ch13脂类和甾族化合物

1、第十三章 脂类和甾族化合物p7281脂类是广泛存在于动植物体内的一类天然有机化合物,是指存在于生物体内具有脂溶性、能用低极性有机溶剂从细胞和组织中萃取出来的有机化合物。甾族化合物在人体、代谢、生长、发育和生殖过程中都是必不可少的物质 脂类主要包括油脂和类脂两大类。 油脂是油和脂肪的总称，习惯上把室温下为液态的称为油(oil) ，固态或半固态的称为脂肪 (fat)。 类脂在物态及物理性质方面与油脂类似，因此称为类脂(如萜类和甾族化合物等) 。2脂类化合物的共同特征是：难溶于水而易溶于有机溶剂，如丙酮、乙醚、氯仿等；具有酯的结构或成酯的可能。 脂类在生物体内具有重要的生理功能。油脂是体内重要的能源

2、物质；油脂又是维生素A、D、E、K等许多生物活性物质的良好溶剂，并能促进它们在体内吸收；皮下和器官周围的脂肪具有维持恒定体温、保护内脏及关节免受机械震动和冲击的功能；磷脂、糖脂与蛋白质结合可构成各种生物膜。第一节 脂类3分为三大类： 简单脂(如蜡、三酰甘油医学上称作为甘油三酯、俗称油脂) 复合脂(磷脂、糖脂) 类脂(萜类和甾族化合物等)一、油脂*油脂从化学结构上，可看作是一分子甘油与三分子高级脂肪酸酯化所生成的三酰甘油。单三酰甘油三个脂肪酸相同混三酰甘油三个脂肪酸不同天然油脂的主要成分42. 双键顺式、非共轭。 双键之间一般由1个-CH2-隔开。 脂肪酸的共性：1. 碳链直链、偶碳(一般含14

3、20C)3. 熔点多烯脂肪酸单烯脂肪酸(顺式反式) 6 的油脂不能食用。13二、磷脂(phospholipid)磷脂是含有磷酸二酯键的脂类。按照和磷酸酯化的醇不同，可得到多种磷脂，主要为两种：甘油磷脂和神经磷脂。(一) 甘油磷脂甘油磷脂是最常见的磷脂，甘油磷脂可看作是磷脂酸的衍生物。磷脂酸的结构如下：L-磷脂酸 14最常见的磷脂酸衍生物有两种：卵磷脂和脑磷脂。-卵磷脂卵磷脂组分的胆碱与人体脂肪代谢有密切关系，能促进油脂迅速生成卵磷脂，因此可以防止脂肪在肝内大量存积。胆碱和卵磷脂都是常用抗脂肪肝的药物。 15-脑磷脂 脑磷脂与血液的凝固有关，存在于血小板内，能促使血液凝固的凝血激酶就是由脑磷脂与

4、蛋白质所组成的 16(二) 神经磷脂*神经磷脂中含有一个长链不饱和醇即神经氨基醇而不是甘油。*神经磷脂完全水解可得神经氨基醇、脂肪酸、磷酸和胆碱各一分子。 神经氨基醇 神经磷脂 天然神经磷脂中，神经氨基醇中的碳碳双键以反式构型存在。17三、蜡 长链脂肪酸与长链脂肪醇形成的酯，是不溶于水的固体，与石蜡不同糖脂与神经磷脂、蛋白质、多糖组成髓脂质称为髓鞘，绕于神经纤维或轴突。神经细胞的轴突传导神经冲动，而髓鞘如同导线的绝缘体一样，它对轴突起到绝缘作用。二、糖脂糖脂分布在脑和其他神经组织中，特别是脑的白质部分。糖脂水解后生成一分子脂肪酸、一分子神经氨基醇和一分子单糖(主要是葡萄糖和半乳糖)。 半乳糖脑

5、苷脂 18 第二节 萜类化合物 p733一、萜类化合物的结构和异戊二烯规律 分子中含C10以上，且组成为5的倍数的不饱和烃及其氢化物和含氧衍生物称为萜类(Terpenes) 萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物 萜类分子在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数，且是由异戊二烯的碳干骨骼相连构成的 19上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的异戊二烯规律 20二、萜类化合物的分类 萜类化合物中异戊二烯单位可相连成链状化合物，也可连成环状化合物。 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类：1）单萜： 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单

6、萜，单环萜，二环单萜三种2）倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜3）双萜： 含有四个异戊二烯单位的萜4）三萜： 含有六个异戊二烯单位的萜5）四萜： 含有八个异戊二烯单位的萜21第三节 甾族化合物 p743一、甾族化合物的结构 *甾族化合物是一类广泛存在于动植物组织中的重要天然产物，也称类固醇化合物。*这类化合物分子都具有一个环戊烷多氢菲的骨架。*绝大多数甾族化合物除具有这种骨架外，还含有3个侧链。4个环用A、B、C、D字母表示，环上的17个碳原子按顺序编号。 22C17上连有各种不同的烃基、氧原子或其他基团，C3上一般连有羟基。 “甾”字中的“田”表示4个环，“巛”表示C10、C13及C17上的3

7、个侧链取代基。 C10和C13上连有角甲基23构型*在环戊烷多氢菲的结构中，含有7个手性碳原子，理论上能产生许多旋光异构体，由于多个环稠合在一起，相互制约，碳架刚性增大，因此异构体的数目大大减少。 *天然存在的甾族化合物只有A、B两环间存在顺反两种构型，而B、C和C、D环之间，几乎都是反式并联。*甾族化合物分为两系：正系(normal)，其A/B两环为顺式并联，相当于顺式十氢萘的构型，别系(allo)，以胆甾烷代表，其A/B两环是反式并联，相当于反式十氢萘的构型，24粪甾烷正系别系胆甾烷 A、B反式A、B顺式粪甾烷(A/B顺式) 胆甾烷(A/B反式) 正系(normal) 别系(allo) 另

8、一种表示方法253-羟基异构体 3-羟基异构体 C3取代基的构型：环上的取代基与C10、C13上的两个角甲基在相反的一边叫做-构型，用虚线表示；取代基和C10及C13上的角甲基在同一边的叫做-构型，用实线表示。 2617-羟基异构体C17取代基的构型：正系 3,7,12-三羟基-胆甾烷-24-酸 17-羟基异构体27(3,7,12-三羟基-5-胆甾烷-24-酸)甾类的检测：列勃曼布查(Lieberman-Burchard)反应：溶解在氯仿中的胆固醇与乙酸酐及浓硫酸作用，颜色由浅红变蓝紫，最后转为绿色。其颜色深浅与胆固醇浓度成正比，可进行比色分析。胆酸胆固醇(5-胆甾烯-3-醇)28构象与反应活性：环外反应e-键快：环己烷羧酸型羧基