历年物理化学考研题

1、 物理化曇考斫龜1西安交通大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、选择题(请从毎个题后给出的几个答案中选释一个最合适的笞案，把正确答案的字母填写在薙号后的括号里.每个题1分，共计18分选错或多选者不能得分但也不倒扣分J1*()一个体系从狀态叽汕认J变化到状态2(%角，刃人在此过程中哪个量为定值而与此状态变化的路线无关？岐I住岸f2A/)dVECTdSD竽JiJIJIJIi()休积功的计算公式阳nRTln普适用于哪种简单变化过程？扎理想气体的各种状态变化。R理想气体的等温过程C理想气体等温可逆过程.O任何等温可逆过程.()某个等温态变化沿可逆路线完成时，必然环境对系统做最小功.K系统对环

2、境做最小功*C.系统的嫡值增大.D.系统的吉布斯甫数牒持不变某电池血一定温度压力下放电时体积不变”那么在放电过程中以电池为怵系时可以肓定A*吐SQ/TB.Q=GiLr=Q-nFEDM=nFE5-*2H2O(g)可在T温度下等压完成(路线1几也可在T温度下等容完成賂线2)。若反应中的气休均可视为理想气体.那么该反应沿上述两条不同路线完成时必然A.-Qy=吐H反应沿路线(1)进行时H2O(g)的平衡产率较低.反应沿路线(？)进行时该反应的平衡常数较大7*任何态变化的嫡变都可以表示为-Q/To8.()下列各式哪个代表券组分体系中组分i的化学势？9+()反应3C(s)+2H?O(K)CH4(g)十汇O

3、Q)隹温度丁下的摩尔反应热奴应小于寒.如何控制反应条件才会有利于提高的平衡产率？九温度和压力不变加入不参与反应的局外气体。压力不变，提高反应温度。U温度不变，增加压力。D.厂温度卞将反应物引入刚性绝热反应器进行反应.()电极极化的结果必便A.阳极的电极电势升岛。氐阴槻的电扱电势升高，C”使原电池的阳极电孙升高，便电解池的阴极电粋升高.D.使原电池的阴扱电婷升高，使电辭池的阳极电势升髙。C)当把一根毛细辔插人某液休吋可能会炭生什么现象？已知仇-A.脅内腋面髙于曾外灌面。K管内液面上的恆和機气压高于曽外液面上的饱和蒸气压U管内液面的曲率半径小于零.D.该毛细管材料能被这种蔽体網湿，12*)在一定压

4、力下如果反应AR的鼻He与温度无关，那么A.在一定压力Hm(A)和HgCB)肯定也与温度无关#艮一雄压力下HSm肯宦也与温度无关C压力不变升高艦度时不会改变该反应的平衡组成UO若、仏叽则该反应不论在扑么温度下祁能自发进行*13.()在一定压力F某电池的可逆电动势随艦度的升商而增大，那么当该电池在一宦温度、压力下可逆放电时必然A.Q0MI0)对于封闭体系，下面哪亍式子在任何悄况下都星正确的oA扌亨=0BpdV=015.()W(QHl?O4)稀水溶液和蔗糖(CHOu)稀水溶液駐固时都只析出纯冰，由此可以断定扎这两种溶液的挑固点曙低常数是不同的*R购种溶淞浓度的质越分数相同时其凝固点也相同.”两种榕

5、液的凝固点相同时，其沸点也相同0阴种禅臟的瞬固点相同时.其溶质的化学菇也柑同。16+)下列哪种说法是错误的？A.没有零分子反应。K简单反应的级数一定是疋幣数。.反应物的初始诫度越大，其半衰期也一定越氏.11反应的活化能越大，升髙温度时反应速度増加得就越快17.(就L定温.度压力下的过帼和溶液而盲可以肓定A,溶液屮溶质的化学势大于同温同压下纯溶质的化学势溶敢中溶质的此学势小于同温同压币纯落质的化学舞。溶液中溶质的化学势大于溶液中溶剤的化学势。濬液中解剂的饱和藏汽压大于処擠剂的饱和蒸汽乐*18.()一个含KJN屮，C1及SOT的水溶襪体系的组分数足扎3B.4C.5D.6二、简答与证明题(每个小题5

6、分共蓟分】L有人认为：严格说来纯净术在育藏髙原上的凝固点比在内陆平原上的凝固点高。诸分析说明这种观点毘否正确？怎将100ini0.01moldm;的Kt裕液与50ml0*01moldmAgNCK溶臧混合会生成碘化银溶胶请写出碘化银落胶的胶团式*井说明MgC：li，NaCLNa;S(J4和MgSO,这几种电解质中何者对该胶体的棗机能力绘强。3-已知反应C(时+CCM凶一2CO(g)的杯准肆尔反应吉布斯断数蛮与温度的关系为6=124900-30,3nnT+26.15X10_3FJmoi1求50CT该反应的标准槪尔反应熔变dH辛*三、(毎亍小题丁分，共14分】一定温度下由反应A+2HC生成C的速度与

7、A物底浓度的平方边正比而与B的浓度无关庄500K和520K两种温度F做实验时，A的初始浓度均为d我的魁很光分*在莫轻中测得A的半扇期分别为3$00s和】M0辱若A的初始浓度不变但秋使其半衰期缩短至900和那么反应温度应控制在雾少？2-乙醛热分解反应CHCHO一CH*斗CO的反应机理如下：CH,-+CHOCHa-+CHhCH*CI+CH,CO-CTTaCO*CH.+CO2CH.乂CJIfi试用税蛊近似法推导出甲烷的生成連率表达式四M邯个小題7分，共H分)L恋户压力、药吋下列电池的电动势为宀它的镒度系数为(薛)=乩*cl/OSniol*kgIPt,H，SO,1-lg.SOs),Hg(l)/+=0.

8、340D写出电极反应和电池反应V)求P压力、25匸时该电池杓标准电动势.(3)求既C时谏电池反应的g和2.18时测得CaF饱和水博液艮配制该溶液用的嫌溜水的电导率分别为3+gx0aS*m和L5X10S*且已知时，Am(CaClj)=0+02334SmolJA；(NaCi)=0.01089SmkmoLA(NaF)=().00902S-rn?*mol-1求18C时饱和5齐水诸液中门理的浓度五、（每牛小題7分共14分）固态UF。和液蛊UFfi的饱和蒸气压与温度的关系如下：In扒8）/kPa=22.50囂閉LIn扒D/kF=15.35豊求UF&的固臧气三相平衡共存时的温度和压力*组分A和B可形成不相合

9、熔点的化合物八理，A、B和ABz彼此在固応完全不互溶在p压力下纯A比纯H的熔点低，而的不相合熔点介于纯A和纯B的熔点之间*（1）進性画出压力下A，B二组分体泵的温度-组成團.（2）定性断出心=0时体蔡从薇态逐渐冷却过程中的歩吟曲线“六、（毎个小题6分共12分）水门）和硝扯苯（约彼此齋解度很小，可忽略不计*现已知373K时水的饱和蒸汽压対101325P齐爾且其饱和蒸汽压随温度的变化率为霁=帖.7Pa*K;而硝基苯373K时的饱和癬汽压为2773P;u其饱和煞汽压随温度的变化率为需=4上Pa-K1）计算101325氏下水和硝革苯混合物的拂点.2）在101325PaF，往水（1）和硝基苯的棍合物申通

10、人水讖气进行水蒸气蒸锚时计算馄出物中确基苯的摩尔分数*七恂分）水裡某容掘中沸腾时，如果其中只有直径为103mm的空气泡*那么101325已下在诛容器中水需要过热几度才会开始梆腾？已知在10。匸和101325Pz附近水的盍面张力为tf=58.9N*m1，摩尔汽化熠为也=40660J*mol-密度近似为1kg/dmJ,试题1参考解答B.C9.CIO.A17.B1.B、L”D2.C3.A4.C5.C6+B7.C二J.正确。由于西藏梅拔离，压力低、擬固点髙。11,B12.C13.C14.C15.B16.C,A2、124900-773-2M帀于-誥書十26.1.5X10t)=-597838X(-0.22

11、21)=132+76kJ业徑I26,15X103仁证明:更因为故T（制-（薛）右一（霁）厂-（券）丁（票）广（篇） 活hh?Q-+H-1KH宁岚二M+2XFIM.13TF1-!P国-=巳*m耳曲-丽一二;:?厂hFz(卜1尹巴4莎0S6吕7产9GX三二一一一I?:;-】-劇！：4打劲)Im($m)FH4三:.4K4,二亠一dI.片“-：-r.二亠:一亠二E二一二It-yT.一R卩prL.JL-.ln.-yl.l.宀.=:二-+-:jr-H:r:栄-.工：.：QdpH2:-;nH抄“會占*穴_4皆冬*Ircc=2rHocUr炉cch.jcotlccJFcnHZnHZ+丁二I吾Sa?】iTr-cH

12、-+whk;mepunQ如f*S4H八习-IIm77;-lols.:空叽氏298K吋某化学反应的ArHm=-16.74kJmciL山吋=一1氏了4JK1mol则该化学辰应A(3)K温度下反应时的反应热为零已知纽一出r-pd代则(等)广竺(鬻)广虫匹糾广空。1mol理想气体从同一始态丁门分别经过绝热可逆膨胀flB(pV2.T.和绝热不可逆膨胀到X两个过程这两个过程具有的关系足T,(7)T/,V28)V2AS(9)S1mot液态水山100CU01+325kPa向真空蒸发为100匸，101.5kPa的水蒸气+已知此过程的dH=40.6kJ.则诫辺程的Q10jkJ.W=(ll)kJT=(12)kJ,A

13、S=inj*KLt2FT14)kJ,井可以ffiO6)E的改变罐来判断此过程的方向。某气体的状态方程为=RT+AZ*=4X102dm3molJ,当1mol该气休从300K,100kPa转变到300K,500kP3时，该过程的M=兀摘出下列公式的适用条件tAS=y+ln(Tz/TL)H可逆不可逆(19);(20)；AS=AW/r(21)；(5)dF=-SdT-/dV22)；“尸=用23)fmKS-J?2nulnyhtSl)t氐氯仿和丙躍(2)賂成非理想做体混合物，在丁时测得总蒸气压为曲397.6Pg蒸气中內銅的摩尔分数堆HQ.常取核覗度下纯氯仿的咸气压为295恥.9九，则此混合物中氮仿的活度m=

14、4-CQi(g)在3tTC的K時6.55X104,WJ此温度下的分解压为30)kPa,1L某化学反应的K与丁的关系如下百lnK=(*OOX10s/T)-8.0则邃反应的仅H泸=3山-mor1,ArS.=(32)JKmol1.12.当293K时.反应为H+Di-2HDK戸耳+狂0?=2日00KeH，O+HD=HIXJ十氐KF则反应2H2()+1=DsOj4-2H2的K=(33).在一抽空的容雅中放入过品的NH4HCQ1(s)加热时发生下述反应并达到平衡*即NH.HCOs(s=NH3(fi)+HEO(g)+CQ；(g)则谏系统的独立组分数K-r/-(37)#二元液系相图中恒沸点的自由度数f=(33

15、九15*对于二元液系，若恒温下在液相中增加A的景使得气相的总压增加，那么必定有气相组成和(39)飯相组成一已1CuS4十血一Cu=0.337V(：u+eCu)=0.521V则Cu2F+eCu11的磁=(40).25、C时电池Pt.H2()|HI()|AuI(s-Au的电池电动势E=0.543V,巳知尿j=0.497VHI的洁度a=(41)tHl子的平均活度s=(】&反应2A-*3B则一和ki,/ck之间的关祭足(43)。19.一级反应以如对时间作图为一直线，速率常数等于直线的,21*表面沾性物质加入到溶潼中*引起溶液表面张力的变化搭(山所产生的吸附是催吸附”2兰挤鳗尔吸附等温式推导过程的假设足

16、(50)CCv=n/?e二、(16分)臬气休的状态方程为pV=nRT+nh扒A0的常数几对该气休试证明下列按系式成立,C3)(祁)S/?；三、U4分)已知水和异丁醇系统榨图如附图所示.在101+325kPa时*系统的共沸点为R9.7三相平衔时的组成如附图2.I所示.指出各相区存在的相态和自山度数和绘出两物噩点冷却时的步冷曲线！3)今有药Qg和150g异丁醇形城的系绕在101.325kPaT由室濫加热.问当温度刚到达共沸点(總一击几系统处于相平衡时存在哪些相，其质就各为多少克？晋逼度从共沸点刚冇上升趋势(厲斗由)，系统处于相平衡时存在哪些相？其质量又各为多少克？四、(20分)电池Pt,HzdOL

17、325kPa)IHCKO.1molkg1)|HgsCJ2(*)-Hgt电池电动势与温度的关泵対：EW)=0.0甜4+1.88X附图2.110-3T-2.9X10*T+298K时若有2F的电歎通过电池，则写出谏电池的电扱反应及电池反应，计算谏电魁反应的鸟丹冲(2)3)I2983*(4)S(5)fY(7)(8)(9)37+5O(ID0US)37.5013)108.fi封闭垂统理想气体单纯pVT变化封闭系统封闭系统可逆过程21)恒温、恒压可逆或可逆相变(2S)(29)(30)5,501(3D-831,4(32-66.51(33)213-(34)1(35)12】4(38)0(39)(40)0.153V

18、(41)0.1667(42)0.4083(43)y9(44)Inc(45)负斜率20.(46)活化给合物过渡态47)活化络合物分解速率2L(48)(49)正证明因为又因为22.(50)吸附是单分子层化学吸附dUTdS-pdV（需）广丁（筹）厂戶（需）丁=（黑h_nRTpVbnRV-nb(撤TnRnRT=07VnbVnh证明：dH=TdS4Vdp（.3）（务=）=”尺证明dF=-SdT-pdVSTSnR（4）Cfitu:nli证明G篇广需”卜丁（就。-疋R（執（恳）（晋）三、（1）gr=2g+i/-ii/=2附圈2.23）斥一由时，倉包异丁醇相和异丁醇包水榕。i（30一&7）闪木0怡5一30）怦

19、#苗1水+昨舁小冃500/2k3=55（w4+tyrt.J.Jff=5oo=2*&82科3.5戏附”丁声=500故W”曲=39*6巨W*=360.4官当4-dr时，水包界丁醇和气相，则有J30-8.7）W+=C7O-3O）WaI昭卡+口=SOO解得t=173.3gWt=326.Sg四、（1）H2-2e2HrHg?Cb+2e1-对于理想气休（需）理焦尔实验的-个推论“（）2.溶胶的基本特性是高分散，零相、热力学不稔迄*（M在燃烧热测定的实验中，便用了爭种温度计，其中用于调节和控制恒温槽温度的是贝克曼加度计*）4；醍-氢醍电极的优缺点是制备使用非常方便且不易中毒沖H&.5不能使用。（5.箱是状杰函

20、数，苴值等价于可逆过程的热温商用+较爲电位的金属元素被较低电位的金属元索还原是因为卩白佃，EAO反应自动进叶。（）7.二组分理想溶液的总蒸气压是大于任一纯组分的裁气压.）8-润湿是指液库黏附在固休表面的现象（）9.兰挤缪尔吸附的基.本假设是多分子层吸附。（定文牝学反应速率是反应进嚴随时间的查化率脊.三、证明（10分）四、计算50分）1+1mol理想气体由405.3kFa+2（JdmJ恒容升温，使压力升高到4053kF齐冉恒压压縮至悴积为2dm，求整个过程的及厶亿（14分）2*20匸时，水的表面张力为72.8XL0Ncm汞的表囲张力为483X105Ncm1而水和汞的界面张力为375X10-sN-

21、cm1,请判断水能否在汞的表面上请展开？（4分）C放射性短变的半衰期为5730“今在一寿古样品中测得C的會最只有了2%*请问该样品距今有多少a?（5分用过量的KI和AgNOa溶報混合制帝溶胶，试问：C吋测得电池Ag|Agl（A）|HCKi）Cb（100kPa）IPt的电动弊为=I.136Vj龙此温度下哉.-1.瘀gj汕厂2汕亚试求AgCI的活度积。（5分）匚环嶽烷在盘。时分解反应为一圾反应：一：泊3num活化能E.-217.57kJ-mof1，试求农450C时分解药蚪的环氧乙烷所需的时间为密长?W分）人如附图S.1斯示是A出两化合物的等汗固液相图.捋出N,P.Q各点的相态弓相数，并说町相点所代

22、表的意艾*画出NrPtO点的步冷曲线。樹系点O析出什么样的物质?指出饮相图的类叩.S.内能的增量4.卯.、I如厂如十拠冲、”沁H|AH；6.j：m离子入编摩尔数笛匕时讣二沖也法拉第立律KX匕，X4+Vs.xe.V7.XM.a/9.x1（证明T（黑）严需严（黑）厂（亂卜）儒）严制piv-=pvzT-1-,if/9MJF四、1一解：因対所”工用=一凤(匕一Fi)=4山S3X(2-20)72h9okJQ-W-2.k.lAS-fiKJn=1X3.3141n=19,14J-K1(.-19.j4)-JrG6kJZlG=41H-riS=18,fi6kJ2.，叶一“屯一Ek=0B.1ilh!1.rln2In2

23、=n2_7,5730_2ix：)qT=TlnTl.ElX10-ln02=2715ft4.(.B正极(2)：(AgI)r.卅5了)卍亠(:nCaCl,LAg+l_-AgCKs)e宀YT饨I4cb(gAgCKs)7*(1)NP=p3e=(屈-vcij一/auci/ak)警IniiQ_irEa8,314X298,1.136-1换謂-沁前5的b丙=358-1.136=0.222VAgClAh+CLAg|Ag+jlClMAgCUAg占=銅一伽0：卜临一民+临=0.222-0.799=0.577VsFee_lX96500X(-0,577)“,P=oniJd厶4/In/Csp8.314X298KspI.73

24、6X1O1l!晋二牆f呦909的T亠EmM二-丘诘_百=贬_誓(*_+)=InO.001909-冗丁竺X8.314上20*09244min1t11r1卄t=ln=trrTT-Int=15nunb1x0H0924410,75r=o(A+T+溶液)(1+T+B)附图3.2析出纯B不稳定化合物生成的固-液相圏西北大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、选择题(毎个选择题有a.b.c.d四个答案，其中只有一个是正确的.谴将答案答在菩迦册上&答在本试題紙上的答案一律无效共30分，每题2分。1.1mcl液体苯在298+2K时置于禅式董热计中完全燃烧，同时放热32(MkJmEJ则其等压燃烧焙为326

25、8kJrriol1b.3268kJmol-1c.3264kJmol1d.3268kJmol-12-1mcl某液体在其梆点蒸发为气休下列各量哪个增加了？a，蒸气压b掘发热c.炯止吉布斯自由能乱常温下氢气蛭过节疣鶴胀吋*有孔Q=QiH=O吐T0b+Q0H=0AT0iH=OiT0d.Q,不可以达到同一终态C.不能断定鮎h哪一种止确.rL可以达到同一纓恵，观绝热膨胀还是绝热压缩而定。对于下列两种状态*水的化学势之间有什么关系？A.374.2K.护、IlsOd)j状态B；374.2K,/THsO(gEL/i.y=/2hh*jUAC.悴阿d.无法确定其关系某理想气体儿贰分子的最低能级是非简井的取分子的基态

26、作为能樂零点，相邻能级的能童为其简并皮为2=则相邻两级上最概然分子数之比.Vi/Nt的值为m0,135b.0,368c,0.424d.0.736已知水在37X2Kq下的蒸发热为4O.f57kJmpP1,且与温度无关当外压降到66.S7kPn吋，水的沸点为爹少？a+298.2Kb,373.2Kc.361.7Kd*273.2K某反应具有一个有助于反应的活化mAr*S,使反应速率常数比0时大1000倍，则反应的实际为韓&7.43J-KJ*mol-125t34JK1molj120.2JK_1mold.无医求解9.常用的甘汞电极反应Hfi；!a2p=輕(3)b.(2(i(3)(3)(n(2)d.(3)(

27、2)(1)13+胶休粒子的电动电位电位)是指：固体表面与本体溶液之间的电位降；紧密层、扩散层分界处与本体溶液之间的电位降；匚扩敕层与本休溶液之间时电位降；固鞭之间可氐相对移动处勻本体溶液之间的屯位降14.NO.;所属分子点群为rt.T：ih一（Xl-一U.lI.L/.h13,Na.19：/的将态光谱变项対flFth.W，c.c.S二、苯在正常沸左35KF的D呗襦=30,77KJmcl*今将353K及沪卜的1moJGHg向真空等温蒸发为同温冋斥的苯蒸讥设沖理想花体）C请计算在此过程中苯吸收的热量Q5做的功VK*求苯的摩尔汽化爛弘，久歴摩尔汽北1由能S：应用有关原理，判斷上述过程是否为不可逆过程?

28、（该JS10分三、亡知沖时的下列数据：（诙题空分）IJaCOaC-：)thGCs.)co(g厶1.(kJ*Tiinl1)-1?19-558-3&3S,-,：；K-tno：-112.1：；.s233.6试计算：（1）253K时BaCOs（“分解反应IPii,G；、A,H：,.及A.（2）298K时IhCCMGMi分解吃力愷设分解反应的迅=0、BaCO*的分幫温度.四、如附图4.L斫是Al体系的相團（该题仆；（1）试标出各区域存征的相”画出含Q质董分数为64的熔掖由1200匸拎却至400C的歩冷曲线“（3）叙述其进却过程阁相及自山度的农化.五门亦K时旷屉为匚有化学反应AgJSO.（sIHp-；=2

29、Ag（H）-H,.S（）!o;.1mol*kftD6l,fJ&t：AgISQ1TAg!SO/-）=027V$Ag1tAg）m用V4试青该化学反应设计一可逆电池，井好出其电楹和电池反应进行验证计算该电池的电动势反设活度蔡数等于L计算A瘁SQ的离子括度积g（该题丨工分）為、一氧化氮戦化的反应机理为2N（）-NQiz按下述三种情况，推求用生曲N02表示的反应速率方程式“叫/队该题10分设屮间物7】-F常祐泼亡】式中山逆反山的沾化能都艰小而门门式汕化宛大*心在2胛K恒事和氧气大大过量的条并下实验亦得半衰期和初斥之间;的关系如附挖仁1所赤：PIT*4.1pihl；O2)/Pa666l3333033330

30、MH!55A.NO)/Pa；33313332666芒ODOfi/a/mirk8：-_213七、有一立方晶系的离r品体品胞中各粒的分数坐标分别为TiU,；SU：Ba;l-2.L/2f1/2：y0*0,l/2f1/2,00t0t1/2,0e诸回答下列问题；该晶系的点眸式、结枸基元、点群是什么?指出TL和站分别填充在阴离子所形成的何种空隙中b3)Ti14和Ba31联合组嵐何种型式的堆积?m试博电价规则判断该晶怵屮是否存乔砂芷的离子基团该题&分八、用HMO法赴理oa分r计算离域口键的离战能辛计算离城口键的分子软道;的H算中心駅原子的总鹽缴匚(城题R分)试题4参考解答、I,d6,d7.c9.h0.aIh

31、b12.c13.c:二.解W=，：；Af.-=H=H-pV.=iff-朋T=3().?y-8.34X：4j3X10;-27.8G际K)養=街乓CEiaO.G每-pMlCHKEE=-553-393-(-I=2S8农*mur1Z=.%(BaO)+隣(g)-Sg(Bag)=W.：；十2必G12.i-l?l.8.1-K1-rnr)J1、猛=一TirSg=26S-298X171.8X103=216-8kJmol1Gg=一RT1*心=訂一迪-并昇一21氏B_93xl0-医cpRT丿_曲Pl&約4冥298丿_趴那X炉=9.93X10-3,Pg=1.011X10-17kPaIL013_268X103/119.

32、93X10M-l石298/Ti=1560.8K四、解(I)各区域存在的相为L2.l+AK.s)3,Al+C(s)4.AE+C(s5.I+Ds)6C(s)+D(5)7.14D(s)8.Ca(s)1D.D(s)+Ca(s)Ag/血屮I#O.627-ynC(2X0,l)sX0+叮=0.6盯+().07088=0t697SVia.ytjnuuAg2SO+2Ag4+SCXAg2SO4(s)2Agq+SO：更亠fS旷伽泸丫饥一甲2+应=0627-0.799=-o,172V1”把FE2X96500X(-0+172)、“1“心_灯=8,314X298-1340Ks.=L517XWa六、出叫/dl=ijC(Ne

33、Jdr层你的比并叫q嘉f婕匚叫4如0CTNG讥赳+嘉叫Ai虹口也Chh血叫型馬十為EdbM如/Tit=虽盅电你2叫路七、略八、賂5兰州大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题第一部分(必做题)一、填空(本題共;分*每小题2分)化学反应A+B=C+D在的EK时的反应热效应为ArHm(298K).A.R,C,D各物质的C；.别为s仏.iTuol单原子分子理想气棒从曲，旳*T,状态等容冷却到肥.眄，T,狀态，其还程的At7)0,AS()0*Wr()0o(填“=”*“V”，号)某汽悴在300K时分布在两个能级上第二能级比第-能级能議高400kj/mnl300K时*第二能级上分布时分子个数N在系统总

34、分子数N中所占的比例N2/N=(K(第一能级能虽:为零)298Kfl度下将含ImM潯剂A的溶液用加人溶质的办法使溶液中溶制A的粮度从口=0,9为工a=0.8则该过程溶剂的白由能改变量AG为)人已旬1?在水和CCh中的分配达平衡(无固体存在，则该系统龙组分数=(几自由度TOC o 1-5 h z尸(九恒温时在A-HXZ液系中*若增加A组分使梵分压Pa上升，则B组分崔气相中的分压枷将(几分解反应A(.s)=B(g)+2C(g),反应平衡常数K”和离解压/的按系.式为()0.01molkg-to298K时,TP*,Ti+|Pt的电扱削孙=1-250v-TiTTi的电扱电峥闌厅一V*则相同活度F电极T

35、in|Ti的电极电势叔=()V0lb在某化学反应中随时捡测物凰A的含量，讣后发现A已作用了莎,若反应为-级反应Ij2h后还没有作用的A为)%oTOC o 1-5 h z12*W油醴钠水溶液的表面张力与溶质活健关系为沖=列一如，其中a为活度；为纯水的去面张力*298K时乩=0.072N*m1.b为常数实验测得谏油酸钠水溶液中油議钠附表面超额F=4.33Xmol则该溶液的表面张力为()N*取茱洛液60ml.用1rnolI的Nad溶液聚沉该涪胶*当加人40mlNaCI辭液吋榕胶聚沉,则NaCI对该辭胶的聚沉值为几卢压力T.H3SO水幡液与H.SO4H?O达平衡.则体系组分数妆几自由度人15*皿分子转

36、动特征温度0r-2,89k.则29RK时，它的转动烦$为(),二、怡分)某弋体在温度不太低、压力不.igil5MPh时的状态方程为应=RT+讣式中d是数值为2*0X1茁m3*mol的常数，若有5mol该气体由1MPa,27等温可逆膨.胀到0,1何Pa,求淡过程的讯、Q、a三、(8分)将石墨和HrO(g)1mol放人密闭容器内，便其发生反应C(石H2O(g)-CO(E)+Hi(g)在1000K101,325kPa时，测得乎衡组成为小叫-0.4577(火=0.4577；则尹,”工0+84氣乂已知反应Hj(g+1/201=-246850+55.96T.求：(1)1000K时反应的K”及Kt1000K

37、时COg)和H20(g)的3卩/(%)22,9442.6257.7965,6380.93(1)证明该反应对FeCl3为二级+对SnCU为一级*(2求谨反应在25吃时出r=-dcH/dr=McR表示式中的速率常数眞五、.25匸时的标准电极电势掃“=一。9636V；城dgf2223V.写出电极反应及电池反应。计算25时上述电池反应的计算25kR1的MCI?水溶筱中离子的兔，“及电解质的活度口叫六、(6分已知0(邮分子的振动波数为1580+35cm1，求】振动特征温度。2)1000K时的振动配分函数设基态振动能鼠为0几第二部分(选做题)选择与填空(】0分)】.Hf的2p轨道能为(八54.4eV(B)

38、-37.2eV(C)-27+2eV(D)13.6eV2.車叠式乙烷分子的点群为(h(A)C3t(B)g(C)加(D)IX3.N?键长次序为(A)(2ogN(lituNUu)NC2ogNdou)(C)N/(2og)(1xuXN22flgXN(Uu)TOC o 1-5 h z4+Ar显示出良好的延展性这星因为它的堆积形式为(、(A)A(B)A,(C)A3用X射线衍射法测定CsCI的晶体结构时，其衍射图给出的術射强度在。+衣十1)为偶数时很强*为奇数时很弱，试计算说明之。三、计算题(1。分)用休克尔(HMO)近似社理环丙烯甚。(1)求电子离域能。画出7T电子能级示意图。说明歼丙烯基、环丙烯基正离子、

39、环丙烯基负禽子三者的土E磁性；2)稳定性次序。6硕士研究生入学考试物理化学模拟试题-、填空1.范循华方程(庐+話)一恥中R丁中/与分子本身的体积因素有关皿有关.2.在一絶热箱中就-隔板将其分为左右两部分今在左右两傭分别诵以温度和压力皆不榨同的同种弋体隔板抽走洁气体发生混合，若以气体为系统则小=TOC o 1-5 h z3”(驴)即代表化学乂代表-不挥发:溶质溶于溶剂中而形成溶液后*将会引起蒸气压一*5+碳化钙分解反应平衡物系中+组分数为。反应AB当实验稱其鹿应物A的诫度与时河i成时，该反应为零级反应*锻小晶体与普通齟体相比较，微小晶体的溶解度,电动势测宦中，常会用到盐桥，可作为盐桥中的电解质溶

40、液的应是*在恒定温度及压力下某化学反应(尊)+则此化学反应一定_进行。r吒T.jp爛是一个横态函数它的变化值等价于可逆过程的热温爛。()在基元反应中，反应的级敷与反应的分子数不等。(三、证明(10分(韵广吐制dv)Ldg?反应2(30.具速率方程武为一-=花呻叩或者飞产二心J，请推导収=牛四*lmot氧气(设为理想气体几由101.325kPa.25绝藕可逆压缩到盹乳9為kPa已知：仏机忖工#/?，氧气的标准爛炉(298K)=204.8JK-mcL求过稅的W,Q34H应心，込五、已知碳酸钙分解反应为CaCO.(s)CaO()+COE(K)的(298K)=178.2kJmoj-*ArG298K)=

41、130.2kJmol-,怙算lOOkPa下碳酸钙分解制取甄化钙的分解温度。可假设irH2为常数.六、下面是A.B两化合物的等压固灌相图(见附图6.1)=lXyX8.314X(408-298)-2.286kJH=nCp.m(Tz-ri)=lXyX8.314X(408-298)=3*2kJW=U-Q-Z,286kJ286204+8X10_1X(408-298)=-2624kJiG=AH-Sr=3.2-204.8X10$X(408-298=-)9.33kJ五、解TjrMm_13P,X1O3,lc八八亠-注K街HKj=eUT-es.aity2=1.S04X10,K?ArH-R,K咗_PTTk石5轴b鳥

42、严+疵=0309039r.=1106K六*解(1)IIII熔液化合物+溶液A+化合物nIV。=2=2=2A+溶液B+溶液r=irt厂一1B4化合物附图6*2Ag|Ag+|Cl-lAgCllAge=E-|AMniAli一喘+mo*222-0.799=-0.577VizFE尺丁8.314X298A,EASj)m-wSH(j)H+p-向正极移动MgSO,更易使溶胶舉況九、解ti/Ek=0*001909mill1In怂=Mn站一备(*+)=也60019O9_U77X(_1_231kt=0.09244min1|Gl1|1“严辰山不n=7jF0709744，11=75=15min十、解十一、（1）mytn

43、mz-=0tX(2X0.1V=0.1.587a=mtv=0.1587X0.219=0.03476a=0.03475=4,SOX10ff=KAA式中Aft最高压差；a表面张力；K也器常数*利用已知的叶，聞出也,再求出K*代人式口）求g厂=_丄色*RTdc先作口一图求斜率笋代人式求山相应的1注意事项有：a.毛细骨端狈与液面相切*h.表面张力仪必须恒温I匚表面张力仪必须清洁；d.溶液狈配准；巴毛细管幼均匀；f.系统须不漏气中國科學院中國科學技朮大學2001年招收攻读硕士学位研究生入学试卷试题名截：物理化学一、20分）选择题L过饱和溶液中溶质的化学势比纯溶质的化学势髙低劭何？（）A崗冋低C相等D不定过

44、饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势高低E：何？（）A高B低C杷等D不定某实际气体的状态方程为pVm=RT+c其中为丈丁零的常数，许此气体经绝热向真空膨胀后.气体的温度将如何变化？）A升烏B降低C不变D不一定4-Imo!理想气体在等溫条件下.经恒外爪爪缩至稳定环境和体系的爛如何变化？（）朋伴0,汎0BA5体0C0,山坏0,05”将0.8molN2和0.2molO萨时，H3（/7e）+|o2（pe）=H2O（l）釦疋=-285.84kJmol1（3）298.】5K,下列各物质的摩尔爛值（砖）为物质比（呂）o2（e）?o（i）.S（JK1mor）130.59205.0369,94十、（7分）某一

45、级反应在340K时完成20坯需时工20min.而在300K时.同样完成20%需时12.6min,试计算该反应的实验活化能。十一、（7分）已知水的表面张力与温度的关系为v=（113.88-044f）xIQ1-Nm1,温度T的单位为艮,益3.15K时,可逆拉伸水膜使表面积増加LOxlOnr.求过程的叭？At；*况H*A5和吐仁十二、（7分）在稀碑酸溶液中通过入过量制备硫化碑溶胶,（O写岀胶团结构式”注明紧密层和扩散层（2）该胶粒的电泳方向应朝向哪个电极（3）下述电解质哪一个对硫化碎溶胶的聚沉力更强些？第3页共3页NaCIMgSO,试逾名称：物理比学2001中國科學院F中國科學技朮大學年招收攻读硕士

46、半tfc研究生入学试譽物理化学答案f(20分)L(A)2f(B)3.(C)4,(B)5.(C)6.一s(5分=4568=6.8635IgA/+11,4392Igr-7,2820G-HtTC|lf=4.96S5-；6.8635lgV4-ll.43921er-2.3140(平动)得40*54x4.184169,6JK_,mor1=-1.987x298Jx2303IgOJ41+1.987x298.lx2.303lg=11611837=-676Cal-73.5Cal-3G7.5J6Gr-firing+/TZlng=RTlnKRTln(8分)逝/C8分）2,303+=-8,357xIQ-3x2303dr

47、t1t克-克方程二普AH=abT+cT2*drRT1得业严刍分drRT2RT2R得a=2303x834乩6=L75A.r=-8J75x0-Jx2.303flA/-3817+3.47737-0.03832F1.（AH）_lfli,=3817+3,4773x169.3-0.03832x69.32,（斗分=3307Calmol=13836Jmor*（7分）七.&分（3分）（4分）A.j4nJdr-Jpay（4分）pp,=8.3l4x300 x2J03xlg-i729J2AG恒T时AG-rVdp=1729J八、（？分设冷为FT离子的运动速率，q.为比离子的迁移率（淌度九罟为电位梯隊则舞4.0j10_1

48、于是5嗨储宀2911*(4分九、(8分)电池反应H3(z)+HgO(s)tHg(l)4-HjO(2分A.GJO)=-2EF-2x0.9625x96485=-178.8xlO3J-mof1反应HQQ)2)街糅=S黒比0记琼0驚(也)=69.94-4x2053-130.59=-1633JK_,mo-匕5：(习=舛號-T亠础=-285.84x105-298,15x(1633)=-237J5x0JJ-得HgO(S)Hg(l)+|O2()(3)(2分)ArG3)=G：(1)-A,G：(2)=i78.8xlOJ-(237.15xlO3)=58.35xI0JJmoi-1ArG(3)=-RTnK；=-RTIn

49、Kp=-RTn(*)了8.314x298.15為S%_2APG(3)=2x58.35xQJ口历RT/?o=3.576x1O13.62x10_t0=AC/+=39.64x07Jdr（3分）（4分）（1）i（As2SJ）HS（rt-x）H+xfT胶核紧密层扩散层（3分）（2）电泳方向朝向正极.（3）MgSQ曲聚沉能力更强些。（2分）（2分+一申(8对修孜*丈橹2002年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：肠理化学耶4發闲丿丁处瓷、选择题(20分)匚苯在一刚性绝热容器中燃烧，C6H6(l)+O2(g)=6C0:(g)+3H2O(g)()(A)Atr=000=0(B)A0甲=0(C)At/=0

50、AH韭0(D)At/O#0g=0对于一定量理想气棒，下列过程不可能贯生的是()(A)笹温絶热矗胀(B等压绝熱膨腓CC)吸热而温度不变(D)吸热騎体积缁小誉封闭体系的S图申，通过某点可以分别柞出等容线和等压线，其斜率分别为则在该点两曲线的斜辜的关系進c)tA)xy(D)无固定黄乘；见煩温时.B洛解于A形成溶液.若纯月的摩尔体积大于曙液申B的偏摩尔体抿，则堰加压力将使B在A中的擀解度如何变化？()(A)增大(B)减小(C)不变(D)不一定在平动*转动、振话运动对热力学函数址贡欣中.下述黃系式中哪一牛是错课的？)z(B)UU=HU(C)crU=CPiU40严J&民时.號体A的蒸气压为4x】rNEX裁

51、体B的蒸气压6xlO4Nm二者纽成理想液体混合物.当达气一液平衡时.在溶賴中A的摩尔分数为06,则在气相中B舲摩尔分数为(A)031(B)0.40(C)0.50(D)06Q7.&CO(g)+H20(g)=CO2(g)H2(g)在6001C-lOOkPa下达到化学平衡。当/?-5000kPa时.各旦怵的逸系数为；r(CO2)=L90,r(H2)=l.J0Tr(CO)=L23tr(HaO)=077则平衡点()CA)向右移动(B)不移动(G向左移幼D)不爾确宦试题名称：新理化学共4页第1贡肌对临界胶束浓度说法不正确的崔()，(A)CMC形成胶束的躋低浓度(E)在CMC前后洛液的表面张力有显著变化(C

52、)在CME前后溶液的电导值变化显著(D)达到CME已后瘩液的袤面张力用再有明显变化0.001molkg-的KjF(CNX水溶液的离子强度为()(A)G.OxlG-33)5.0(C)45x10J(D)3.00 xiOaJO.ffiNO+|O3兰N(的邃率在温度升髙时反而卜降，这是因为)(A)该反应是一个光化学反应(B)该反应催化剖的活性随温度升高両下降(C)速控步驟前的快速平衝歩曝放热显恙(D)这是一个放热的夏杂反应二、(8分)己矩反应七(】)Nb(sNa(g),A/=4-105kJ(291K)Cl3(g)+2Cl(g),AH+250kJ(291K)JCl/g)+Na(s)fl2NaCl(s)3

53、-411kJ(291K)U)Na(g)Na+(g)+e.A(7-493kJ(OK)Na7g)+ClNaCKs),AU=-766kJ(OK)(6)NaCl(s)(0K)NaCi(s),AH=100kJ(291K)122)七4分)已知代相反应2SO2+0z=2SO,的标准平衡常数与F的函数关系为：!og=10373/7+2.222!og7-14,585上述反应可观为理想气体反应*(1)求该反毡在】OOOK时的2)1000K2xlO1325PaE若有0“6,SO的混合气捧其中创亠占20%(曲小0?i20%(Olr试弼斷在此条件下反应的方向如何？(7)计算以下电池在却酋K时的电劲势和温度系数：A8|A

54、gCl(s)|Naa(aq)|Hg2Cl,(s)jHg已知标准生威哈和标准墙如下-我：Agfa)Hg(l)AgCI(s)HfijChfs)卩磴(kJ时)00-127.03-264.93(JKlmol1)42,7077.409氐】！195.6九、H分某溶液中含有I.OOmol-kgZnfNOjJj和LCOmolkgCu(NOrpH=4D该常液在29$艮用光滑的Pt片柞芮电极。试问当阴极理势迖或3Q时*阴极上发主什么反应？这时溶液中残余Gi的浓度为多少？已知内在光滑円片和Cu片上的超电势分别为叮和X伉0%匕亦F762卵/*=-0337V.不考堪其活度系数的影响，且幣液中H*浓度均十、8分）反应A国

55、亡8*正逆反应均均一级，K为平衡常数为热力学温度.“的再悅为宀已韧在数值上：哄一攀+4.0堪=譽_4.0反战开始时，Aj0-0.5mobdm-Bfl=0,05moJdniK试#t逆反应的活化能&-?（2）400K下.反应平衡时A和赶的浓度十一、（6分）由实盟得知.二烯的二聚作用，2CtHt（g）C1Hli（g）在44（M60K的温度范围内的連率常数为：A=9,2xlOpexp（-99J2/）cmJmoJEs_l已知h玻尔益曼常数ku-1.38O6xlO-2JJK1替朗克常数11=6.6262x10Js请计算该反应在600K的活化罐A；S：十二、（5分某表面活性剂的稀Jff.表面张力甌浓度的期加

56、而线性下降，肖表面酒性刑的浓厦Wmoldm时.表面弓氏力下降了转计算表面吸附愎厂、，设谢度儿29SK.十三、分）&298K下，一半遴験内有叮卅的很稀盐厭水溶液.其中洛有L30“g的一元大分子酸.假设它完全解离.膜外是O.tdm3的纯水，达到灌透平衡时*膜外pn=326.由膜內外H*浓養引起的膜电ft*34.9mV.礙设溶液为理想溶液试计算：（韵區内的pH值b）该大分子物的摩尔籟量.2002年硕士学位研究生入学考试试题参考答案试题名称：畅理化学一、每题2分k(B)：2,CD3.(A)；4,(A)；5.(D);6.C)(7.CO；8.(B)；9.(A)；10.(C)二-(1)寺(2)+(4)_得-

57、A?7(0K)=+456kJ(8分)三、AG3=nRTn(p2/戸J二-356.4J山=(AH-AG)/T=-35.44JK“rr=200kJ也心=0-少=-206kJrH七也+A(pK)=-206kJA=Qfl/r=-20,lJK-1ArJ4=Art/-TAr5=-200kJArG=Ar/f-ra=-200kJ1分（I分）【2分）（i分）（i分）五、=工场exp（-E/灯）二E卡g商p（Y/AT）Ka/Wj-(a/)xexp(-/lT)式中ZkT)=/kT=-hcu/kT:.n2/he=Gxp-hcU!kT=exp-143.98/71T0K时*h2/Mj=cxpqo=0r=100K时，n2/

58、n=exp-143.98/100=07370TooK.时，k2/t=exp-0=1t分u分)K；故反应向左进行八、电池反应：Ag(s)+|Hg2Cl;(s)AgCl(s+Hg(l)H亏扩-切號Ag&)-Rf號盹0】(明=5n44kJmol_L(1分)3=昭AgClHHg(l)-Ag(s)-iS：Hg2Ci2(s)（2分）】分）-32,9JKmAg=TA品=37JK-1moE1e=-AfG/zF-0.045V（1分）叫.A辭229瞅时，雰)厂九、也=俾&凸叫钊=-0.7628-030VACu已析出，（2勞）（2分）（I分）残酒中：Cu2+：呢严鼻=於花*g+筝hiS=T3Cu2+Z919x10-

59、22（rnolkg-1）完全折出当LOOmclkg-1的Cu在掰级儿乎全部析出时，阳极反应：H;O-2e2H*+fO2t阳极amoldkgE的H*产生*H+=2+lOJ2紅=备厂心-01822V-030V二II】也在阳扱析出.RRTERT)R十、（1）十、2=9.2xJO9(cm3itioi-1s_L)=92x10*5(dm5mol-1s)+：十三、H+rtcrjrt=H+cr可求得膜内大分子的起始浓攬CgK=/L=-时響+4Q_,=2.3D3Rx4000-76.59U-mol-1平衡时：何（淘-叫）=匕（3.+%）Ac=0.05ioldm-3B,=0.50moldm（2分）(2分=R尸-警=

60、9942好/mol代分）(2分nA；S：=-?&6JK-mor1（2分）吩签订爲等SWF”（5分）E(膜)乎融或：E(膜)二005916(pH外pHjgpHrt=2.67Q分而册（3分）4-8,0,设蚯上E-一+ki丸RT（2分）2分）华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题（适用专业：应化类含制糖工程，化工类，未注明的为两类共用题）1.苯的正常沸点为353K,摩尔汽化焓为30.77kJmol-i,现将353K,标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。计算该过程苯吸收的热量和做的功；求过程的G和S；C求环境的熵变；D.可以使用何中判据判断过