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文档简介

1、第11章 滴定分析7/28/20221第三章 定量分析基础11.1 滴定分析法概述滴定分析法 将一种已知准确浓度的试剂溶液(即标准溶液)滴加到被测物质的溶液中或反向滴加,根据所消耗的试剂量按化学计量关系来确定被测物质的量。名词: 标准溶液、待测溶液、滴定、指示剂、化学计量点、终点、终点误差7/28/20222第三章 定量分析基础 11.1.1 滴定分析的类型 1. 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定方法(以所用酸碱强弱分类) 2. 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定方法(以所用指示剂分类) 3. 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定方法(以胺羧络合剂为主) 4. 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为

2、基础的滴定方法(以所用滴定剂分类) 7/28/20223第三章 定量分析基础 11.1.2 滴定分析对化学反应的要求 和滴定方式 对化学反应的要求1. 反应能按化学反应式定量完成 (没有副反应、反应完全程度达99.9%以上)2. 反应能迅速完成3. 有合适的指示化学计量点(或终点)的方法(合适的指示剂)4. 无干扰主反应的杂质存在(无干扰杂质)7/28/20224第三章 定量分析基础滴定方式直接滴定法例: NaOH 滴定 HCl Zn 标定 EDTA返滴定法例: 配位滴定法测定AlZn2+ZnEDTA间接滴定法例:KMnO4 法测定 Ca7/28/20225第三章 定量分析基础2Ag+ + N

3、i(CN)42 2Ag(CN)2 + Ni2+此反应进行得很完全,置换出的Ni2+可用EDTA直接滴定,从而求出Ag+的含量。置换滴定法例: Ag+与EDTA形成的配合物稳定性较小,不能用EDTA直接滴定Ag+。若加过量的Ni(CN)42-于含Ag+的试液中,则发生如下置换反应: 7/28/20226第三章 定量分析基础 11.1.3 基准物质和标准溶液基准物质能用于直接配制或标定标准溶 液的物质标准溶液已知准确浓度的溶液7/28/20227第三章 定量分析基础11.1.3 基准物质与标准溶液基准物质组成与化学式相同纯度高(99.9 %)稳定摩尔质量相对较大酸碱滴定配位滴定氧化还原滴定沉淀滴定

4、标定碱: KHC8H4O4,H2C2O4.2H2O标定酸:Na2CO3,Na2B4O7.10H2O标定EDTA:Zn,Cu,CaCO3标定氧化剂:As2O3,Na 2C2O4标定还原剂:K2Cr2O7, KIO3标定AgNO3: NaCl常用基准物质H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O(二元碱)7/28/20228第三章 定量分析基础标准溶液的配制 直接配制法间接配制法称取基准物质溶解定容称取物质配制成适宜浓度准确浓度标定如:0.1000molL1Na2CO3标准溶液的配制。如: 0.1000molL1NaOH标准溶液的配制7/28/20229第三章 定量分析基础 浓度的表示方法1

5、. 物质的量浓度c ,单位:molL1在表示“物质的量浓度”时必须注明其基本单元,基本单元不同则其摩尔质量不同,浓度也不同:7/28/202210第三章 定量分析基础滴定度(/)T/ 与 cB 的关系例: T (Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 % / mL 指每mL K2Cr2O7相当于Fe的百分含量为1.00 %。例: T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指每mL K2Cr2O7相当于1.00 g 的Fe 。(g / mL,%/mL)定义:毫升标准溶液()相当于被测物()的质量或百分含量。7/28/202211第三章 定量分析基础 11.1.4 滴定分析结果

6、的计算 依据:当两反应物作用完全时,它们的物质的量之间的关系 恰好符合其化学反应式所表示的化学计量关系。 被测物质A和滴定剂B之间的 反应: aA + bB = cC + dD化学计量点: nAnB= a b标准溶液浓度的计算: 7/28/202212第三章 定量分析基础 分析结果的计算 若称取试样的质量为m,则被测组分A的质量分数为: 7/28/202213第三章 定量分析基础标准溶液浓度的计算以基准物直接配制:准确称取摩尔质量为 MB 的B物质m g,并定容至VBL,则其浓度为: (单位 molL-1)例:欲配制浓度为0.01666 molL1的K2Cr2O7溶液 250.0mL,需称取基

7、准K2Cr2O7多少克?解: B = cBB B = 0.016660.2500294.18 = 1.226(g) 7/28/202214第三章 定量分析基础以标准溶液标定: 以浓度为cA的标准溶液标定一定量B待测标准溶液时,该待测标准溶液的浓度为:b/:化学计量数。7/28/202215第三章 定量分析基础例 称取草酸(H2C2O42H2O)0.3812 g,溶于水后,用NaOH滴定至终点时消耗25.60 mL NaOH,计算NaOH溶液的浓度。解: H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O n(NaOH) : n(H2C2O4) = 2 : 1 7/28/202216

8、第三章 定量分析基础待测组分含量的计算1物质的量 nB: (1000是将体积单位由毫升转化为升)2物质的质量 mB:3被测物质的质量分数 B:7/28/202217第三章 定量分析基础例 0.3213g不纯CaCO3试样,用返滴定法测定其含量。将CaCO3试样溶于80.00mL0.1000molL1的HCl标准溶液中,过量的HCl用0.1000molL1的NaOH标准溶液滴定,终点时消耗NaOH标液22.74 mL,求试样中CaCO3的含量。解: CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 + H2O HCl + NaOH = NaCl + H2O 7/28/202218第三章 定量分析基础例:在0.1000gPb3O4中加入HCl放出氯气。此氯气与KI溶液反应,析出的I2用0.1000molL1的Na2S2O3滴定,消耗25.00ml。试求出 Pb3O4的质量分数。解:有关反应为: Pb3O4 + 8

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