化学第12讲副族元素课件

1、副族元素1h第1页，共66页。过渡系元素通 性第一过渡系元素第二过渡系元素第三过渡系元素2h第2页，共66页。一、过渡元素概述 （一）过渡元素原子的特征 同一周期元素价电子一般依次填充在次外层的d轨道上，最外层只有12个电子（Pd例外），其价层电子构型为(n-1)d110ns12。 与同周期主族元素比较，过渡元素的原子半径一般比较小。从左到右随原子序数的增加，原子半径慢慢减小（有效核电荷增加），在IB前后又稍增大，因Cu副族前后d亚层接近或达全充满状态，屏蔽作用增大，所以半径稍增大。 3h第3页，共66页。一、过渡元素概述（二）单质的物理性质 由于过渡元素最外层一般为12个电子，容易失去，所以

2、它们的单质均为金属，单质的外观多为银白色或灰白色，有光泽。 （三）金属活泼性 同族元素从上到下（除B外）活泼性减弱，第二、三过渡系元素的单质非常稳定，一般不与强酸反应，但和浓碱或熔碱可反应，生成相应的含氧酸盐。 4h第4页，共66页。一、过渡元素概述(四)氧化数 （1）有多种氧化数 （2）同周期变化趋势：从左到右由“低高低”，这是因(n-1)d5半满后d电子作为价电子趋势变弱； （3）同族变化趋势：从上到下，高氧化数化合物更趋稳定 ；同族最高价B-B、B与族数相同， 只有两种元素达+8，IB特别。 （4）同一元素不同氧化数，相邻两氧化数间隔为1， （5）许多过渡金属还能形成更低的氧化数。5h第

3、5页，共66页。一、过渡元素概述（五）离子的颜色 过渡元素在水溶液中形成的水合配离子，大都显色（与s区、p区不同），主要是因为此时过渡元素离子的d轨道未填满电子，可能在吸收不同波长可见光d电子跃迁显示出互补可见光的颜色出来。规律为：没有未成对d电子的水合离子或配合物是无色的，如Zn2+、Hg2+，具有未成对d电子的水合离子或配合物一般呈现明显的颜色Cu2+蓝色、Ni2+绿色、Co2+粉红色。6h第6页，共66页。一、过渡元素概述（六）配位性 过渡元素易形成配合物，原因：过渡元素的原子或离子具有能级相近的价层电子轨道(n-1)d、ns和np，易形成杂化轨道；其中ns和np轨道可能是空的（对原子，

4、不空），(n-1)d轨道是部分空的，可以接受配体的孤电子对；过渡元素的离子一般具有较高的电荷和较小的半径，极化力强，对配体有较强的吸收力。7h第7页，共66页。一、过渡元素概述（七）催化性 许多过渡元素及其化合物具有独特的催化性能，催化作用表现为两方面，一是反应过程中，过渡元素可形成不稳定的配合物，这是配合物作为中间产物可起到配位催化作用；二是接触催化：过渡元素通过提供适宜的反应表面，如V2O5催化制H2SO4。（八）磁性 多数过渡元素的原子或离子有未成对电子，所以具有顺磁性，未成对电子越多，磁距越大。8h第8页，共66页。二、钛副族1、钛副族元素的基本性质 钛副族元素原子的价电子层结构为(n

5、1)d2ns2，所以钛、锆和铪的最稳定氧化态是+4，其次是+3，+2氧化态则比较少见。在个别配位化合物中，钛还可以呈低氧化态0和 l。锆、铪生成低氧化态的趋势比钛小。 9h第9页，共66页。2、钛及其化合物（1）钛 钛是活泼的金属，在高温下能直接与绝大多数非金属元素反应。在室温下，钛不与无机酸反应，但能溶于浓、热的盐酸和硫酸中：2Ti + 6HCl(浓) = 2TiCl3 + 3H22Ti + 3H2SO4(浓) = 2Ti2(SO4)3 + 3H2钛易溶于氢氟酸或含有氟离子的酸中： Ti+6HF = TiF62 + 2H+ 2H210h第10页，共66页。（2）二氧化钛白色粉未，不溶于水，也

6、不溶于稀酸，但通常于氢氟酸和热的浓硫酸中。TiO2+6HF=H2TiF6+2H2O TiO2+2H2SO4=Ti(SO4)2+2H2O TiO2+H2SO4=TiOSO4+H2O11h第11页，共66页。（3）钛酸盐和钛氧盐：由于TiO2为两性偏碱性氧化物最重要的压电陶瓷材料 BaCO3+TiO2 BaTiO3+CO2 Na2TiO3+2H2O H2TiO3+2NaOH TiOSO4+2H2O H2TiO3+H2SO412h第12页，共66页。（4）TiCl4 最重要的Ti卤化物，通常同TiO2、氨气和焦炭高温反应而得。结构：TiCl4中Ti取sp3杂化，形成正四面体构型，为共价化合物。性质：

7、13h第13页，共66页。TiCl4+2Mg = 2MgCl2+Ti 在水或潮湿空气中都极易水解 TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HCl当溶液中有一定盐酸时部分水解 TiCl4+H2O=TiOCl2+2HCl在1070K用熔融的镁在氩气氛中还原TiCl4蒸气可得海绵钛Ti(SO4)2与碱金属硫酸盐也可生成配合物M2Ti(SO4)3如K2Ti(SO4)3。TiCl4 和硫酸钛都易形成配合物TiCl4+2HCl(浓)=H2TiCl6若往此溶液中加入铵根离子，则可析出黄色的(NH4)2TiCl614h第14页，共66页。三、钒副族 1、钒副族元素基本性质 钒副族包括钒、铌、钽三个元素，它们的价

8、电子层结构为(n-1)d3ns2，5个价电子都可以参加成键，因此最高氧化态为 +5，相当于d0的结构，为钒族元素最稳定的一种氧化态。15h第15页，共66页。2、钒及其化合物（1）钒金属钒容易呈钝态，因此在常温下活泼性较低。块状钒在常温下不与空气、水、苛性碱作用，也不与非氧化性的酸作用，但溶于氢氟酸，也溶于强氧化性的酸（如硝酸和王水）中。在高温下，钒与大多数非金属元素反应，并可与熔融苛性碱发生反应。16h第16页，共66页。V2O5 V2O5是橙黄至砖红色固体，无味、有毒（钒化合物均有毒），微溶于水，其水溶液呈淡黄色并显示酸性,是一种重要的催化剂。 2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O

9、V2O5+NaOH Na3VO4+3H2O V2O5+6HCl 2VOCl2+Cl2+H2OVO2+Fe2+H+ VO2+Fe3+H2O 2VO2+C2O42-+4H+ 2VO2+2CO2+2H2O17h第17页，共66页。四、铬副族 1、铬副族的基本性质周期系第B族包括铬、钼、钨三个元素。铬和钼的价电子层结构为(n-1)d5ns1，钨为(n-1)d4ns2。它们的最高氧化态为 +6，都具有d区元素多种氧化态的特征。18h第18页，共66页。2、铬及其化合物 （一）铬铬比较活泼，能溶于稀HCl、H2SO4，起初生成蓝色Cr2+ 溶液，而后为空气所氧化成绿色的Cr3+ 溶液： Cr+2HCl =

10、 CrCl2(蓝色溶液)+H2 4CrCl2+4HCl+O2=4CrCl3(绿色液)+2H2O铬在冷、浓HNO3中钝化。19h第19页，共66页。(1) Cr2O72- 与 CrO42- 间的转化pH6：CrO42-为主 溶解度的影响（二） 铬的化合物 pH值的影响黄橙20h第20页，共66页。(2) 三氧化铬 ( CrO3 )(3) 氯化铬酰 (CrO2Cl2) K2Cr2O7 + 4 KCl + 3 H2SO4 2 CrO2Cl2 + 3 K2SO4 + 3 H2O 四面体共价分子，b. p. 390K, 可与CCl4, CS2, CHCl3 共互溶钢铁分析中排除Cr的干扰时： Cr2O7

11、2- + 4 Cl- + 6 H3O+ 2 CrO2Cl2 + 9 H2O 蒸发至冒烟 强 氧 化 性 热不稳定性 水 溶 性CrO3 + H2CrO4 2 Cr2(SO4)3 + 3 O2 + 6 H2O470Na2Cr2O72 H2O + 2 H2SO4 2 CrO3 + 2 NaHSO4 + 3 H2O 红色针状晶体 制备21h第21页，共66页。(4) 铬绿 ( Cr2O3 )制 备：2 Na2Cr2O7 + 3 C 2 Cr2O3 + 2 Na2CO3 + CO2 Na2Cr2O7 + S Cr2O3 + Na2SO4Na2Cr2O7 + 2 NH4Cl 2NaCl + Cr2O3

12、+ N2用水沥取反应物中的可溶性杂质，然后经过过滤、干燥、研磨即得纯度很高 （含 Cr2O3 99%）的颜料级产品.性 质：两性化合物Cr2O3 + 3 H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3 H2OCr2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 NaCr(OH)422h第22页，共66页。（灰绿）（亮绿色）(适量)OH-OH-H+D(5) 氢氧化铬 Cr(OH)3 向Cr()盐溶液中加碱，析出灰蓝色水合三氧化二铬的胶状沉淀 ：Cr2O3nH2O. 它也具有两性，即溶于酸也溶于碱： Cr2O3nH2O + 6 H3O+ 2Cr(H2O)63+ + (n-3)H2O Cr2O3nH2O + 6

13、 OH+ 2Cr(OH)63- + (n-3)H2O 通常将 Cr(H2O)63+ 简写为 Cr 3+ ，将 Cr(OH)63-简写为 CrO2-. 无论是 Cr 3+ 还是 CrO2- ，在水中都有水解作用.23h第23页，共66页。 水 解 还原性氧化性(6) Cr( )的化合物24h第24页，共66页。 Cr(III)配合物的多种颜色 Cr(III) 形成配合物的能力特强，主要通过 d2sp3 杂化形成六配位八面体配合物：3d4s4pd2sp3 由于 Cr(III) 配合物中的配体交换进行得十分缓慢，往往会出现多种稳定的水合异构体.例如 CrCl36H2O :CrH2OH2OH2OClH

14、2OH2OClH2OClCrH2OH2OH2OClH2OH2OClH2OClCrH2OH2OH2OClH2OH2OClH2OClCrH2OH2OH2OClH2OH2OClH2OCl25h第25页，共66页。(7) Cr () 和 Cr ()的化合物重要的磁性颜料(8) Cr2O72- 的氧化性26h第26页，共66页。(乙醚)(戊醇)蓝色H+(9) Cr()的鉴定CrH5C2C2H5OOOOOOCrOOOOOCrO(O2)2过氧化铬的结构27h第27页，共66页。CrO2Cr2O3(s,绿)(NH4)2Cr2O7 (橙黄)Cr2+H+CrO2ZnCr(OH)3 (灰绿)Cr(OH)4 (亮绿)

15、过量OHNH3H2O 适量OHH+Cr2O72 (橙红)S2O8 2 Sn2,Fe2 SO32,H2SI(Cl)CrO(O2)2H2O2(乙醚)CrO42(黄)OHH+Ag2CrO4(砖红)PbCrO4(黄)BaCrO4(柠檬黄)H+Ag+Ag+Ba2+Ba2+Pb2+Pb2+铬元素及其化合物反应小结28h第28页，共66页。五、锰族元素 含Mn、Tc、Re、Bh，其中Tc和Bh是放射性元素，Re属稀有元素。 价层电子构型为(n-1)d5ns2，从上到下，高价化合物稳定性增加，Re2O7比Mn2O7稳定得多，上面的Mn2+很稳定，而Tc()、Re()则不存在简单离子。29h第29页，共66页。

16、五、锰族元素、酸性溶液中: Mn3+、MnO42-均易歧化： 2Mn3+2H2OMn2+MnO2+4H+ 3MnO42-+4H+2MnO4-+MnO2+2H2O MnO4-和MnO2有强氧化性； Mn2+较稳定，不易被氧化，也不易被还原。、碱性溶液中: MnO42-也能发生歧化反应，但不如酸性完全， Mn(OH)3也歧化，不过还原性强，所以歧化 不明显。 MnO4- 氧化性较弱。30h第30页，共66页。五、锰族元素Mn(OH)2、Mn(OH)3都有较强还原性，易被氧化为MnO2。 、锰的氧化物及其水合物 1、酸碱性： 氧化数升高，酸性增强，碱性减弱。 2、氧化还原性： Mn(OH)2的强还原

17、性： Mn2+2OHMn(OH)2（白）在空气中很快能氧化，迅速变化为棕色的MnO(OH)2（水合二氧化锰）： 2Mn(OH)2+O22MnO(OH)2 MnO2的氧化还原性：MnO2棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物。在酸性溶液中有强氧化性，31h第31页，共66页。五、锰族元素如MnO2(s)+4HCl(浓)MnCl2+Cl2+2H2O 在碱性介质中：有还原性： 2 MnO2+4KOH+O2 2K2MnO4(绿)+2H2O 、Mn()盐： Mn()强酸盐均溶于水，只有少数弱酸盐如MnS、MnCO3难溶。 Mn()盐从溶液中结晶出来时，常带结晶水的粉红色晶体，因含Mn(H2O)62+，（如MnS

18、O47H2O、Mn(NO3)26H2O、MnCl26H2O等），水溶液浓度大时为粉红色，少时几乎为无色。32h第32页，共66页。五、锰族元素Mn2+（3d5）稳定，只有强氧化剂如NaBiO3、(NH4)2S2O8、PbO2等才能将Mn2+氧化为MnO4-等：2Mn2+14H+NaBiO32MnO4-+5Bi3+5Na+7H2O此反应用于鉴定Mn2+。、锰酸盐和高锰酸盐： 1、 锰酸盐：Mn()化合物仅以深绿色MnO42-形式存在于强碱溶液中。 制法：MnO2与碱金属氢氧化物或碳酸盐共熔，用空气或其它氧化剂，（如KClO3）氧化而得.性质：酸性中歧化： 3MnO42-+4H+2MnO4-+Mn

19、O2+2H2O33h第33页，共66页。五、锰族元素中性和碱性中： 3MnO42-+2H2O2MnO4-+MnO2+4OH氧化性：酸性中强氧化性，但它不稳定，故不用作氧化剂。2、高锰酸盐KMnO4（俗称灰锰氧），深紫色晶体，易溶于水。制法：电解K2MnO4的碱溶液；用Cl2氧化性质：稳定性：不很高。 2KMnO4 K2MnO4+MnO2+O2 4MnO4-+4H+4MnO2+3O2+2H2O 34h第34页，共66页。五、锰族元素4MnO4-+2H2O4MnO2+3O2+4OH4MnO4-+4OH4MnO42-+O2+2H2O氧化性：随介质不同还原产物不同，如与Na2SO3反应：35h第35页

20、，共66页。六、铁系和铂系元素（一）概述：族元素含三个元素组，共9种元素，由于La系收缩的影响，性质有相似性，所以又分为铁系元素和铂系元素（为稀有金属）。（二）铁系元素的重要化合物特性：单质均为铁磁性物质，本身具磁性，在外加磁场作用下，磁性增强，外磁场移走后，仍保持很强的磁性。它们的合金都是良好的磁性材料。 氧化数：由于3d电子已超过5个，全部d电子参与成键可能性减小，所以常见氧化数降低，常见为+2、+3，铁最高可达FeO42- (不稳定)，Ni主要形成+2的化合物。36h第36页，共66页。铁系和铂系元素1、氧化物和氢氧化物氧化物（简）：组成形式颜色见书。均为碱性氧化物，能溶于强酸，不溶于水

21、和碱，+3氧化性从Fe（）Co（）Ni（）增强。氢氧化物：均难溶于水。氧化还原性，还原性：Fe(OH)2Co(OH)2 Ni(OH)2氧化性：Fe(OH)3CoO(OH)NiO(OH)表现： Fe2+2OHFe(OH)2（白）空气中很快变红棕色： 4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3（红棕）37h第37页，共66页。铁系和铂系元素Co(OH)2较Fe(OH)2稳定，在空气中缓慢氧化：4Co(OH)2+O2+2H2O4CoO(OH)+4H2ONi(OH)2不被空气氧化，但能被强氧化剂氧化， 2Ni(OH)2+Br2+2NaOH2NiO(OH)+2NaBr+ 2H2O 2Co(OH)2

22、+Br2+2NaOH2CoO(OH)+2NaBr+2H2O 高价氢氧化物的氧化性，表现在它们与浓HCl的反应上：Fe(OH)3+3HClFeCl3+3H2O（中和反应）2CoO(OH)+6HCl2CoCl2+Cl2+4H2O 酸碱性：基本上属碱性氢氧化物，Fe(OH)3稍显两性。38h第38页，共66页。铁系和铂系元素2、盐类：（1）M()盐：相似处： 强酸盐都易溶于水，并微弱水解，显示酸性； 强酸盐从水溶液中析出结晶时常带相同数目的结晶水：MCl2.6H2O、M(NO3)26H2O、MSO47H2O； 颜色：水合盐晶体及其水溶液呈现各种颜色：Fe(H2O)62+浅绿色，Co(H2O)62+粉

23、红色，Ni(H2O)62+苹果绿色； M()SO4均与碱金属或NH3的硫酸盐形成复盐，如(NH4)2SO4FeSO46H2O（它比FeSO4更稳定，常作分析中的还原剂，用于稳定MnO4溶液）39h第39页，共66页。铁系和铂系元素 还原性：Fe2+CO2+Ni2+ 常用盐的代表：CoCl26H2O是常用的钴盐，受热会脱水： CoCl2 6H2O CoCl22H2O (粉红) （紫红） CoCl2H2O CoCl2 （兰紫） （兰） 利用这特性，可判断干燥剂的含水情况（如用作干燥剂的硅胶，浸CoCl2液后烘干备用）。40h第40页，共66页。铁系和铂系元素（2）M（）盐 只有Fe能形成稳定的+3

24、价简单盐，常见的是强酸盐；Fe(NO3)36H2O、FeCl36H2O、Fe2(SO4)312H2O。溶解性：都易溶于水，这些盐中均含Fe(H2O)63+（浅紫色），它也存在于pH=0左右的强酸性溶液中。水解性：由于碱性Fe(OH)3Fe(OH)2 Fe()盐更易水解，使溶液呈黄色或红棕色。Fe(H2O)63+H2O Fe(OH)(H2O)52+H3O+Fe(OH)(H2O)52+H2O Fe(OH)2(H2O)4+H3O+ 41h第41页，共66页。铁系和铂系元素氧化性：Fe3+Co3+Ni3+（后二者均不稳定）。EA (Fe3+/Fe2+) = 0.771V，所以Fe3+为中强氧化剂。 3

25、、配合物（1）氨合物 ：Fe2+、Co2+、Ni2+均能形成氨合物，其稳定性依次增强。无水FeCl2只能与氨水形成Fe(NH3)6Cl2，遇水则分解：Fe(NH3)6Cl2+6H2OFe(OH)2+4NH3H2O+2NH4Cl 由于Fe3+强烈分解，所以在氨水溶液中不形成氨合物，而生成Fe(OH)3沉淀。 42h第42页，共66页。铁系和铂系元素Co2+与过量氨水反应生成Co(NH3)62+，它在空气中慢慢氧化为更稳定的红褐色Co(NH3)63+： 4Co(NH3)62+O2+2H2O4Co(NH3)63+4OH （土黄） （红褐）Ni2+在过量氨水中可形成比较稳定的兰色Ni(NH3)62+

26、Ni(NH3)42+(兰色)、Ni(NH3)62+(紫色)（2）氰合物：Fe2+、Co2+、Ni2+、Fe3+均能与CN-形成氰合物。Fe ()盐与KCN液反应： Fe2+2CN-Fe(CN)2(白色) Fe(CN)2+4CN- (过量)Fe(CN)64-43h第43页，共66页。铁系和铂系元素 从溶液中可析出黄色晶体K4Fe(CN)63H2O，俗称黄血盐。主要用作制颜料、油漆、油墨。 溶液中难解离：在溶液中Fe(CN)64-不易解离，溶液中几乎没有Fe2+。 有还原性：可被Cl2或其它氧化剂氧化：2Fe(CN)64-+Cl22Fe(CN)63-+2Cl- 由此溶液中可析出K3Fe(CN)6深

27、红色晶体，俗称赤血盐，主要用于印刷制板、照片冲印及显影、晒兰图纸等，还用于鉴定Fe2+和Fe3+：均生成兰色沉淀，组成均为KFe(CN)6Fe： K+Fe2+Fe(CN)63-KFe(CN)6Fe（滕氏兰） K+Fe3+Fe(CN)64-KFe(CN)6Fe（普鲁士兰）44h第44页，共66页。铁系和铂系元素Co2+与CN-反应： Co2+2CN-Co(CN)2（浅棕色） Co(CN)2+3CN- (过量)+H2OCo(CN)5(H2O)3- （黄绿色）溶液在空气中易变黄色，因为：4Co(CN)5H2O3-+O2+4CN-+H2O4Co(CN)63-+4OH- （黄绿） （黄） Ni2+与CN

28、-反应：先生成灰兰色Ni(CN)2，溶于过量CN-，形成橙黄色Ni(CN)42-，此配离子是Ni2+最稳定的配合物之一，是平面正方形构型，若溶液中CN-较浓，则形成深红色Ni(CN) 5 3-。 45h第45页，共66页。铁系和铂系元素（3）硫氰合物 主要是Fe3+、Co2+形成稳定的硫氰合物。 鉴定Fe3+ ：Fe3+nSCN-Fe(NCS)n3-n(n=16) （血红色） 鉴定Co2+ ： Co2+4SCN-Co(NCS)42- (兰色) Co(NCS)42+在水溶液中不稳定，用水稀释即成粉红色Co(H2O)62+，所以鉴定时要加浓KSCN或NH4SCN液（或固体），且加丙硐抑制解离（或加

29、戊醇萃取）。 Ni2+与SCN-形成Ni(NCS)+、Ni(NCS)3 -等，它们均不太稳定。46h第46页，共66页。铁系和铂系元素（4）羰合物 Fe系元素与CO易形成羰合物，如Ni(CO)4(无色液体)，Co2(CO)8(深橙色固体)，Fe(CO)5（浅黄色液体）。 （5）螯合物 Ni与丁二酮肟在中性，弱酸性或弱碱性溶液中形成鲜红色沉淀（螯合物），用于鉴定Ni2+、丁二酮肟又称镍试剂。 47h第47页，共66页。七、铜族元素七、铜族元素（一）概述：称IB，含Cu、Ag、Au 价层电子构型：(n-1)d10ns1，通性：氧化数+1、+2、+3，唯一最高超过族数的元素族。常见的是：Cu+2，A

30、g+1，Au+3。因IB族离子具有较强的极化力。易形成配合物。48h第48页，共66页。铜族元素（二）铜的重要化合物1、氧化物和氢氧化物 Cu2O（黄或红） CuO（黑） CuOH（黄） Cu(OH)2（浅兰） 性质：均难溶于水，有颜色。热稳定性：氧化物中CuO、Cu2O稳定性都高，但CuOCu2O 氢氧化物中，CuOH很不稳定，至今未制得。 酸碱性：CuO和Cu(OH)2均为两性偏碱性的化合物。如CuO、Cu(OH)2易溶于酸，也能溶于浓的强碱中： 49h第49页，共66页。铜族元素 Cu(OH)2+2H+Cu2+2H2O Cu(OH)2+2OH-Cu(OH)42-（兰色） Cu2O特殊：易

31、溶于稀硫酸，并立即歧化： Cu2O+2H+Cu2+Cu+H2O 但与盐酸反应得CuCl白色沉淀： Cu2O+2HCl2CuCl+H2O与氨水的反应：Cu2O和CuO、Cu(OH)2均能溶于氨水。 Cu2O+4NH3+H2O2Cu(NH3)2 + +2OH- 4Cu(NH3)2+O2+8NH3+2H2O 4Cu(NH3)42+（深兰）+4OH- 50h第50页，共66页。铜族元素Cu(OH)2+4NH3Cu(NH3)42+2OH2、盐类：（CuCl、CuCl2、CuSO4）（1）CuCl： 在热浓盐酸中，用Cu粉还原CuCl2，生成兰色CuCl2，用水稀释得CuCl（白色）： Cu2+Cu+2C

32、l-2CuCl2 - （土黄） 2CuCl2 - 2CuCl+2Cl- （白） 在有机合成中CuCl用作催化剂和还原剂。 51h第51页，共66页。铜族元素（2）CuCl2： Cu()卤化物中，CuCl2较重要，无水CuCl2为共价化合物，平面链状。棕黄色固体。性质：易溶于水和有机溶剂（如乙醇、丙酮）。配离子互变：Cu(H2O)42+4Cl- CuCl42-+4H2O （浅兰） （黄） 所以CuCl2的浓溶液通常呈黄绿色或绿色。 52h第52页，共66页。铜族元素（3）CuSO4： CuSO45H2O实际为Cu(H2O)4SO4H2O 无水CuSO4为白色粉末，吸水性强，吸水后显兰色，可用于检

33、验有机液体中的水分，也可作干燥剂，从有机液体中除去水分。 CuSO4是制铜盐的重要原料（CuSO4+石灰乳）波尔多液（农药之一）3、配合物（1）Cu（I）的配合物 CuCl2 Cu(SCN)2 Cu(NH3)2 Cu(S2O3)23- Cu(CN)2K稳 3.16105 1.51105 7.241010 1.661012 1.0102453h第53页，共66页。铜族元素（2）Cu()配合物 Cu()与单齿配体一般形成配位数为4的正方形构型（dsp2杂化）如Cu(H2O4)2+、CuCl42-、Cu(NH3)42+等，Cu(NH3)42+为深兰色。分析上，根据颜色深浅进行比色分析测Cu的含量。C

34、u()还与一些有机配合剂（如乙二胺）形成稳定的螯合物。 54h第54页，共66页。铜族元素（三）银的重要配合物1、卤化银： AgF易溶，其余难溶； 颜色依次加深； 感光性：2AgX 2Ag+X2 此外，AgI在人工降雨中作冰核形成剂；2、硝酸银：最重要的可溶性银盐，Ag与65%HNO3，反应后制得。热稳定性不高 ， Ag+具有氧化性 。55h第55页，共66页。铜族元素3、配合物 常见的Ag（I）的配离子有Ag(NH3)2+、Ag(SCN)2-、Ag(S2O3)23-、Ag(CN)2-，稳定性依次增强。 Ag(NH3)2+有弱氧化性，工业上用它在玻璃或暖水瓶胆上化学镀银： Ag(CN)2 -是

35、镀银电解液的重要成分，在阴极还原为Ag： Ag(CN)2 -+e-Ag+2CN-56h第56页，共66页。锌族元素七、锌族元素（一）概述： B族包括Zn、Cd、Hg、112Uub、112Uub为了解甚少的放射性元素。1、通性： 价层电子构型：(n-1)d10ns2，由于(n-1)d10全满，未参与成键，故B族性质与典型的过渡元素有较大差别，而与p区（第四、五、六周期元素接近）。如氧化数最高与族数相同（由最外层电子失去形成），为+2，汞有+1（以双聚离子Hg-Hg2+形式存在）；离子为无色；金属键较弱而使硬度、熔点较低等。57h第57页，共66页。锌族元素 与过渡元素相似，B均能形成较稳定的配合

36、物。2、单质的性质（1）单质熔点、沸点较低，且按ZnCdHg顺序降低，（2）Zn、Cd、Hg间或和其他金属可形成合金。 58h第58页，共66页。锌族元素（二）锌的重要化合物1、氧化锌和氢氧化锌 ZnO为白色粉末，称锌白，作白色颜料。 ZnO和Zn(OH)2均难溶于水，为两性化合物，溶于碱时形成锌酸盐Zn(OH)42-。 Zn(OH)2还能溶于氨水： Zn(OH)2+4NH3Zn(NH3)42+2OH- 59h第59页，共66页。锌族元素2、氯化锌 无水ZnCl2为白色固体，干法制取。 Zn+ +H2O Zn(OH)+H+ ZnCl2的浓溶液，由于形成HZnCl2(OH)而使溶液有显著酸性，如

37、6molL-1ZnCl2溶液的pH=1，能溶解金属氧化物： ZnCl2+H2OHZuCl2(OH) Fe2O3+6HZuCl2(OH)2FeZuCl2(OH)3+3H2O 用于焊接工艺中。若从含水ZnCl2得无水ZnCl2，可将其与SOCl2（氯化亚砜）一起加热：ZnCl2xH2O+xSOCl2ZnCl2+2xHCl+xSO260h第60页，共66页。锌族元素3、硫化锌 ZnS是难溶硫化物中唯一呈白色的，可用作白色颜料，它同BaSO4一起共沉淀（用ZnSO4和BaS反应），形成ZnS、ZnSO4混合晶体，称“锌钡白”，俗称立德粉，是一种优良的白色颜料。 ZnS晶体中加入微量Cu、Mn、Ag做活化剂，经光照射后可发出不同颜色的荧光，这种材料叫荧光粉，制作荧光屏。4、配合物Zn2+和氨水、KCN等能形成无