高考化学复习有机合成与推断的分析技巧

1、2008年高考化学复习有机合成与推断的分析技巧金点子：有机合成题要求考生在题设条件下，根据所给信息和中学阶段的有机反应，从合成产物出发。采用逆推的方法解题。有机推断题，要求考生区分题中的各类信息，找出与解题有关的有效信息和隐含信息，从反应过程及特征反应出发，运用迁移、重组、比较等手段推出物质。经典题：例题1 : （2001年全国高考）某有机物 X能发生水解反应，水解产物为Y和Z。同温同压下，相同质量的 丫和Z的蒸气所占体积相同，化合物 X可能是 （）A.乙酸丙酯B.甲酸乙酯C.乙酸甲酯D.乙酸乙酯方法：根据水解的式量分析其结构。捷径：因有机物X水解产物为Y和Z,同温同压下，相同质量的蒸气所占体

2、积相同，说明Y和Z的分子量相等。而分子量相等的竣酸和醇相差一个碳原子，以此化合物X可能是乙酸丙酯或甲酸乙酯，得答案为 AB。总结：确定Y和Z的分子量相等，是解答该题的关键。例题2 : （2002年全国高考）乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化 妆品工业和食品工业，乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。 TOC o 1-5 h z |0Ch,光醺梅碱溶液C%COH ,敢叫SO,，|Af-B- rch-ch3RCH =HBh过氧端皿2酒商产TH Br(谙注意H和母所加成的位置)RCHCH砾一H Br H吗患RyH-CF0H请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条

3、件(1)由 CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为 CH3CH2CHBQH 3(2)由(CH 3)2CHCH=CH 2分两步转变为(CH 3)2CHCH 2CH 2OH方法：根据题示反应条件，按照最终产物要求书写化学方程式。捷径：(1)中采取先消去后加成的方法；(2)中采取先加成后水解的方法。其化学方程式如+HBT-+ HBr1,33L解得液，133CH3CH3CH=CH3 + HBrCH3CH3CHBrCH3(2)(CH3)j CHCH=CHa + HBr过量电期适号的博刺乂 CH&CHCH 箝凡 Br(CJjCHCHCHr + H20 -(CH3)aCHCHaCHaOH +HBr总结：(

4、1)这是Br原子从1号碳位在移到2号碳位上物质之间的转化。由于两者都是饱 和的有机物，又不能发生取代直接完成其转化。所以，必须先进行消去反应，使卤代燃变成烯 煌。然后烯煌再和 HBr加成，只要找到适当的条件，Br可以加成到2号碳位上。这也是这类问题的解题规律。(2)如果烯煌与水直接发生加成，可以生成醇，但羟基的位置不能确定，因而无法一步完成这一变化。同时也不符合题目要用两步反应完成这一转化的要求。所以只能先与HBr加成，使Br原子加成在1号碳位上，再与 NaOH水溶液发生水解反应，使羟基取代澳原子。A的甜度是蔗糖的200倍，由于它热值低、口A的结构简式为：NH 2的化合物反应可以生成酰胺，如:

5、例题4 : (2001年全国高考)某种甜味剂感好、副作用小，已在 90多个国家广泛使用。HOOCC H,C HTN H HC0 C H, TOC o 1-5 h z J I!II HYPERLINK l bookmark115 o Current Document 00已知：在一定条件下，竣酸酯或竣酸与含一 HYPERLINK l bookmark134 o Current Document 00IIIIRCOR + R*NH2 RO-NHR* +R-OH酰胺00IIIIRCOH + RtNH/ 亏 RCNHR# +H.0酯比酰胺容易水解。请填写下列空白：(1)在稀酸条件下加热，化合物 A首先

6、生成的水解产物是： 和。(2)在较浓酸和长时间加热条件下，化合物 A可以水解生成： 、 和。(3)化合物 A分子内的官能团之间也可以发生反应，再生成一个酰胺键，产物是甲醇 和。(填写结构简式，该分子中除苯环以外，还含有一个6原子组成的环)方法：将题示信息迁移到水解反应，并比较分析酯与酰胺水解的难易。捷径：(1)根据信息，酯比酰胺容易分解，所以在稀酸条件下加热，可理解为酯发生水解反应，酯的结构特点是含有O其产物是:CH和 CH 3OH 。（2）在较浓的酸和长时间加热条件下，可认为酰胺和酯都发生了水解反应。在题中提供三个空格，也明确提示酰胺和酯都发生水解反应。酰胺的结构特点是一:一,水解反应时可把

7、化合物A分为三个部分，即 CH?（结构式中的虚线是水解反应时化学键的断裂处）或一OCH3处连接H原子即可的到答案：CIO - 在OH,在HHHOOCCHjCHCOOH11cHe 00HCH3OH 。N%NH?应该指出，由于一NH2显碱性，而在酸性条件下水解时，一 NH2应与H+发生反应生成一NH3+,由于现行中学教材中，只提供一NH2可以与酸反应，未要求写出反应式，所以仍可写成一NH 2也能得分。 A分子中存在一COOH与一NH2两个官能团，它们之间可以发生反应生成酰胺，信息中提供的第一种反应，也可生成酰胺。因而生成物中含一个6原子组成的环（除苯环外）成了解题中一个重要条件了。若按反应，新形成

8、CH2（）h?的环只有5个原子C-N,（右侧部分略去），如果按 R-C一0R+RNHsU cI CHCNH反应，则新形成的环的结构如：&_c-2h。所以后者符合题意。另外，题中I IIA 0又指出产物还有甲醇，则也证实反应按信息中提供的第一种反应进行，其中R，为一CH3。除甲醇外，另一产物的结构简式为:0 Hd ICHjCHCH-CH.COOHI、I 9/ H 0总结：不论在理科综合试题还是3+2的化学试题中，有关有机化学的试题大多以主观题产物的推断等，并且以信息迁移题型出现。例题5 : （1995年全国高考）右图 中-都是含有苯环的化合物。在化 合物中，由于氯原子在硝基的邻位 上，因而反应性

9、增强，容易和反应试 剂中跟氧原子相连的氢原子相结合，从而消去HCl。请写出图中由化合物变成化合 物、由化合物变成化合物、由 化合物变成化合物的化学方程式 （不必注明反应条件，但是要配平）。ChFe威逊AC1NaOH0H画SQ2+HfiA-KO（医药中间体）的形式出现，且难度要大一些。设问大多以确定同分异构体，反应类型，反应方程书写，反应,因为一的反应是一no2方法：官能团与转化图示相结合分析。捷径：（1）根据化合物，可知物质是 被还原式一NH2,而另一个侧链则没有变化。一的反应式是信息的逆向思维，一的另 一反应物是CH3OH。一反应直接应用信息，一的反应式为qiONa一可类似于Cl一NaClf

10、bN +CH.COOH+ NaCS+Hp + COz*+HCINa厂皎 + sOz+HQOHNa 十NaHSOa（2分）（2分）Q分）jXpN02+ NaOH- jj-NOa + HCl ,反应的化学方程式为:总结： 该题是以提供新的信息为前提，根据信息，结合学过的基础知识重新加工整理成新的知识网络。这种题型既考查自学能力，阅读能力，分析理解能力，也考查应用知识的能力。例题6 : （1998年全国高考）请认真阅读下列 3个反应：11,2-二笨乙第NH. 莘胺（弱碱性，易氧化） O-洱 NaC10利用这些反应，按以下步骤可以从某煌A合成一种染料中间体 DSD酸。试剂和亲一件已略去吗二 CH-阻二

11、0声 HOjSDSD 酸请写出A、B、C、D的结构简式。方法：根据信息类方程式，从合成的最终产物逆推。前二步反应式捷径：根据信息和DSD酸的结构，该煌结构特点是含有苯环，又通过信息分析知，该 煌在苯环上有一个侧链甲基，所以 A是甲苯。-CH3+ HCInW 呼 4 cH3-NOa + H2o其中一CH3与一NO2处于对位是由DSD酸结构推测而来,CH3_ RC0H HYPERLINK l bookmark38 o Current Document IR，资RRRI xI一口 、 HYPERLINK l bookmark48 o Current Document II玲R”试写1出以恭、丙烯为主

12、要原料(其它试剂自选)来合成CH一 CH3 CH3 OH的各步化学方程式；5.竣酸酯RCOOR在催化剂存在时可跟醇 R OH发生如下反应(R、R是两种不同,f 一 ， r._ _ _ ,_催化剂的煌基)：RCOOR + R OHRCOOR + R OH此反应称为酯交换反应， 常用于有机合成中。公耳CH*I在合成维纶的过程中，有一个步骤是把聚乙酸乙烯酯转化成聚乙烯醇，这一步就是用过量的甲醇进行酯交换反应来实现的。(1 )反应中甲醇为什么要过量？原因是 。(2)写出聚乙烯醇的结构简式 。_(3)写出聚乙酸乙烯酯与甲醇进行酯交换反应的化学方程式 。.有机物分子里与默基相连碳原子上的氢原子比较活泼，容

13、易发生取代反应，如：CH3-C-CH?+Bra-CH,-OkeCHjBr + HBr又知卤代煌分子里的卤原子也容易发生取代反应。例如:R-X + HCN -R CN + HXR-X + HNH 2-R NH 2+ HX常用的分析试剂 EDTA (乙二胺四乙酸)，其结构简式为：(HOOCCH2) 2NCH2CH2N (CH2COOH) 2EDTA可由乙二胺跟氯乙酸在碱性条件下缩合成乙二胺四乙酸钠，再用盐酸酸化可得 EDTA。现从气态燃A为开始物，以及氨、氯气等无机物用下图示意合成EDTA:备回工工0-田gr金回运回国一(1) A的结构简式是。(2)反应的化学方程式是 。(3)反应的化学方程式是

14、。(4)反应的化学方程式是 。(5)反应和反应物的反应类型是 ,反应的反应类型是 。.由乙烯和其它无机原料合成环状化合物E,请在下列方框内填入合适的有机化合物的结构简式。/0、0=C ch去水I I 0=C 户0(1)有机化合物A水解的化学方程式是:(2)有机化合物E水解的化学方程式是:.下面是一个合成反应流程图：写出：(1)中间产物的结构简式：A; B; C(2)反应试剂(i) ; (ii); (iii); (iv)Er Er大检阅：1 . B(3)反应类型：X 反应. (1)CH2=CH2 CH 三CH (2)CH2Cl CH2c1 + 2KOH CH2OH-CH2OH + 2KCl (3

15、)CH 3CHC1 2+2KOH 山 CH3CHO + 2KC1 + H2O TOC o 1-5 h z .八口Q+Bra(O)+H&2cH3cH=皿+ OfCH3cHM叫皿g惠*CH- CH2- CH3 +_务炉-淞-。氏 + m吹OH)2 OMgXO OH(1)使平衡向右移动，酯交换完全9产0H(3)3CHh+nCHQH 倒他 此 洱CH4+nCHWOQCHOOCCH3;oh(1) CH2=CH2, - n门 Ac?2CH2-CHO + O2i*CH3COOH;(3)f 氏-CH2+ 汨NH2f 皆 f耳 + 2HQNHa NHC(4)4CH3- C - OH + CH2 - CH2 + ShhOLC耳N(CH2co0孙 + 4NaQ + 犯。ClNHa 峭CH2N(CH2COOH)2