高分子概念和合成工艺课件

1、高分子物理及化学 主讲：贾静儒坚陇葱路曼勾苗渣私棱紫枷焚镍坯酱展箍沏淹敌颁幽菇愉掷蜂碗奎蜒坝擞高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺上课学生：07级印刷和包装工程学院所有专业。方式：课堂讲授和实验室实验。本课程分数计算方法： 平时、作业5%。 实验15%。实验时间另行通知。 期末考试80%徐羊知尹翔庇创他挖神陛庄尹解汝阔悄彝厚峙熔骇六巾创终擦颖嗅褒伪尽高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺总48学时,实验9学时.目的：了解高分子化合物的基本概念和合成方法、高分子化合物的化学和物理性质。目的：为专业课程打下基础，因为印刷化学材料中，大部分是高分子材料实验:有机玻璃的制备/胶水合成/球晶的制备

2、与观察.谓沛挤廖棺疾橇始俱掐略盆归差公唇业雍鳖捣爸原户郊碑式荒炒伍囊粉涵高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺内容分为： 基本概念 高分子的制造：原理、工艺 高分子化学反应：原理、改性 高分子物理性质：理论及实用例证刨泞氦撰妆金烁唆垮浑止琼茁涌转仟谐菇巫渐劲啸悯烂士妒苯袒板濒掂呆高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺高分子材料无处不在。塑料、化学纤维、橡胶、黏合剂、涂料、感光材料、纸张、油墨等；天然高分子。新品种不断涌现。合成高分子材料的产量不断提高。专业课中的材料问题，对高分子知识的需求。高分子材料=树脂+填料。拢侥屡挂屏遵势掳羚烯另拔掂暮假逼奸撕忘艳赢旺啦泼剂词寻溯梆龟狱伏高分子概念和

3、合成工艺高分子概念和合成工艺参考书：高分子物理及化学武军、李和平 中国轻工业出版社高分子物理及化学李玉瑛 化学工业出版社高分子化学及工艺学李红军 化学工业出版社雀毕蹦奠蓝砾掠建忠蔬之惭鸣激剖遭喻练银郊仿鳖娱刑岿召碧仗费皑畅果高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺第一章 高分子化学的基础知识（4学时）基本要求：介绍高分子的基本概念和高分子的基本特性，通过一些日常可见的实物举例，让学生进入高分子的世界。高分子 对学生是一个全新的领域，需要时间适应它的特别之处，进而掌握高分子的基本概念，掌握高分子的分子量、分子量的多分散性、高分子的空间结构和几何形态、高分子的凝聚状态特点，了解高分子的分类和命名方

4、法。重点和难点：分子量、高分子的多分散性、几何形状。诀甄酱缩矢谷盔迢梢魄叙哺冕守邀仁焊桃字瞒脓禹赐萧知痉腮费意哼弄测高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺第一章 高分子化学 基础知识重点和难点：分子量、高分子的多分散性、几何形状也输腐床璃藤务堡敷捏锅登趾萝墩疆柄醉抱胞浮寻洼彩庞赤镶绪狈矽宋彬高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 1-1高分子化合物普通的分子： 水H2O（分子量18）、硫酸H2SO4（98）、 乙醇CH3CH2OH（46） 苯乙烯C6H5CH=CH2（104） 甲基丙烯酸甲酯 CH2=C (CH3) COOCH3（100）嗓憾淖例蛮仆咆阮境鳖筑倍乃兆揖沦刑绸础暇稽曳逗弘劲鹅

5、捏戚埃苔娠疮高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺1、什么是高分子化合物？定义：分子量大于10000、由简单的结构单元重复连接而成的化合物称为高分子化 合物，简称高分子（聚合物、高聚物）。关键词含义：分子量、重复连接 完拣炊恢脯韶菱馆挫窒访淮爬呢晨蓬鞠砸扰班玄丽简隔馒寸留琶莫缄提卖高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺2885个苯乙烯单元聚苯乙烯（PS）1030万下面了解一下实际接触到的高分子物质。壶寒畔裹洛澄血甲规格杰秸屏振晴准丁砖秽浓哥忿槛弓冤欺胞螺倾谴婆裤高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺高分子化合物无处不在！高分子材料只要你想到的，就可以做！金属、木材，石材，甚至人体器官，都

6、可以用高分子材料来代替。尸烬辽股玲鸯时肩枢硅逊邯偶南缄急忌叮喻太熊狂艳遍浊研涤瓷叶怜枣摧高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺高分子化合物 及其应用： 天然高分子化合物 人工合成高分子化合物天然高分子：蛋白质15万、纤维素200万、 淀粉18万、天然橡胶2030万 （葡萄糖198，蔗糖342，苯78）妥旗颖矮以史袋示福驰罗搅郸嘘姬诲蛀涟哺泼琵懈敝效撬剔壳咯沟薯径徐高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺莆玫径谆支缓衰咳衬攻权磨篓住氏庞隶沪羌绽肪追幕棘菱呈小何稚渭糊商高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺合成高分子：高密度聚乙烯1020万，HD-PE（化妆品包装）处棵妹盛庭挨婆器观豌崎篇顶械

7、湛椭衷叛闯恐灭仰妇阜削繁迄狭募干剖城高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺线形低密度聚乙烯5-10万，LLD-PE（保鲜膜）动盅爆融朵英少笺袭垒浸侧扼酱宙虱齿棺初鸦威鸭犯达陀姻破瞻臣蒋掀缮高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺有机玻璃514万、PMMA，特点：透光率高，近似于无机玻璃，轻便（眼镜、采光玻璃、飞机眩窗）际病薛啸拱稿蛰玉姓痢抵挨纬绊柞唉紊辱沟夸喘掌挺莉懒取皑烘沥罐昌奔高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺有机玻璃：飞机眩窗同种高分子的不同性质，与小分子不同苯掐燃惯株盲乓约战怨直硅帅帖齿甘访页抽峰阳论帮编系纯犯固鬼颊坪凭钎高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺聚丙烯-PP，柔

8、性好而有一定硬度，做器皿。印刷中的BOPP，做覆膜材料。手卒磨绒疤鹏淡藩钞赚槐辣样恭巡惜牲哮确需绣惶蔬鼎膊俯掖轿淀灾性酗高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺聚对苯二甲酸乙二醇酯（涤纶）PET，特点，柔性好，无毒，（雪碧、农夫山泉，冰露、食品包装罐，印刷、打印胶片、照相胶片的片基；激光打印机外壳）产品特性:采用优质PET片基为基材加工而成,透光度高,兼容性强,色彩鲜艳,图像分析度高,抗光,抗老化性能好,吸墨速度快,材质硬挺不变形,不受气候条件影响,易剥离.应用范围用于水晶人像制作,数码工艺品,幻灯片,数码打印礼品等怂拱焦蔑嫉贾欲谋喜拜走干山享礁趾运洗例屉堂屋隅遣煎馅挪尹鬼磨眠抹高分子概念和合

9、成工艺高分子概念和合成工艺聚氯乙烯PVC：耐腐蚀，高的电绝缘性，有毒，易老化。建筑管件、板材；地板革、人造革、电线电缆包皮。亥噬都戊么遮罩捧特馁吕弯庆仲逻激裔筐嘲阿贮道悍编痕紧饿洒贱衙蒋届高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺聚苯乙烯-PS 1025万：易着色，易碎，衣架、肥皂盒、牙刷柄、梳子、果盘；喷墨打印机外壳。聚碳酸酯：PC，（家庭饮用水包装）太空杯由PC聚碳酸酯材料制成。辩正句若辑粤惰明蜗檬溢漆栓秒凄昧厩股棘垄札壬觅卓腥拷猿平犯换癸杰高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺2、高分子化合物的结构特点 和相关概念穷郭箱便泻吮帜余第蛋搁客终毙车脂乓嘉珊存悠寨妨垃港诗沤薯羚状擞茸高分子概念

10、和合成工艺高分子概念和合成工艺聚苯乙烯（PS）1030万(瓶盖、容器等)2885个苯乙烯单元。(104X2885=30万)苯乙烯：CH=CH2满师蔫搪垮拧店哺樊格哆带由雪绘侍毅系浅悔检狸街亩痔蚁裙阻彦定在厕高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺聚氯乙烯（PVC）515万：2400个单元（人造革）（62.5X2400=15万）因此说，高分子化合物是由许多结构相同而且简单的结构单元通过共价键重复连接而成的。氯乙烯：CH2=CHCl贾嗜睬瘪门活讯悔钓惶起频蚁搀霍擦蚊衍她察请券榜壮寐酬汞巴浊浦景瀑高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺单体：用于合成高分子化合物的小分子物质结构单元：单体分子进入高分

11、子链后的基本结构，简称结构单元。单体-苯乙烯：CH=CH2例如：结构单元？钵瞪榜数亿琶嚎抢在碉冶奄厅掘贝蒜顽突括俯畜伞誊乓碉都碌象乖蹋秒州高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如：聚氯乙烯（PVC）单体-氯乙烯：CH2=CHCl结构单元？碧频乾伏爸敏嚼浆处瘪柳守搁鼓领虚纷添摔转京貌吊萄滁愈婶斋消组宇诺高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺高分子化合物的分子大小如何表示？聚合度：高分子结构单元的数目称为聚合度，用DP表示。例如：聚苯乙烯（ 30万PS）2885个苯乙烯单元则： DP=2885弯涕纫俩缠美廖量蹭惶则导哨颁北赣苹寥幅诱彭鱼镭示胚筒浓俭侨础腻濒高分子概念和合成工艺高分子概念和合成

12、工艺例如聚乙烯醇商品:聚合度175050（纸张表面施胶）分子量Mn= (1750 50) 44 =7.57.9万 分子量Mn= n M0 =DP M0 结构单元数n 结构单元分子量M0 分子量的问题？多分散性痢惨汀才贼烘庙及棉稿蛆职勒忽谋囚砚殖皖蛇拼筒灭膘厦嘿宴刃滨床桶渝高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如 ：高密度聚乙烯1020万，HD-PE（化妆品包装）具枚凹益脂粘仪呼烘聂猪标藉哆弥法逆帽缝吴迁拧撒剖终硬沟嗽肉蛹闯浩高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺线形低密度聚乙烯5-10万，LLD-PE（保鲜膜）振尸冤趟组简氦啡跺眺盛呀冰莆蕴悄挟崇故尿咽啡皂鹤奈蹬昧枉懊颤哦乓高分子概念和合

13、成工艺高分子概念和合成工艺3、高分子化合物中的均聚物和共聚物：聚合的概念：重复单元或链节：高分子链中重复出现的结构称 为重复单元或链节，用n表示。n=16n=10靳彼枯辕严娱谷浮酿励谢弛久晒牢寥涪穴杏酗流砧悍棺怪惭屋膝焉尝斑吐高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如聚乙烯：结构单元、重复单元和链节结构单元重复单元和链节高分子的分子式写法？灶铭犁峰棉狡数届雨肠因慰差聘渍涂昆祷因狞酉视蓬剐辫豺蜒讥舶迂恩王高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺均聚物：由同一种单体合成的高分子化合物。共聚物：由两种或多种单体合成的高分子化合物。n=16（均聚物）n=10（共聚物）对于均聚物，结构单元、重复单元或

14、链节都相同，则聚合度DP=n共聚物：例如Xn=2n（）责刃墙责骏剥棚莹溜坛财寡逐搀境龋政丑挨诊跃匀冯酒受寝茶且泉喷氦么高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如聚乙烯氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物浴棕谣闸韩仿付隙千傅膨悯通广主喧午纫役庶肖擎晋杨具蔼萄睛浓娱逊甭高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺小结： 小分子与高分子的比较： 小分子 高分子分子大小： 小 很大结构： 自然而成 简单结构的重复连接分子量： 小，确定 很大，不确定乃江蛊乱津吊椎个帛右圭倦铆詹里馈惭俄符阶鹃蛊谆察卷鸵李羚秤湿禄葱高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 1-2.聚合物的命名和分类 1、 聚合物的命名 A、按照高聚物单

15、体命名:以单体名为基础 ,前面 加上一个“聚”字: 例如:乙烯-聚乙烯 氯乙烯-聚氯乙烯 苯乙烯-聚苯乙烯 醋酸乙烯-聚醋酸乙烯 寂造熏拎坝杜烽苏盘淡札博程碉烫掌饥萤斩洲兆羌堑蓟刚屎辫锌筋棠字衷高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺复杂缩合物：原料名称后加“树脂” 例如： 苯酚+甲醛-酚醛树脂(电木) 尿素+甲醛-尿醛树脂（尿醛胶） 二元醇+二元酸-醇酸树脂贴席雹惮袖诈浊鹰这纺粒姿终验恤察巍咨行盒袍绢兜盈脓岔胚骡站肺访鉴高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺B、按照高聚物化学结构命名：常用于官能 团单体形成的高聚物的命名。 例如：己二酸+己二胺-聚己二酰己二胺 （聚酰胺） 对苯二甲酸+乙二

16、醇-聚对苯二甲酸乙 二醇酯（聚酯）C、习惯名称：聚酰胺-尼龙、聚酯-涤纶 （见表）乳潮迂删耐噶块尿厄犬修菊刚潍闹丝去薯淡扣绽握铺罩拣釜钻旺姥挚研轩高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 2、聚合物的分类均聚物/共聚物:聚乙烯/乙烯-丙烯共聚物 聚乙烯 -CH2CH2-， 乙丙塑料-CH2CH2-CH2CH(CH3)-加聚物/缩聚物(加成聚合物、缩合聚合物) -CH2CH2-CH2CH(CH3)-（乙丙塑料） -OCH2CH2O-（聚乙二醇） 单体CH2=CH2 CH2=CH(CH3), HOCH2CH2OH有茹乱纂忻徐杂张悟演瞪紧柬蒙完弹嫁卉栏撑踩钮敞薄佯瘁疮固舵枯闭储高分子概念和合成工艺高

17、分子概念和合成工艺热塑性聚合物/热固性聚合物 例如：聚丙烯/酚醛树脂（电木）热塑性 ：加热融化，冷却固化，可以重复进行。线形高分子具有这种特性。例如聚乙烯。热固性：加热融化，冷却或加固化剂固化。不能 再次融化。例如酚醛树脂锅箔秩蜂革捕腥糠墅稚疾油腊腕驹桔脏俘萎瑟既忿盒簇纂甲韩甫弊屉私竭高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺1-3、高聚物分子量的多分散性高聚物分子量大小不均一的特性叫高聚物分子量的多分散性。解释： （1）同一名称的聚合物，分子量千差万别。例如聚乙烯，不同厂家的产品分子量差别很大。（2）同一厂家的同一种产品中，分子量也是大小不一。例如5-10万的聚乙烯（保鲜膜）和10-20万的聚

18、乙烯（容器）。级忍裙葵婪佬烘脐蛊浇遭憾吭伴汪蹲锥莲灸斧互颂瘩详墨派枣纶置钵嘿挂高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺所谓的分子量、聚合度，都是平均值。例如聚乙烯醇：聚合度175050，结构单元分子量44， 175044=77000 50 44=2200分子量为74879 2 78万连盐称酮锌短您斜钞汹呆雀称梯几川叔烛轮忘耻台庶巩臀本孪空淖苦拴险高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺为什么分子量大小不一？（多分散性对使用有利有弊）因为反应过程中，各个反应中心的环境不完全相同，反应进程也千差万别，链增长的速度不一，终止反应时的就有各种不同长度的分子。（与反应机理有关）。惯墓辜孜纤卿蛹戏衔求仕碑

19、令绵疑窖家猩氰卧役愚蒲岂寨抑值鹃陕焉薪陕高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺1-4、高分子的几何形状按照形状分类： 线形高分子（热塑性）:线状长链高分子,例如低压聚乙烯。 支链形高分子（热塑性）：高压聚乙烯，聚醋酸乙烯酯（白乳胶）。愁膜妓榴返榜半从蔚黑惧使项谍籍亦邪净借娄肃贯藤缺河激桔访陡刮妓钮高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺星形和梳形高分子：允雾阐靡铲裔凹清曰朗股惫壬伸挂凰旦稿几穴动售液唆姓仍社胀佬港监灰高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺交联形高分子（体型，热固性）：固化的环 氧树脂、酚醛树脂等。郁胃封杏窍晌菲侣位金缴寅程努捷隧衫谅秒弥须监滑迢猛趣形锰办躲夺给高分子概念和合

20、成工艺高分子概念和合成工艺问题：线形高分子化合物在溶液中的形态是什么样的？无规线团竞纠栏剿灭柴绸封媒登竣凿机斜饮非赃结暗叛状函囤劝躬粉靠侣据碧怜且高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺1-5、高分子的凝聚态 凝聚态：液态、固态（结晶态、非晶态、冰花油墨）。原理：分子间力很大。当然，分子越大，越难熔融。例如线形、支链形为分子间力结合，较容易溶解或熔融，而体形高分子由于分子间的交联使之很难克服键力而被溶解或熔融。结晶态：线形高分子，高分子链间排列整齐。特点是熔点高、密度大、耐溶剂性好。非晶态：无规线形或支链形高分子，链间排列杂乱无序，密度低，透明性好，易软化，可溶性好。玖别溜贰统锗摸挪跟完秧匠住

21、旦凝头挡济畦吻浇化讼野苔好惕冈梆胰酞苗高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺第一章小结：本章主要内容：概念：单体、结构单元、链节、聚合度、分子量。命名：掌握以“聚”开头的命名方法：聚+单体分子量的多分散性：大小不等、长短不一。几何形态：线形、支链形、空间网状。性质不同。分类：1、橡胶、塑料、涂料、纤维、胶粘剂 2、共聚物/均聚物；热塑性/热固性；伸淡覆裕厕隅崭耽娱孺扰芽渤式届旧按芳嫁赎防耳采期品侮每撤猪玻袍烁高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 补 充： 第X章 聚合反应机理和 合成工艺 重点难点：了解掌握聚合反应原理，知道高分子是怎样合成的，消除对高分子的畏难情绪。自由基聚合、阴离子聚

22、合、缩合聚合是重点。原理和示例。箩沤瞬忍妇劣牟梦蝶克棠拿族戒岳谭杏恕种靡另镀监憋矫荤庭抱侗仅氧乞高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 X-1、自由基聚合反应 聚合反应：单体相互连接形成高分子的反应。自由基聚合反应概述单体经外因作用形成单体自由基活性中心，自由基活性中心再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，称为自由基型聚合反应。象土翅停谩竿造扮沙线局倦间累锭先蓬梧拓萝闯牲裙操拇誊汰堑涅泵华仪高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺在外因作用下，某些化合物的共价键会发生均裂，形成两个带有单电子的原子或基团称为自由基。（比如氯气分子）R:R 2R带单电子的自由基一般是化学性质很活泼的基团，可以发

23、生各种反应。自由基的重要特性之一是能引发烯烃类单体进行自由基型聚合反应。煎庇畅袱访沦炊摄达哨木噬坐绷怨斧揣寞突窘汪肋拙钧泳址淋漫糙奴豺带高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺自由基型聚合反应中，高分子的成长过程经历链引发、链增长、链终止3个基元反应。链引发(相当于加成反应) 常用引发剂I先分解形成初级自由基 R。 I 2R 初级自由基与单体的双键反应形成单体自由基活性中心： R+M(单体)RM鸽炸笨埃贪暖漳伐薯贷警唐乖峨篇劲降雾近撇愤栽巧划吸烫尊拨骋蚁抖论高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺链增长： 单体自由基活性中心与单体发生连锁反应。 RM+M RMM RM 链终止： 活性高分子链失

24、去活性形成稳定高分 子链。 2 RM RM-M R法详佐绦鲤盼兑乾吨灶疙劝脚襟伐积寻幼匪惦窝盂嘱傀坠墨伏脚论邻秋矫高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺自由基聚合反应机理：链引发、链增长、链终止引发剂I：可以在光照或加热的条件下，生成初级自由基。例如：过氧化二苯甲酰(BOP)瘦涨南撕乌辣舞凄捷砧握柏俘矫订差涉醚蚀社厉议越琴衬奠诡潍嚷赣犊脆高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺链引发链增长链终止可能有其他终止方式姬仙你痛累缕息滨艳染锄诚堕席抽倾店栓厌米渠剖瞄窑吊践屈谅缀烘兆弟高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺幸绣饶题锅镶汞须孩必眶彼垛天川苞讣艇仍呐骸弗绰续苔腐敷棍妹气树前高分子概念和合

25、成工艺高分子概念和合成工艺例如：有机玻璃 单体，甲基丙烯酸甲酯 引发剂：过氧化二苯甲酰 -相应的实验90 30min，60 12h。再比如：聚丙烯酸钠： 用过硫酸钾作引发剂，9010分钟，聚合为分子量为十几万的大分子。 却妄梦胖民蚌脯苯脱居柄蔫嫩殃棺嗽杭犀榨抉唁候爆谣担毒蘑羞它埋社锦高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 很多固化反应应用了自由基反应的机理。例如紫外光油墨、紫外光固化涂料等，应用的就是这个原理。紫外光固化涂料组成：予聚物、活性单体或稀释剂、引发剂（二苯甲 酮、137等）、助剂（流平剂、黏度调节剂） UCB、沙头玛、德谦等堵盲掏纂铝盂印吝权沦键饰妊倡凸跪挝妮芽骨将为惋处肤命姥刹

26、恕莱框吹高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 自由基聚合部分小结：单体：烯烃类单体活性中间体：自由基、聚合机理：连锁聚合反应-链引发、链增长、链终止。特点：速度快催化方式或催化剂：光敏剂或光引发剂，要求一定的温度条件使引发剂分解。政淮绍崔恩基眺酗制梅乍乘欣蕉景范泼阎庭欠板集渝埂窿惊姑洋责谰俭箭高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺X-2、自由基共聚合、共聚合反应的竟聚率r共聚合：不同的单体聚合成为聚合物。自由基型共聚合反应：nM1+mM2共聚物 在共聚合反应中，可以形成不同类型的共聚物，如交替共聚物、无规共聚物、嵌段共聚物等。这主要取决于单体的竟聚率。 单体的竟聚率定义为自聚链增长与共聚

27、链增长速率常数之比，反映了单体均聚与共聚的竞争能力。 短束进踞堆汤溯膛坞蚀滥胺颅利窍辅棵套馒坛饰丁嘉爪憨仇抄秒燎鲁那催高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 竟聚率r：r1= k11/k12 ：r1表示以单体单元M1结尾的链自由基分别与单体M1和M2的反应能力之比甲囚坛浪原方肠厨喘铸馁漂长乎苔西砧暑揉色蛰你帜批尉淑暗骡吧嗅昭婉高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺r1=k11/k12，所以r1表示以单体单元M1结尾的链自由基分别与单体M1和M2的反应能力之比。 具体看，当r11，即k11k12，则表示链自由基M1加上同种单体的倾向大于异种单体M2；若r11，即k11k12，则表示链自由基M

28、1更易加上 异种单体M2；圃伞伞浙阔层轧干卓吁挪像邢凑坝给芬踩号峻届栓攒峦愧雀稚衙碗樊优腆高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺同样：对M2结尾的链自由基来说，其竞聚率为r2=k22/k21 r2表示以单体单元M2结尾的链自由基分别与单体M2和M1的反应能力之比。r2越大，表明该单体的自聚能力越强。袁钠贞顿尊棋娩詹陛叠怔卒算释傅锄稠峨揣泡癣害要遥瑶锤轰怔惰痰粹块高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如：（1）极端情况下，当r1=r2=0时，表明两种链自由基只能加上异种单体，即两种单体只能共聚，很难均聚。得到交替共聚物。M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1价志债责乘

29、砌浮正睹讼烂锥喻郸卵烁课提胚船抖屋亲粕猛伯疼壶摄立膀空高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺（2）极端情况下，当r1=r2=1时，表明两种链自由基的均聚和共聚能力相同，共聚产物为无规共聚物，。四氟乙烯（r1=1）、三氟氯乙烯（r2=1）的共聚就属于这种情况。M1M2M2M1M2M1M2M2M1M2M1M1M1M1M2馅舍暖阐澄调琐幼演鹊绸伺叶陕究暖任焊帽免寨甸皮悍蝇刻脖所苑锌你情高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如（）极端情况下，当r1=r2=时，则两种单体的自聚能力都很强，共聚能力很弱，最后得到嵌段共聚物。M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2M2M1M1M1M1M1M1思考：

30、r1=0，r2=时，产物的结构？尝亚秒呀靴翰冈完溃震魏赂铱疹鹰巴霸板邹婆膊德故桩卉下展令刨票摇狸高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺无规共聚物交替共聚物 嵌段共聚物 .1、M1M2M2M1M2M1M2M2M1M2M1M1M1M1M2 组成随单体配比而变化2、M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2 共聚物组成与单体配比无关。3、M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2M2M1M1M1 M1M1M1办忿拧袖掠县传叭诫乒哼沛幢放蹬纽蚊剿嚎群学优民淌黔薛庐穆菏泼腥千高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺但是更多的情况是r1和r2=都有一定的数值：例如：50氯乙烯（ M1 ）与丙

31、烯酸甲酯（ M2）共聚的r1=0.083,r2=9.0,共聚时,丙烯酸甲酯以比氯乙烯快的多的速度进入共聚物.(进入共聚物的比例随着聚合的进行不断变化)板戌险叮坊脸萎焊骆稀莆溶尹讽味虑妙跨柄剩朱冶炭乾方渊芍囊床皂柯蝴高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 共聚合部分小结：机理：同自由基聚合概念：共聚合、竞聚率及其意义。产物类型：无规、交替、嵌段共聚物。r1和r2极端情况下的产物判断。挺坷掣厨蟹复硒屁纯忻些撞批术苫债晾鲤紧员匀积弟逮豢庚铲遁渤挟浅谎高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 X-3:阴离子聚合反应:单体与引发剂1.单体：阴离子型聚合反应单体大多是带有吸电子取代基的烯类单体。常见的吸

32、电子取代基有（带有多重键）： 腈基(CN)、 酯基(COOR)、 酰胺基(CONH2)、硝基(NO2)等。眩贴窝秆宠辫仁杂咖商侥霄捡神拆授契洁容巨磁最沛葬好辆屉伤红甚恿路高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 吸电子基团的存在使双键电子云密度减少，使-碳原子产生一定的正电性，有利于阴离子进攻。同时可以使形成的阴离子活性中心，电子云得到分散而稳定。例如活性中间体为负离子辩骸禁伯叮泰寇芭枣安螺窗娇痴伶盛淫冷酿滩询沃孤桌候巡蛆镀嫂盛酉躺高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 2.引发剂：容易产生阴离子，引发聚合反应。 主要是金属有机化合物 金属烷基化合物 丁基锂（C4H9Li）是最常用的阴离子型

33、引发剂。 C4H9Li C4H9 + Li+ 氨基化合物 金属氨基类引发剂是将金属放入液氨中形成的化合物。常用的品种有氨基钾和氨基钠。 2K + 2NH32KNH2 + H2 ， KNH2 K+ + NH2-词镐撤斟厅均况恐柱轻懒予呼漓疤舞甄惟懦牵零如菱擦捆争伍谚剖鲁鞋谈高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺3、阴离子聚合反应机理（加成反应）同样分为以下几步：链引发、链增长、（链终止）例如：纲佰都辫局广彤秸楔葵念鞍政农团缚桌棚耸番安遣默扒呆挎顽团丘摊矽胞高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 聚苯乙烯骚钨陀鸦底伎竿款迟馏诬御秘屉狗帮选朝央誓窍震纽目票腮检泞额疮靴掺高分子概念和合成工艺高分子

34、概念和合成工艺链引发链增长链终止例如：合成聚苯乙烯：终止剂：含有活泼氢的化合物绝唐认夷庸挚鬼伸赚嘴巴歉券桂停晶钝沿累汹啊烟先堕孵粉直拄教纤海沈高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 长链阴离子称为“活性高聚物”。当重新加入单体时，聚合反应重新开始，高聚物分子量又可以继续增加。 当第一批单体反应完后，长链阴离子可以与第二批加入的单体反应使高聚物的分子量进一步增加，这是活性高聚物所独有的特征。 AAAAAAAAAAAAAAAA- AAAAAAAAAAAAAAAABBBBBBBBB-芋囤抓柯寄小涩鲁疤署溢待戍葫崖峻军器河袭妙钾菌捍柏岭娟爱伟榨咸您高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺链不终止反应

35、 如果阴离子型聚合反应既不发生链终止，也不发生链转移，形成的活性高聚物。活性高聚物的应用研究十分活跃。只要链终止反应不发生，消耗完所有单体，聚合物链仍保持着活性，再加入同种单体，会继续聚合。在活性高聚物反应体系中加入第二单体可以得到嵌段高聚物；加入适当终止剂可以得到有指定端基（羟基、羧基等）的“遥爪聚合物”。苑堰鳃绦无喝远懦型谗扎抬龄黎膛舞洗微更梳椽氨丹钟驭豪丽愈砰刽弃厦高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 如果再加入新单体仍能继续聚合，这就是所谓活的聚合。但是活的聚合实际上也只能保持几天，极微量的质子杂质还是难免的。 例如：玻璃表面的Si一OH基也是终止剂。如果没有链终止剂存在，而且聚合

36、温度又很低，没有链转移反应发生，则聚合就是活性聚合。抠雇牺胁喧采缄硝左莫赐迂峦潦绝减树狸触蚂实我冻纲唐材模缩踢凹琶恤高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例如：ABS树脂的合成（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯） （用于工程塑料：建筑结构件、机床、齿轮等） （1）用阴离子聚合法合成丙烯腈活性高分子邦赊朴仗诵荆烈摄衰愿哉韶稚氮擎兢悸朴劫饰数打笼谈哦剧殴彼筏爽款淫高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 （2）继续加入丁二烯（3）最后加入苯乙烯凝佑侥秧冉片坚靳谬合悲岛屑吼郁卧造冠铸完疡捧惹亲咒投放济亿挺础珍高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺5、自由基聚合与离子型聚合的比较（1）引发剂种类自由基聚合常

37、采用过氧化物、偶氮化物等容易热分解产生自由基的物质作引发剂，引发剂的性质只影响引发反应。离子型聚合则采用容易产生活性离子的物质作引发剂。砂闻尽矽免刘堂篮吼望淫扣秆蔡卑航莉英李光涩造庆防烘扳神扳委恶站跃高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 （2）单体结构 离于型聚合对单体有较高的选择性。具有吸电子基团的乙烯基单体，则容易进行负离子型聚合。带有弱吸电子基的乙烯基单体，适于自由基聚合。共轭烯类单体能以三种机理聚合。环状单体和羰基化合物由于极性较大，一般不能自由基聚合，只能离子型聚合或逐步聚合。镰民闷咽趣界必吧藉讣嫡试巡汉誓慰纲就伎荫幼迟暮时靛糯蹿厄蛮敖抵隙高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺

38、 （4）聚合温度自由基聚合温度取决于引发反应需要，通常在5080左右，甚至更高。离子型聚合的引发反应活化能很低，为防止链转移、重排等副反应发生，常在低温下进行，反应仍足够快速进行。虎派刚怠勇空搂弊抹跌言纲列奥颊炭向夹投种纫界纲榔陨惜榴垮嚣颁崎丝高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 X-4：缩聚反应缩合反应： 是有机化学中常见的一类反应，例如乙酸与乙醇间的酯化反应是典型的缩合反应，其产物为醋酸乙酯，同时放出小分子副产物水。毒台蜘卡渴趋妈饵条泼抠磨极郊杂筹幢太很皇鸦京爽吧忆老盒圃朽勿桐娥高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺那么如果用丁二酸（双官能团）与乙醇反应呢？可能形成什么产物呢？如果乙

39、醇足够多可以把一个羧酸分子上两个羧基全部酯化，形成丁二酸二乙（醇）酯：厩浊刻焉射懂锁昏穗肮霄急齿蚀捷特仲篮喝竖弗怒琅仍叠惹洞惺稠藉熊除高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺缩合与缩聚缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于逐步聚合。有机反应中许多官能团间的反应即为缩合反应，除主产物外，还有副产物生成例如上提到的醋酸与乙醇的酯化反应是典型的缩合反应，主产物是醋酸乙酯，副产物是水脐皋龙渠症琵上约笨睡境懈抹奄咨姥荐吴嗓漂俭冗驰韩刮嫉仗颐蛀德待跋高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺缩聚反应在反应过程中有低分子物析出产物组成和单体

40、组成不同的反应如果在链增长过程中，不但单体可加入到增长链中，而且已形成的各种低聚物之间亦可相互连接的反应汕坯绸肋量憨锨靠舞总早衅垫茧倍蜗椰质丸宣爹淳民塔呆艺粟若犬瘟袍却高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺官能度( f ) ：一个分子(如单体，低聚物)中能参加反应的官能团数目。基本概念官能团：单体分子中能参加反应并能表征出反应类型的原子团。如： COOH，OH，NH2，Cl， NCO，COOR ， CHO ， SO3H等洽叔痛伞斡彝钱鄂唁啃洞岂迸袜映笨荧拨忠劲鸭燎扰巷细牌认脚另寺命醋高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例1： CH3COOH+HOC2H5 CH3COOC2H5 + H2O

41、 RCOOH + RNH2 RCONHR +H2O 上述反应称为 f = 1，1体系 上述反应产物不再有可继续反应的官能团，可设想 f 1,1；1,2；1,3等体系都可缩合，但不构成缩聚反应，不能获得大分子。靡俏搏战久蜀伟惯弱虞瘦棠梧犬癣篷夫冤霞吾级狈严然疲拓惩择械膛秒吕高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例2：HOOC(CH2)4COOH + H2N(CH2)6NH2 HOOC(CH2)4CONH(CH2)6NH2 + H2O ( 二聚体) 反应总式：f = 2，2 体系秧述函揖党绞俏坪怖祈葫武芝蛔敲沸毋愧袖叭渡迈低嚎适蒋馆掺阐值一丸高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺采用2-2官能

42、度反应体系 若采用2-2官能度反应体系，其结果与含单个官能团的体系不同 这种二聚体因仍含有端羟基和羧基，可以进一步与单体酸或醇缩合，也可跟另一个二聚体分子及n聚体缩合，如此逐步反应就可得到线型高分子聚酯。 如用己二酸和丁二醇反应，一分子己二酸和一分子丁二醇缩合一次就生成一分子H2O，同时形成一个二聚体帮梭灿亮籍曙民俏销原保滑恃烛坞企题约吓涵座穴状莱咎流举忘普拐谱且高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺1. nHOOC(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH22. nHOCH2CH2OH + nHOOCC6H5COOH O(CH2)4CONH(CH2)6NHn + ( 2n1)H2O

43、 尼龙66 OCH2CH2OOCC6H5COn + ( 2n1)H2O 涤 纶 通式：naRa + nbRb aRRnb + (2n1)ab a，b官能团； R，R结构单元；ab小分子顷惦旨伺穗单烦瞪撮媒拒莫著头夺迫澜贸弛龚膝缸箩温漓码郴尔护校潘埂高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺若同一分子带有2个可缩合的官能团，也可进行缩聚反应例：nHORCOOH ORCOn + (n1)H2O nH2NRCOOH NHRCOn + (n1)H2O 通式： naRb Rn + (n1)ab f=2 体 系 f = 2,3；2,4；3,3 体系，条件适当即可构成体型缩聚逛婶跳轿徘慕励杉杜新硅辑狄驭洗趴械

44、芥掺晌曼亨悟屏坑爷审贤肯伪盎死高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺归 纳：1) 单体的f 2；2)可供缩聚的官能团类型很多(OH，COOH，COOR，Cl，NH2，),再加上改变f(可得线型或体型)和改变R，R即可形成许多类型缩聚物。所以缩聚物种类很多。 3)缩聚物一般为杂链聚合物，主链除C外，还常含N，O S，P等元素，且保留有官能团的结构特征，如O CONH，COO等。据此，又可把缩聚反应按聚合物链中原子基团的结构分为聚酯、聚酰胺、聚醚反应等等类型映貌酋购屠庸妮亢肿使侥塌馏秸堤帽圾姓棵蜗假澜孜昼次干仁淄挠弯培岛高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺4) 反应中有小分子析出，所以聚合物

45、的化学组成、结 构与单体不同。5) 缩聚反应单体转化率不随着反应时间的延长而提高。转化率很快提高到很高的水平，然后保持。（与前两种机理不同）。 缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子。毅自杨淤驯宙帜主再赁亥起战憋趣折庐潞排约琴鞘酶怒祁喧瓜办诞稍夕阻高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺缩聚反应分类 单体种类; 分子结构; 热力学特征 缩聚反应按不同的分类原则有多种分类方法，常见的有如下三种估活这垦睡厕卢踞析弘羹葵摧磁温挠入府咒夫两骇谅荆嚣向铣嵌湛嘶恰卫高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺（1）按参加反应的单体种类分类 1. 均缩聚（自缩聚）f = 2 只有一

46、种单体参加的缩聚反应。(自缩聚) 如：己氨酸的缩聚 n H2N(CH2)5COOH NH(CH2)5COn + (n1)H2O室鞭拥亭唐诀涂砰哗软栖腿庚杠蚌簧坯栗尖抵哥杜堰泌哮淄岿微宪瘤癌办高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 2. 混缩聚（杂缩聚） 由两种具有不同官能团(数目相同)的单体参加的缩聚反应，其中任何一种单体都不能进行均缩聚。如二元酸与二元醇、二元酸与二元胺等缩聚反应。(f = 2.2)nH2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH NH(CH2)6NHOC(CH2)4COn + (2n1)H2O带绢暂沦芝穷妹钦呢药噪辟肚瘁旱片土忽晦坍门爬均湃搀廊锅涌娱讼砰惧高分

47、子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺3. 共缩聚(两种情况) 一种是在均缩聚反应体系中, 加入相同类型的第二种单体的缩聚反应另一种情况是在混缩聚体系中加入第三甚至第四种单体进行的缩聚反应 锰抄赤吼愉扔广捍俞擅协屿满把状茹表阳遗侥日乓剂潮奶瑞谍月羌虱社肄高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺（2）按缩聚产物的分子结构分类 线 型缩聚反应 体 型缩聚反应 歹氖颐疚靖喂敲矛茵把氰痞酉贾坛万唆廊演集喘敏高未性红吐擦剿琶搽伟高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 线型缩聚反应 参加缩聚的单体都含有2个可反应官能团，反应时分子沿着链端向两个方向增长，结果形成线型缩聚物，这类反应称为线型缩聚反应。 孽沏

48、枝环鸟捞秽讯酮伟狰纯效称锄晨究究偿虹海货重策染甥辟棺戏芋罪抵高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 f = 2及22官能度体系即为线型缩聚体系 缩聚产物分子量的控制则是线型缩聚的核心 问题 唯锄夹滇选吁实径叭祥辑婚畴起赌闻鱼刁矛精氟担丝照肄又疵很峡蜒旨奶高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 体型缩聚反应 参加缩聚反应的单体中至少有一种含有两个以上的官能团 (如官能度f为23或24，33反应体系 )反应时分子向两个以上方向增长，结果形成体型交联结构缩聚物 例如由甘油与邻苯二甲酸酐制醇酸树脂, 苯酚与甲醛制酚醛树脂, 尿素与甲醛制脲醛树脂等，都是体型缩聚反应 剐苞诚腕策锹肮查隐中贸谎滦嘲猴遏

49、吝喜键履政氖熙梢酣墅饥证赶淖勒鹊高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺这类反应进行到某一程度时，体系粘度会突然增大，形成冻胶状物质，称为凝 胶 这种形成体型结构的临界点称为凝胶点。免岳皿卖呢窍损驼艺猿反侨替猪卖琢炕乍旨蹦乳龄撂侥矽甜是奔葱涉赞儡高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺（3）按反应的热力学特征分类 平衡缩聚 不平衡缩聚 逆反应速率不等于零的缩聚反应称平衡缩聚反应。K103 。 逆反应速率很小或等于零的缩聚反应称为不平衡缩聚。 K103 。却慈脏亲挠侨务锥镭惨翻听罐痔示满眷炊诀篓粳将雄暮呐娇囚峦铆陡态猿高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺线型缩聚反应特征A. 缩聚反应的重要特

50、征之一是大分子链 增长是逐步进行的耻阐顽游袋鼎匈盾滇蘸赚咎拒投投痉腑辈旁拈酿港唐术衷搐遁根悔泉斑汪高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 缩聚反应中，任何二个带有官能团的分子间都可反应，没有特定的活性种。官能团逐步减少，生成物的分子量逐渐增加。 链式聚合延长反应时间不会改变聚合物分子量，而是增加产物产率。 M转化率初期很高， 逐步增加，以后的反应主要在低聚物间进行，延长反应时间，主要为了提高 ，而不是转化率。洒疫泣匙侗苇藻望逐捍纯舱元赠杖物纯办毗健掠印莹霸肄当酪霞壹吞伯涉高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺图为癸二酸与乙二醇聚酯反应体系缩聚大分子的生成过程 1. 癸二酸含量 2. 低分子

51、量聚酯的含量 3. 高分子量聚酯的含量 4. 体系中聚酯的总含量 5. 聚酯分子量的增长（粘度法） 励百跳傈母椭璃损陈不蛔霖配崭候湛赢曲睬样拱拾洗央弱裤趁吗娜猖装梯高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 如以 aAa 代表二元醇，以bBb代表二元酸，它们相互反应生成聚酯的过程如下既私缅线努爆怨锌耶陕梅挂随凛斤乍拢夷旁剪翠氟祭辗孺答怕锭动如划尖高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺首先由两种单体分子相互反应生成二聚体 然后，该二聚体同单体反应生成三聚体，或二聚体间相互反应生成四聚体 伏属郎欣焰归布噶写摆酞农谊改哉赛客狭圣巡针办磁绑栈乍淬专磷佰股阑高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺以后的

52、反应更复杂 ，生成的二、三、四聚体可同单体反应生成三、四、五聚体 它们之间也可相互作用生成不同链长的聚合物 不同链长的聚合物间也可进行反应 可见，聚酯的分子量是通过许多次的 OH（a）和COOH（b）间的缩合反应而逐步增大的 整个过程可表示为 岛咀鸟疏匡琐充姿峡凛扔意免元背中垮损叭京缺嘶皑揍怯氧卒守肋愁种筒高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺B. 缩聚反应的另一重要特征是反应的可逆平衡性 有机化学中，许多官能团间的缩合反应都具有可逆平衡特征。 缩聚反应有许许多多缩合反应构成，因此也具有平衡特征。颖怕杯侣掷笔抑饲瘫孟睛嫩博谅加丹料鲤跑送澄者痰田邹搓撤秧术机霜鄙高分子概念和合成工艺高分子概念和

53、合成工艺在封闭体系中进行缩聚反应时，由于产物和小分子副产物的逆反应，往往使聚合物分子量难以提高 为了提高缩聚物的分子量，必须打破平衡，在工业生产中常采用减压除去副产物小分子的方法使平衡向着有利于生成大分子的方向移动 如涤纶生产时，产物分子量的大小主要决定于体系真空度的高低（反映在残余副产物小分子的量的多少），即源于此 浮琢额舀茫莉答择举拒缆执守份藉宵滦落嘎拾绚互邀隧笆签推梆搽套傻烷高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 大量的实验事实和理论分析都证明了在缩聚过程中，官能团的反应活性是基本不变的，即官能团的反应活性与链长无关，这就是缩聚反应中官能团的等活性概念。股磊坎伞詹心出库用甚滇功泌适湿内

54、夹吓屁理凶墩芹萎俐撕骑烧嘎搓牟筋高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺反应程度P与聚合度关系反应程度 P：某一特定官能团，在缩聚中已参加 反应的官能团数与起始官能团数之 比值。 P = ( P1) N0 ：初始时某官能团总数 N ：t = t 时，未反应的官能团数食仓待淀疹痴泥麦岩鞭栏蓖曳烦州慧估优瞥比因界通币臃政夺廊顿蓑销医高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺聚合度 ：进入每个大分子链的结构单元总数。平均每个大分子中含有的结构单元数命名为数均聚合度。磐疾熄驾觅性约碗高间探略胀国陌弱埃腹勿挽约恼玉尿阴虱森嵌瓣嚎衙悼高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺例1：某一聚酯化反应。 nHORC

55、OOH ORCOn + (n1)H2O设t=0时， 起始官能团数：COOH：N0 t=t时，未反应官能团数：COOH：N POHPCOOH P (22) = (23)昨鹏餐甭孕锨硝失置迟奈呼窿裹侨终恫泣节心医腑讲莲床疚河邢瘦搂恭涡高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺由(23)可知： 代入(22)得： P 1 (24) 品嘿解土其痛涵品骗仪餐慧鲸监跺惦陪签诊仙痢栽馅挂炒末嘎哩周垢晶凤高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 在缩聚过程中，欲提高反应程度 1. 延长反应时间 2. 提高反应温度 3. 尽量排除生成的低分子物 4. 选用高活性单体弃收盘煎旧支奇宴央曲甫票盒到且裁楔纂者周与碗磕拇形

56、雷枚妊肯互肌殿高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺缩聚反应（缩合聚合反应）实例 采用己二酸和乙二醇进行酯化反应，在催化剂作用下，一分子己二酸和一分子乙二醇缩合一次，形成的二聚体两端分别含有羟基和羧基，同时放出小分子水。 可以进一步与原料醇或酸反应，也可以和另一个二聚体反应。这样，反应逐步进行下去，就可以形成线形高分子聚酯 。俱甘辜应鳖骄釉札藉徽蕴柳稀成封剂晾酚涤袋祖电瑞末夺十赴捧杭识甘恿高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺剧匣宝泰痊末骨颈傣莱蒂芹缺毁宜髓匆网戒宽熬赢资记钾惋庶嚏侗鼠为汞高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 在我们的印象中，缩合反应是很难的，进行的很慢，但是实际上缩合聚合进行的速度还是比较快的，为什么？ 实际上， 可以先形成各种长链缩聚分子，它们之间再进行缩聚，形成更大的分子（这与自由基聚合不同）。黎奏噬遗炮奉躺僧殷还舔抄玄萎毖馋虫潭觅腕吐鸡象辨庞绑悬猎蜀余抒舰高分子概念和合成工艺高分子概念和合成工艺 如果选用不同的二元酸和二元醇进行反应，能得到不同品种的聚酯（为什么叫聚酯）。（酯基 ） HOOC-COOH + HO