性的强弱：弱碱第三十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032133 应用:定性检验端炔炔银炔亚铜不反应第三十三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032134定性检验末端炔方法1 、AgNO3的氨溶液（白）沉淀2、Cu2Cl2的氨溶液（棕红）沉淀第三十四张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032135例：p88第三十五张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032136 2.金属炔化物与伯卤代烃反应 (增长C）例：第三十六张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032137练习：

9、由反-1-苯丙烯制取顺-1-苯丙烯第三十七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032138解：第三十八张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032139一、二烯烃的分类和命名 1.分类丙二烯1，3-丁二烯1，4-戊二烯4.2 二烯烃第三十九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321402.命名和异构2-甲基-1，3-丁二烯 (2Z，4E)-2，4-庚二烯或顺，反-2，4-庚二烯第四十张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032141 (2E，4Z，6Z)-2，4，6-壬三烯或反，顺，顺- 2，4，6-壬三烯S顺式S反式简式:简式:第四十一张

10、，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321421.丙二烯的结构二、 二烯烃的结构spsp2sp2 直线型分子没有顺反异构第四十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032143第四十三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032144 2. 1，3-丁二烯的结构结果：键长平均化第四十四张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032145分子平面(键平面)第四十五张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032146 三、共轭二烯烃的反应1，2-加成1，4-加成(共轭加成)1. 1，2- 加成与1，4- 加成第四十六张，PPT共七十六页，

11、创作于2022年6月2006032147稳第四十七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032148速率控制(动力学控制)快的为主平衡控制(热力学控制)稳定的为主第四十八张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321492. Diels-Alder反应（双烯合成）双烯体 亲双烯体第四十九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032150 以下情况对反应有利： (1)亲双烯体连吸电子基团： CHO ， CN ， COOR ， NO2 (2)双烯体连供电子基团： CH3 应用： (1)合成六元环或多环化合物 (2)制备共轭二烯 (3)检验或提纯共轭二烯第五十张，

12、PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032151结晶S反式S顺式是否是二烯烃就能发生双烯合成？第五十一张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032152结论：只有S-顺式双烯体方能发生 双烯合成， 且得到的为接点处为保持原亲双烯体构型的加成产物例：第五十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032153一、共轭效应的涵义共轭效应(C)：由于电子离域而产生的 分子中原子间相互影响的 电子效应 4.3 共轭效应(C) 条件：(1)键必共平面 见下一页第五十三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032154例 1，3-丁二烯的结构分子平面(键平面)第

13、五十四张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032155键平面(2)有互相平行的P轨道第五十五张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032156诱导效应和共轭效应的比较诱导效应 电子沿键传递衰减快共轭效应 电子沿键传递不衰减“I”:第五十六张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032157例：+C : -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -H+ I : -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 + I-+C第五十七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032158形成 键的P轨道同平面上相互重叠1

14、，3，5-庚三烯环戊二烯二、共轭体系的分类1、- 2、 P - 3、 - P4、 - 1、-共轭（单双键交替）而成共轭体系第五十八张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032159或有一平行的P轨道）(1)2. P-共轭（单键一侧有键，另一侧有未共用电子对的原子，第五十九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032160(2)第六十张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032161(3)(4)第六十一张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321623. 超共轭(-，-P) sp2 -p超共轭 (2)-： C-H 电子与电子共轭(1)-P：C-H

15、电子与P电子共轭第六十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032163取代多的烯烃稳定碳正离子的稳定性顺序：烷基自由基的稳定性顺序：(1)(2)(3)第六十三张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321641.P -共轭：+ C同主族 ：上-下同周期：左-右 p轨道 电负性+ C+ C三、共轭效应的相对强度P电子向双键转移(+c)第六十四张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032165所以，酰胺比酯稳定第六十五张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032166电子云偏向电负性强的元素- C同主族：同周期：电负性电负性- C- C2.-共轭

16、：（-C）第六十六张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032167所以，当C=C与C=O或C=N相连时，吸电子能力羰基比腈基强第六十七张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321683.超共轭的相对强度(供电子）-p ，- -O- -N(CH3)2 -NH2 -OH-NHCOR -OCOR -CH3 -X第六十九张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321701.键长趋于平均化2.能量降低，体系趋于稳定预计 117.1 + 125.5 = 242.6 kJ/mol实测 225.9kJ/mol3.体系的折射率升高四、共轭效应的结果第七十张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032171炔烃二烯烃CnH2n-2 炔 :1个2个本章小结第七十一张，PPT共七十六页，创作于2022年6月2006032172四种反应加成 亲电加成氧化聚合生成炔化物亲核加成KMnO4 ，O3 炔 羧酸第七十二张，PPT共七十六页，创作于2022年6月20060321