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文档简介
1、大题精做九以元素性质为主线串联反应原理1随着国家环保部系列环保新规的出台,各地环保部门整治环保的工作也在紧锣密鼓地进行,其中汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的重要原因之一,因此治理汽车尾气和燃煤尾气污染成为重中之重。回答下列问题:煤燃烧产生的烟气中含有氮的氧化物,用CH4催化还原NO可消除氮氧化物的污染。已知: CH4(g)+2NO2(g)=N 2(g)+ CO2(g)+ 2H2O(g) AH = 867.0J mol1;N2(g)+ 2O2(g)=2NO 2(g) AH = + 67.8J- mol1;适量的N2和O2完全反应,每生成标准状况下5.6L NO时,则吸收22.5J的热量。则CH
2、4催 化 还 原 NO 的 热 化 学 方 程 式 为(2渔汽车排气系统中安装三元催化转化器,可发生反应:2NO(g) + 2CO(g)2CO2(g)+ N 乂g)。在某密闭容器中通入等量的CO和NO ,发生上述反应时,c(CO)随温度(T)和时间(t)的变化曲线如图所示。据此判断该反应的正反应为 (填“放热”或“吸热”)反应。温度为T2时,19s反应达到平衡,则 。19s内N2的平均反应速率 v(N2)=mol - L 1 - s,温度为时,该可逆反应的平衡常数= 。(3)SNCR-SCR脱硝技术是一种新型的除去烟气中氮氧化物的脱硝技术,一般采用氨气或尿素作还原剂,其基本流程如图:SNCR-
3、SCR脱硝技术中用 NH 3作还原剂还原 NO 的主要反应为 4NH 3(g)+ 4NO(g) + O2(g)4N2(g) +6H 2O(g) AH丁2,而 Ti平衡时CO浓度较高,说明温度升高,平衡逆向移动,故正反应为放热反应。1 2.00.1v(N2) = 2v(CO)=2”=”或“” = ”或“ 0.6 mol L-1。由题图可知,升高温度C浓度降低,则升高温度平衡向正反应方向移动,所以该反应的A H0。根据三段式法,A点平衡时有:Co(H2O)62+ + 4CCoC14r +6H2O起始/(mol L-1)0.256.50转化/(mol L-1)0.1250.50.125平衡/(mol
4、 L-1)0.12560.1250.125因此TiC时该反应的平衡常数为 -4- 7.72X10-4O (5)原电池中阳离子向正极(乙池)移动;甲池中Cd 0.125X 6失电子生成 Cd2+,乙池中Co2+得电子生成 Co,所以甲池中盛放的是CdCl2溶液,乙池中盛放的是 CoCl2溶液。【答案】(1)6化学变化(2)雨天时温度相对较低,湿度大,平衡向左移动,主要为 CoC12 - 6H2O,故呈粉红色(3)减压烘干、常温下晾干、常温下鼓风吹干等(任写两种,合理即可)(4)7.72X10-4(5)正极(乙池)CdC12.锌元素是重要的金属元素,锌及其化合物在生活、生产中有广泛应用,回答下列问
5、题:(1)nO和AI2O3的化学性质相似,写出 nO和NaOH溶液反应的离子方程式: 某温度时反应I的平衡常数=1.0,起始时在容积固定的密闭鼓风炉中通入0.11mol L-1 CO(nO足量),达到平衡时,CO的浓度为 。c(Zn2+) _ c(Pb2+)=(4弼铜电解精炼的废电解液中常含有n “亚硫酸盐法”吸收烟气中的SO2。室温条件下,将烟气通入( NH4%SO3溶液中,测得溶液 pH与含硫组分物质的量分数的变化关系如图二所示。 请写出 a点时 n(HSO3) : n(H2SO3)=, b 点时溶液 pH=7 ,则 n(NH 4) : n(HSO3)=。+、Pb2+,向废电解液中加入 N
6、a2s溶液,当有PbS和nS沉淀时,已知:sp(PbS)= 3.4X10-28, sp(nS)= 1.6X 10-24(5)利用电化学还原 CO2制取nC2O4的示意图如图所示,电解液不参与反应。则 Pb电极的电极反应为 ,当通入标准状况下 11.2L CO2时,转移电子数为 。【解析】 由A2O3与NaOH溶液的反应可以类推 nO与NaOH溶液的反应,离子方程式为nO+2OH-=nO 2 +H2Oo题给反应中析出单质硫,说明 nS被氧化为S,则MnO2被还原为Mn2+,根据得失电子守 恒、原子守恒配平化学方程式。反应I的平衡常数表达式=。反应n的平衡常数2 = 灰。设平衡建立过程中CO的转化
7、浓度为 mol L-1,则平衡时CO的浓度为(0.11)mol L-1,n(g)、CO2的浓度均为 mol Lx - xKsp(ZnS) 8-1,则= 1.0,解彳导=0.1,则平衡时 CO 的浓度为(0.110.1)mol L-1 = 0.01 mol- L-1。= = / /口2、=石U.11 XKsp(PbS) 17x 104。(5)电解法制备nC2O4, CO2在阴极上发生还原反应转化为C2O4 ,电极反应式为2CO2+2e-=C 2。/。根据2CO2+ 2e-=C2O4可知通入标准状况下 11.2L CO2时,转移0.5mol电子。【答案】(1)nO + 2OH-=nO 2 +H2O
8、 -(2) MnO 2 + nS+ 2H2SO4MnSO4 + nSO4 + S J + 2H2Oc(Zn) - c(CO2)j C(CO)亦0.01molL-18 人(4) X 10(3)催化氧化法去除 NO, 一定条件下,用NH 3消除NO污染,其反应原理为4NH3+6NO5N2+ 6H2O。不同温度条件下,n(NH 3) : n(NO)的物质的量之比分别为4 : I、3 : I、1 : 3时,得到NO脱除率曲线如图三17(5)2CO2+2e-=C2O40.5Na(或 3.01X 1023)C、N、S的氧化物常会造成一些环境问题,科研工作者正在研究用各种化学方法消除这些物质对环 境的影响。
9、(1)目前工业上有一种方法是用CO和H2在230C,催化剂条件下转化生成甲醇蒸汽和水蒸气。图一表示恒压容器中0.5molCO2和1.5molH2转化率达80%时的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式所示:请写出N2的电子式。曲线c对应NH3与NO的物质的量之比是 。曲线a中NO的起始浓度为6X 10-4mg/m3,从A点到B点经过0.8s,该时间段内 NO的脱除速率为 3 mg/(m s)。(4)间接电化学法可除 NO。其原理如图四所示, 写出电解池阴极的电极反应式(阴极室溶液呈酸性,加入 HSO3,出 &。2一)。【解析】(1)根据图一,恒压容器中0.5molCO2和1.5molH2转化
10、率达80%时的能量变化,23J-3.4J=19.6J 19.6?H = 80% X2=-49J/mol ,该反应的热化学万程式:CO2(g)+3H2(g)CH30H(g)+H 2O(g) AH=-49J/mol ,因此,本题正确答案是: CO2(g)+3H2(g)CH30H(g)+H 2O(g) AH=-49J/mol ; (2) (NH 4”SO3 +SO2+H2O=2NH 4HSO3,由图二可知:a点时HSO3和H2SO3物质的量分数相等,所以n(HSO3):“也$。3)=1: 1, b点时溶液的pH=7 ,根据电荷守恒可知 n(NH 4)= n(HSO3)+2n(SO3-),又根据图象曲
11、线可知:n(SO2- )= n(HSO3), 则 n(NH4)=3n(HSO3),所以 n(NH4) : n(HSO3)=3 : 1;因此,本题正确答案是:1 : 1; 3: 1; (3)N2的电子 式:;n(NH 3) : n(NO)的物质的量之比分别为 4 : l、3: l、1 : 3时,NO的含量越越大,去除率越越低,曲线c对应NH3与NO的物质的量之比是 1 : 3,其NO的去除率最低;曲线 a中NO的起始浓度为6X10-4mg/m3,从 A 点到 B 点经过 0.8s,该时间段内 NO 的脱除速率为 6c(OH-),所以溶液显酸性。(3) EABD 3和E2BD3分别是碳酸氢钠和碳酸
12、钠,等浓度的NaHCO3和 W2CO3混合溶液中,由于CO3-的水解程度大于 HCO3的水解程度,溶液显碱性,所以溶液中各离子的离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(HCO3)c(CO2-)c(OH-)c(H+)。(4) H、C、O、Na四种元素组成的某无机化合物,受热易分解,则该 物质为碳酸氢钠。碳酸氢钠溶液与足量的Ba(OH)2溶液反应生成碳酸钢、氢氧化钠和水,反应的离子方程式为Ba2+HCO 3+OH -=BaCO 3 J+H 2。(5)常温下,测得硝酸和硝酸俊的水溶液的pH均为5,硝酸抑制水的电离而硝酸俊水解促进水的电离,则硝酸中水电离的H +浓度等于c(OH-)=10-9mol/L
13、 ,硝酸俊中水电离的H +浓度等于c(H+)= 1O5mol/L ,所以两种水溶液中由水电离出的H+浓度之比是10-4 : 1或1 : 104。(6)在一个装有可移动活塞的密闭容器中进行如下可逆反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H= -92.4J- mo1-1。反应达到平衡后,测得容器中各物质的物质的量分别为N2是0.5mol、H2是0.2mol、NH3是0.2 mol,气体的总物质的量0 22为0.9mol,此时容器体积为1.0 L,则平衡常数=052= 10。如果保持温度和压强不变,向上述平衡体系 中加入0.18mol N2,若平衡不移动,则气体的总物质的量变为(0.9mol+0
14、.18mol) =1.08mol,容器的体积变为(空)2黑mX1.0L= 1.2L,此时浓度嫡 Qc=%F巴刁=10.59 10,所以平衡将逆向移动。.1?2-X 加【答案】(1)HC2O4的电离程度大于其水解程度,溶液中c(H + )c(OH-),溶液显酸性c(Na+ )c(HCO 3) c(CO2-)c(OH-)c(H+)Ba2+HCO 3+OH - =BaCO 3 J +H 2。1。4 : 1 或 1 : 104 (6)逆向5.默基硫(COS)广泛存在于以煤为原料的各种化工原料气中,能引起催化剂中毒、化学产品质量下降和大气污染。(1)厥基硫的结构与二氧化碳相似,电子式为 ,硫原子的结构示
15、意图 。(2)厥基硫的氢解和水解反应是两种常用的脱硫方法:氢解反应:COS(g)+H2(g)H2s(g)+CO(g) AH 1 = +7J/mol 水解反应:COS(g)+H2O(g)H2s(g)+CO2(g) AH2=-34J/mol已知:2H2(g)+O 2(g)=2H2O(g) +=484J/mol表示CO燃烧热的热化学方程式为 。(3)氢解反应平衡后保持温度和压强不变通入适量的He,则正反应速率 , COS的转化率 (填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)若在绝热、恒容的密闭体系中,投入一定量COS(g)和H2(g),发生氢解反应,下列示意图能说明ti时刻反应达到平衡状态的是 (填字
16、母序号)。(下图中u正、n、m分别表示正反应速率、平衡常数、物 质的量和质量)(5)某温度下,在体积为2L密闭的容器中通入 2molCOS(g)和4molH20(g)发生上述水解反应,5min后达到平衡,测得 COS(g)的转化率是75%,回答下列问题:v(HzS)=mol/(L min)该温度下平衡常数=【解析】(1蕨基硫的结构与二氧化碳相似,二氧化碳的电子式为:,所以谈基硫的电子式为:,硫是16号元素,硫原子的结构示意图为:,故答案为:;(2)已知:COS(g)+H2(g)H2s(g)+CO(g) AH1=+7J/mol ,COS(g)+H2O(g)H 2s(g)+CO2(g) 出2=34
17、J/mol , 2H2(g)+O 2(g)=2H Q(g) AH= 484J/mol,根据盖斯定律, + +2 得:CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g) AH=-283J/mol ,故答案为:CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g) AH=- 283J/mol; (3)氢解反应COS(g)+Hz(g)H2s(g)+CO(g)为反应前后气体分子数不变的可逆反应,平衡后保持温度 和压强不变通入适量的He,容器体积增大,相当于减小压强,则正反应速率减小,因平衡不移动,所以COS的转化率不变,故答案为:减小;不变;(4)a. h时刻正反应速率仍然在变化,说明没有达到平衡状态,故a错误;
18、b.在绝热、恒容的密闭体系中发生氢解反应,t1时刻平衡常数不再变化,说明反应体系的温度不再变化,反应达到了平衡状态,故 b正确;c. t1时刻氢气和硫化氢的物质的量相等,t1时刻之后二者的物质的量还在变化,说明反应没有达到平衡状态,故c错误;d. t1时刻COS的质量不再变化,说明反应达到了平衡状态,故d正确;答案选:bd; (5)某温度下,在体积为 2L密闭的容器中通入 2molCOS(g)和4molHzO(g)发生上述 水解反应,5min后达到平衡,测得 COS(g)的转化率是75%,由反应方程式 COS(g)+HzO(g)H 2s(g)+CO2(g)可 知,达到平衡时生成 H2s的物质的量为:n(H2S)=2molX75%=1.5mol,则用H2s表示的反应速率为:v(HzS)= 1.5mol+2L + 5min=0.15mol (L min)-1,故答案为:0.15;根据平衡三段式法有: COS(g)+H 2O(g)H2s(g)+CO2(g) TOC o 1-5 h z 起始浓度(mol/L) :1200转化浓度(mol/L) : 0.750.750.750.75平衡浓度(mol/L) : 0.251.250.750.75则该温度下平衡常数=071Tl=1.8,故答案为
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