氧化还原滴定法课件

1、氧化还原滴定 2022/7/281全国高中学生化学竞赛基本要求4. 容量分析。被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。 2022/7/28213.电化学。氧化态。氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。原电池。电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。电解池的电极符号与电极反应。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源

2、。pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的定性说明。全国高中学生化学竞赛基本要求2022/7/283条件电极电位2022/7/284Ox(氧化态) + ne- = Red(还原态)可逆电对的电位可用能斯特方程式表示：E: 电对的标准电极电位1、能斯特公式2022/7/285Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E =1.33 VFe3+ + e = Fe2+ E =1.33 V2022/7/2862.条件电极电位以HCl溶液中Fe3+/Fe2+体系为例：副反应系数活度系数2022/7/287 当cox/cRed = 1 时,条件电极电位等于实际电极电位。 用条件

3、电极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度。1、2、讨论：2022/7/2883.影响氧化还原反应方向的因素酸度例1 解:MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2OEMnO4-/Mn2+=1.51V 求pH =1.0、4.0时的E，2022/7/289例2 解:H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2OI3 - + 2e =3I-E =0.559 VE =0.545 V分布系数2022/7/28102022/7/28112022/7/2812生成络合物对氧化还原反应方向的影响例3 解:(F)=1HF Ka=10-3.1标准电极电势

4、 0.7712022/7/2813生成沉淀的影响例4 解:2 Cu2+ + 4 I - = 2CuI + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I - Ksp=2*10-122022/7/2814常见氧化还原滴定法2022/7/2815预氧化和预还原 将欲测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定； 将欲测组分还原为低价状态后，用氧化剂滴定。 这种滴定前使欲测组分转变为一定价态的步骤称为预氧化(Preoxidation)或预还原(Prereduction)。例：将 Fe3+ Fe2+ 用高锰酸钾或重铬酸钾滴定；2022/7/2816 高锰酸钾法一、 概述在强酸性溶液中氧化性最强

5、： MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E = 1.51 V在中性或弱碱性中： MnO4 - + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E = 0.59 V在碱性(OH-2 molL-1)条件下与有机物的反应： MnO4- + e = MnO42- E = 0.56 V 2022/7/2817思考题：能否用Fe2+直接滴定MnO4-? 用Fe2+滴定MnO4-,滴定一旦开始，剩余MnO4-与Mn2+都是大量的，它们会反应产生MnO2，而MnO2与还原剂反应慢，且终点不易观察，因此不能用Fe2+直接滴定MnO4-2022/7/2818二、 标准溶液的配制与标

6、定KMnO4自行分解反应： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2+ 4KOH + 3O2易受水、空气中还原性物质影响，间接法配制：称取稍多于计算用量的KMnO4 加热煮沸滤去MnO2暗处保存(棕色瓶) 标定间接法配制为什么加热煮沸？蒸馏水中含有少量的有机物，加热煮沸使还原性物质完全氧化。滤去MnO2能否用滤纸？不能，滤纸有还原性，用微孔玻璃漏斗。2022/7/2819二、 标准溶液的配制与标定标定基准物： Na2C2O4、H2C2O42H2O、As2O3和纯铁等。 书写在稀硫酸中， C2O42- 与MnO4- 的离子反应？2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +

7、 10CO2+ 8H2O2022/7/2820标准溶液标定时的注意点(三度一点） ：速率：滴定时，应如何控制滴定速率？先慢后快，临近终点再慢。室温下反应速率极慢，滴入速度快， KMnO4来不及和C2O42-反应，就在热的酸性溶液中分解： 4MnO4- + 12H+ = 4Mn2+ + 5O2+6H2O利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行温度：滴定时，常将溶液加热到7080，为什么？反应温度过高会使H2C2O4部分分解，低于60反应速率太慢2022/7/2821酸度：保持的酸度(0.51.0 mol l-1 H2SO4)，为什么？酸度过低， MnO4- 会被部分还原成MnO2，酸

8、度过高，会促进H2C2O4分解为避免KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质滴定终点：如何判定？高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不褪)。2022/7/2822 1.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2+ 4KOH + 3O2 2.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以

9、滴定时，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。思考题：2022/7/2823三、 高锰酸钾法应用示例1. 直接滴定法测定 H2C2O4、Na2C2O4、H2O2、Fe3+、Mn2+、其反应为：5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = Mn2+ + 5Fe2+ + 4H2O5VO2+ + MnO4- + 11H2O = Mn2+ + 5VO43- + 22H+ 3H4P2O7 + Mn3+ = Mn(H2P2O7 ) 3 3- + 6H+ 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O4Mn2+ + MnO4- + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O在焦磷酸溶

10、液中，高锰酸钾滴定Mn2+ ， Mn(H2P2O7 ) 3 3-是配合物 。书写与H2O2 Fe2+ 的反应2022/7/2824均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.54.5， Ca2+C2O42 - CaC2O4,陈化处理，过滤、冷水洗涤沉淀，溶于酸（稀硫酸） H2C2O4 滴定( KMnO4 标液) 。2. 间接测定钙如何用高锰酸钾法滴定Ca2+?为什么在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4？在中性或碱性溶液中沉淀，会有部分氢氧化钙生成，会使测定结果偏低。2022/7/28253. 返滴定法测定矿石中MnO2其反应为：MnO2 +

11、C2O42- + 4H+ = Mn2+ + 2CO2+ 2H2O 一些不能直接用高锰酸钾溶液滴定的物质，如MnO2，可以用返滴定法测定。 加入一定量且过量的Na2 C2O4,于磨细的矿样中，加H2SO4并加热，当样品中无棕黑色颗粒存在时，表示试样分解完全。用高锰酸钾趁热返滴定剩余的草酸。请设计方案2022/7/2826思考题： 1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定？答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。 2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过

12、低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀,酸度过高，引起H2C2O4分解。溶液的温度应控制在7080，若超过90易引起H2C2O4分解，过低反应慢。 2022/7/28274. 强碱性条件下有机物的测定 在强碱性中过量的KMnO能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物（在碱性溶液中比在酸性溶液中快）。测甲酸的反应如下： 2MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO32- + 2MnO42- + 2H2O 加入一定量且过量的KMnO4 到含有试样的2mol l-1 NaOH溶液中，放置，待反应完成后，将溶液酸化，MnO42-歧化成MnO4-和MnO2

13、，加入一定量且过量的FeSO4标准液还原MnO4-和MnO2到Mn2+ ，最后再以KMnO4标准液滴定剩余的FeSO4。由两次加入KMnO4量和FeSO4的量计算甲酸的含量。方法：甲酸和FeSO4失电子数等于两次加入KMnO4得电子数2022/7/2828 重铬酸钾法一、 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用：Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E =1.33 V(1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂；(2) 此法只能在酸性条件下使用，室温下不与HCl反 应，可用HCl(小于3 mol L-1 )介质；(3) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳

14、定。(4)使用二苯胺磺酸钠作为指示剂。还原态 无色 氧化态 紫红色2022/7/2829二、 重铬酸钾法应用示例1. 铁的测定重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ +7H2O定铁法步骤： 试样热HCl溶解SnCl2还原（ Fe3+为Fe2+） HgCl2氧化（除去过量SnCl2 ) 加入H2SO4+H3PO4混酸加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂)用K2Cr2O7标准溶液滴定终点(绿色紫红色) (绿色Cr3+ )2022/7/2830加入H2SO4 -H3PO4的主要作用：(1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察；(

15、2) 降低铁电对电位,使滴定的电位突跃范围变大，使苯胺磺酸钠变色点的电位（ = +0.85V）落在滴定的电位突跃范围内。 例：在 0.25 mol L-1 H3PO4 溶液中 Fe3+/Fe2+ = 0.51 V （0.771为标准电极电位） 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。2022/7/2831思考题： 1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl2溶液却要冷却后一次加入？ 答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在加入HgCl2前溶液应冷

16、却至室温。2 . 加入H3PO4后为什么要立即滴定？ 在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 2022/7/2832 碘量法一、 概述 碘量法的特点 碘量法是基于 I2的氧化性及 I的还原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， EI2 /I- 0.545 V 这个电对的电位在标准电位表中居于中间，可见I2是较弱的氧化剂， I 是中等强度还原剂2022/7/2833练习：如何测定S2O2-、Fe3+的物质的量浓度？S2O2-是强还原剂，可用 I2直接滴定。 利用I的还原性，与Fe3+反应，定量生成I2，然后用S2O2-标准液滴定，从而间接地测定

17、Fe3+强还原剂可用I2直接滴定，强氧化剂可用间接地测定。2022/7/28341、用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法；2、利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法碘量法的分类(亦称碘量法)碘量法(间接碘法)的基本反应: I3-+ 2e = 3I - I2 + 2S2O2- = S4O62- + 2 I-2022/7/2835碘量法的滴定条件反应在中性或弱酸性中进行，通常 pH 93I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I - 容易被氧化。2H+ +

18、 2S2O2- = SO2 + S+ H2OpH过高，I2会发生岐化反应：碘量法滴定能否在强酸、强碱条件下滴定？原因？2022/7/2836碘量法的主要误差来源(1) I2易挥发;(2) 防止I - 在酸性条件下被空气所氧化。a.加入过量 KI，生成 I3- 络离子；b.使用碘量瓶时，不要剧烈摇动，减少I2 的挥发；c.不能加热a.置于暗处反应，避免光照；b.氧化析出的 I2 立即滴定；(3) 近终点时加入淀粉指示剂。碘法中常用淀粉作为专属指示剂；2022/7/2837二、标准溶液的配制与标定1. Na2S2O3标准溶液能否直接称量配制Na2S2O3标准溶液？ 含结晶水的Na2S2O35H2O

19、容易风化潮解，且含少量杂质如Na2SO4，不能直接配制标准溶液。如何配制Na2S2O3溶液，配好Na2S2O3溶液如何标定？ 水中存在微生物会消耗Na2S2O3溶液中的硫，使它变成Na2SO3溶液，这是Na2S2O3溶液浓度变化的主要原因。2022/7/2838水中溶解的CO2也能使它发生分解？Na2S2O3+CO2+H2O=NaHSO3+NaHCO3+S空气的氧化2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S 因此，配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)，溶液保存在棕色瓶中。 2022/7/2839如何标定Na2

20、S2O3标准溶液？ 标定Na2S2O3 所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采用间接碘法标定。在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应, 以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 溶液滴定。淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2使终点提前。6I- + Cr2O72- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + H2O I2 + 2S2O2- = S4O62- + 2 I-2022/7/28402. I3-标准溶液间接配制：托盘天平称量 称量适量的I2 ，加过量的KI，加少量水置于研钵中，研磨，至I2全部溶解后转移至棕色试剂瓶中。标定：As2O3或者用已经标定好的Na2S2O3 溶液标定2022/

21、7/2841设计用As2O3标定I2标准溶液的方法 As2O3难溶于水，可用NaOH溶解。在pH=8-9（NaHCO3)时， I2标准溶液快速而定量的氧化HAsO2HAsO2 + I2+2 H2O= HAsO42- + 2I-+4H+2022/7/28421.如何配制I2溶液？配制I2溶液时为什么要滴加KI？答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2

22、和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。思考题：2022/7/2843 3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moLl-1HCl溶液，并加入过量KI。 K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。 4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2

23、O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2 ，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。思考题：2022/7/2844铜盐中含有Fe3+，试用碘量法测定Cu2+的量三、应用示例 铜盐中加入NH4F+HF缓冲溶液，调溶液酸度在3.2-4.0之间，加入过量KI反应定量的析出I2,然后用Na2S2O3标准溶液滴定，在滴定接近终点时，加入KSCN.2022/7/28451. 加入NH4HF2固体的作用

24、：调节酸度在3.2-4.0之间, Cu2+不至于水解，就保证了Cu2+与I -的反应定量的进行掩蔽Fe3+，防止氧化I - 2022/7/28462.近终点时加入KSCN的作用 ： CuI 沉淀表面吸附 I2导致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化成溶解度更小的 CuSCN， 可减小对 I2 的吸附。2022/7/2847思考题： 碘量法测定铜合金中的铜时，在溶液温度60度时加入过量的KI，测定结果偏大、偏小、不变？温度过高，加速I2的挥发，导致测定结果偏低2022/7/2848（二）有机物的测定(1) 直接碘法 可用直接碘量法进行测定。例如抗坏血酸、巯基乙酸、四乙基铅及安乃近药物等。

25、例：抗坏血酸分子中的烯醇基具有较强的还原性，能被I2定量氧化成二酮基： C6H8O6 + I2 = C6H6O6 + 2HI 用直接碘量法可滴定抗坏血酸。2022/7/2849(2) 返滴定法例：在葡萄糖的碱性试液中，加入一定量过量的 I2标准溶液，被 I2氧化后的反应为： I2 + 2OH- = IO- + I- + H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O碱液中剩余的IO- ，歧化为IO3- 及I- ： 3IO- = IO3- + 2I-溶液酸化后又析出 I2 IO-3 + 5I- + 6H+ = 3I2 +

26、 3H2O最后以Na2S2O3标准溶液滴定析出的 I2。2022/7/2850思考题： 若测定葡萄糖时，加入c1 v1 的 I2标准溶液，最后以c2 Na2S2O3标准溶液滴定析出的 I2消耗v2，则葡萄糖的物质的量是？c1 v1-1/2 c2 v2 I2 与Na2S2O3 物质的量之比1 : 22022/7/2851（三）费休法测定微量水分 基本原理：I2氧化 SO2时需定量水参加C5H5NI2 + C5H5NSO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5NHI + C5H5NHOSO2 OCH3 弗休试剂: I2、SO2、C5H5N 和 CH3OH 混合溶液。 可逆反应

27、: (1) 加吡啶，与 HI 化合，使反应定量完成； (2) 加甲醇可以防止副反应的发生。总的反应式为：SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI2022/7/2852 称取0.2015克MgSO47H2O试剂，溶于甲醇后滴定其中的晶体水，计消耗弗休试剂22.50ml。称取纯水0.1052克标定弗休试剂，计耗去试剂25.50ml。计算此晶体是否失去结晶水？弗休试剂浓度=0.1052/(18.02*25.50*10-3)=0.2289mol/l结晶水物质的量=0.2289*22.50*10-3=0.005150mol此晶体结晶水含量=0.005150*18.02/0.2015=0.4

28、506所以此晶体失去部分结晶水。思考题：2022/7/2853溴酸钾法 KBrO3为强氧化剂(酸性溶液)，其半反应式为： BrO3- + 6H+ + 6e- = Br- + 3H2O BrO3-/Br2= +1.44 V 在KBrO3标准溶液中加入过量 KBr，当溶液酸化时，BrO-3即氧化Br-而析出游离溴： BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O游离Br2能氧化还原性物质。 Br2 + 2e = 2Br- Br2/ Br- = +1.08 V 就像即时配制的溴标准溶液一样，借溴的取代作用，可以测定酚类，借加成反应可以测定有机物的不饱和度。 溴酸钾可用直接法配制准确

29、浓度的标准溶液。 其它氧化还原滴定法2022/7/2854溴酸钾法应用：(1) 直接测定一些能与KBrO3迅速反应的物质例：矿石中锑的测定，溶解，使Sb()Sb()，HCl溶液中用KBrO3标准溶液滴定。 3Sb3+ + BrO-3 + 6H+ = 3Sb5+ + Br- + 3H2O 还可用来直接测定As()、Sn()、Tl()等。(2) 间接溴酸钾法 与碘量法配合使用，即用定量且过量的KBrO3标准溶液与待测物质作用，过量的KBrO3在酸性溶液中与KI作用，析出游离I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定之。2022/7/2855(3) 取代反应测定苯酚含量 在苯酚酸性溶液中加入一定量且过量的

30、KBrO3-KBr标准溶液，发生取代，待反应完成后，加入过量的KI与剩余的Br2作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。2022/7/2856 第13题（10分）溴酸钾测定苯酚纯度的步骤如下：称取含苯酚0.6000 g的试样溶于20.00mL 0.1250mol/L KBrO3溶液（该溶液含过量的KBr），加酸酸化。放置，待反应完全后加入KI，而后用0.1050mol/L Na2S2O3溶液滴定生成的碘，滴定终点为20.00mL。计算试样中苯酚的质最分数。KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32(6mol)0.1250 mol/L0.02000

31、 L 0.1050 mol/L0.02000L/62.150103 mol(2.150103mol/L94.11g/mol/0.6000g)100%33.72 % 2001年省级赛区试题2022/7/2857(4) 加成反应测定丙烯磺酸钠含量 在丙烯磺酸钠酸性溶液中加入一定量且过量的KBrO3(c1 、v1) -KBr标准溶液，在HgSO4催化下，发生加成反应，待反应完成后，加入NaCl络合Hg2+,再加入过量的KI与剩余的Br2作用，析出的I2用Na2S2O3（ c2 、v2 ）标准溶液滴定。思考：上题中丙烯磺酸钠的物质的量？3 c1 v1-1/2 c2 v2 2022/7/2858 第5题

32、（12分）锌铝合金的主要成分有Zn、Al、Cu、和Fe等元素。称取该合金样品1.1255g，用HCl和H2O2溶解、煮沸除去过量H2O2后过滤，滤液定容于250mL容量瓶中。按下列步骤测定各组分含量： 5-1用移液管移取50.00mL滤液于250mL碘量瓶中，控制溶液的pH=34，加入过量KI溶液，用6.45mL 0.01122molL1Na2S2O3溶液滴定至终点。写出碘量瓶中发生的化学反应方程式；溶液的pH太低或过高对分析结果有何影响？该滴定反应可用什么指示剂指示终点；计算合金中Cu的质量分数 ？2008竞赛试题（备用）2022/7/28592Cu2+ + 4I = 2CuI + I2 I

33、2 + 2S2O32 = 2I + S4O62pH太低，I易被空气氧化，使结果偏高；pH过高，Cu2+易水解，I2易岐化，使结果偏低。可用淀粉溶液为指示剂。 2022/7/28605-2 另取25.00mL滤液于250mL锥形瓶中，加入过量的EDTA溶液，煮沸稍冷后加入适量六次甲基四胺调pH=56，再过量5mL，用Zn2+标准溶液滴至指示剂刚好变色，然后加入过量NH4F煮沸，再用0.03245molL1Zn2+标准溶液22.50mL滴至终点。计算合金中Al的质量分数；说明加入过量NH4F的作用；解释为何前后两次用Zn2+标准溶液滴定。若三次平行测定Al的质量分数分别为0.1758、0.1748和0.1752mL，计算结果的相对平均偏差。 2022/7/2861 第一次Zn2+标准溶液滴定是为除去多余的EDTA；第二次Zn2+标准溶液滴定被NH4F 置换出来的EDTA；根据第二次n(Zn2+) n(EDTA) n(Al) w(Al) 相对平均偏差2022/7/2862 第6题 (11分) 在900oC的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比2 : 2 : 1) 的复合氧化物，其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的