2014执业中药师基础班讲义中药化学

1、第三章 糖和苷内容提要：糖和苷的分类与结构特征糖和苷的理化性质苷的提取与分离方法苷类化合物的结构研究5.节定 与分类（一）糖的定义糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式：CX（H2O）Y（二）糖的分类根据能否水解和分子量大小分类1.单糖糖结构可以用投影式和 Haworth 投影式表示。将单糖投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型，其羟基向右的为 D 型，向左的为 L 型。单糖成环后，生成一对差向异构体与两种构型：式中 C 1-OH 与原 C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH 顺式的为，反式的为。Haworth

2、式中 C1OH 与 C5（或 C4）上取代基（C6 或 C5）同侧的为，异侧的为。（1）五碳醛糖D-核糖（D-rie,nb）（2）六碳醛糖（3）甲基五碳醛糖（4）六碳酮糖（5）糖醛酸（单糖分子中羟甲基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸）分类代表化合物配伍选择题： A.五碳醛糖 B.六碳醛糖C.甲基五碳醛糖 D.六碳酮糖E.糖醛糖1.木糖是【正确】A2.葡萄糖是【正确】B3.鼠李糖是【正确2.葡萄糖是】C【正确】B3.鼠李糖是【正确】C缩写：2.低聚糖由 29 个单糖分子通过糖苷键聚合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖。依据单糖个数分类：葡萄糖glc半乳糖gal甘露糖man鼠李糖rha木糖xyl果糖f

3、ru糖ara五碳醛糖D- 木糖、L-糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸依据是否含有游离的醛基或酮基分类：与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、糖等。其 Haworth 投影式如下：二糖、槐糖、糖、新橙皮3.多糖水溶性多糖：如淀粉、菊糖、质、果胶等。（多为动、植物体内营养的物质）如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、生物活性）水不溶性多糖：多糖等。（植物体内的初生代谢产物，常具有多方面的直链糖分子，如素，甲壳素等.淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。糖淀粉为14 连接

4、的 D-葡萄吡喃聚糖，聚合度一般为 300350，高的可达 1000，能溶于热水得澄明溶液，通常占淀粉总量的 l7%34%。胶淀粉也是14 葡聚糖，但有16 的支链，平均支链长为 25 个葡萄糖右，不溶于冷水，在热水中呈胶状。，聚合度为 3000 左胶淀粉的结构鉴别：淀粉遇碘显色，颜色随聚合度的增高而加深加深（由红色紫色紫蓝色蓝色）。通常聚合度为 4 6 不呈色，1218 呈红色，50 以上呈蓝色。胶淀粉因支链的平均聚合度只有 2025，故遇碘仅呈紫红色；糖淀粉则遇碘呈蓝色。节定义、 的 义苷类化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、醛糖酸等）与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的碳原子连接而成

5、的化合物。性状形态：多为具有吸湿性的无定形粉末，少数结晶。味道：一般无味，少数有甜或苦味，如穿心莲新苷具有苦味。溶解性大多数的苷具有一定的水溶性（亲水性），其亲水性随糖基的增多而增大；碳苷无论在水中，还是在3.旋光性中，溶解度均较小。天多呈左旋。苷水解后生成的糖多为右旋，因而常使混合物呈右旋。比较水解前后旋光性的变化，可用以检识苷类的存在。最佳选择题： 苷的结构特征是糖与非糖物质通过糖的 2 位碳原子连接糖与非糖物质通过糖的 3 位碳原子连接C.糖与非糖物质通过糖的碳原子连接D.糖与非糖物质通过糖的 6 位碳原子连接E.糖与非糖物质通过糖的 4 位碳原子连接【正确】C的按苷元的化学结构可分：香

6、豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。按连接糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等；按其来源分类可分为人参皂苷、柴胡皂苷等。按苷的生理作用分类：如强心苷。按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。（一）按苷元的化学结构分类根据苷元的结构可分为 苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。如苷、七叶内酯苷、靛苷。（二）按苷类在植物体内的存在状况分类原存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。如苷（原生苷），水解后失去一分子

7、葡萄糖生成（次生苷）。（注意此处PPT 中 C N 之间应该是三键，下图是正确的）（三）按苷键原子分类按苷键原子的不同可将苷分：O-苷、S-苷、N-苷和 C-苷，其中以 O-苷最为常见。1.氧苷（O-苷）以苷元不同又可分为醇苷、酚苷、 苷、酯苷和吲哚苷。（1）醇苷通过醇羟基与糖羟基脱水而成的苷，如红景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷、海星环苷等。醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物，其中强心苷和皂苷是醇苷中的重要类型。（2）酚苷通过酚羟基而成的苷，苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂体苷等都属于酚苷。如天、水等。（3）主要苷指羟腈特点：多数为水溶性，不易结晶，容易水解，尤其有酸和酶催化时水解

8、更快。生成的苷元-羟腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和，而在碱性条件下苷元容易发生异构化。注意：苷水解后可产生 HCN，对呼吸中枢起作用，故少量服用可起镇咳作用，但大剂量可中毒,引起组织窒息。因此对含 苷的中药或制剂要严格控制用药量。苷中的-羟腈苷和氧化偶氮基类等，水解不产生氢 酸。例如垂盆草苷就属于-羟腈苷，遇稀碱即能定量地转变成为异垂盆草苷，而不生成氢 酸。（4）酯苷苷元以羧基和糖的碳相连接。特点：苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解，如山慈菇苷A。某些二萜和三萜的羧基上也常酯苷结构，尤其在三萜皂苷中多见，如土槿皮甲酸和乙酸。土槿甲酸葡萄糖苷 RCH3;土槿乙酸葡萄糖苷 RCO

9、OCH3（5）吲哚苷吲哚醇与糖的碳相连，如豆科属和蓼蓝中特有的靛苷。其苷其苷元吲哚醇无色，易氧化成暗蓝色的靛蓝。（中药青黛就是粗制靛蓝，有抗作用）2.硫苷（S-苷）糖羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。如芥子苷、萝卜苷等。煮萝卜时的特殊气味与硫苷元的分解产物有关。3.氮苷（N-苷）通过氮原子与糖的碳相连的苷称为 N-苷，苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。如核苷类物质腺苷、鸟苷、胞苷和尿苷等，都为嘌呤或嘧啶的-D-核糖苷。另外，中药巴豆中苷。豆苷是与腺苷结构相似的 N-4.碳苷（C-苷）碳苷是一类糖基直接以 C 原子与苷元的 C 原子相连的苷类，由苷元酚基所活化的邻或对位氢与糖的端基羟基脱水缩合

10、而成。碳苷以黄酮碳苷最为常见，常与 O-苷共存，如牡荆素。芦荟苷是最早发现的结晶性蒽酮碳苷。特点：碳苷类具有溶解度小，难于水解的共同特点。构：最佳选择题：根据形成苷键的原子分类，属于 S-苷的是（ A.山慈菇苷B.萝卜苷 C.巴豆苷 D.天E.毛茛苷【正确】B）三一的 学性质1.氧化反应单糖分子中有醛（酮）基、基、基和邻二醇基结构单元，可被氧化。氧化顺序：醛（酮）基基基类型含义代表性化合物氧苷醇苷通过醇羟基与糖羟基脱水而成红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星环苷酚苷通过酚羟基与糖羟基脱水而成天、水苷主要指一类-羟基 的苷苷酯苷苷元以羧基和糖的碳相连的苷山慈菇苷 A、土槿皮甲酸和乙酸吲哚苷吲哚醇与糖

11、的碳相连的苷靛苷硫苷糖羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮苷通过氮原子与糖的碳相连的苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以C 原子与苷元的 C 原子相连的苷芦荟苷、牡荆素重要氧化反应：（1）葡萄糖银镜反应：（2）葡萄糖（还原糖）斐林反应：葡萄糖 +Cu（OH）2 Cu2O（砖红色沉淀）可用于鉴定可溶性还原糖（既醛基）的存在。用斐林试剂鉴定可溶性还原糖时，溶液的颜色变化过程为：浅蓝色棕色砖红色（沉淀）。（3）溴水氧化：只氧化醛糖，不氧化酮糖，可作为鉴别反应。硝酸氧化：不但可以氧化糖的醛基，还可以氧化糖还常用于糖结构的测定。过碘酸氧化：的-CH2OH。这可作为糖二酸的方法，适用范围：邻二醇、-氨基醇

12、、-羟基醛（酮）、-羟基酸、邻二酮、酮酸和某些活性次甲基。只是对于-羟基醛（酮）反应慢，对酮酸反应非常慢；在中性或弱酸性条件下，对顺式邻二醇羟基的氧化速度比反式快得多，但在弱碱性条件下顺式和反式邻二醇羟基的反应速度相差不大；对固定在环的异边并无余地的邻二醇羟基不反应；对开裂邻二醇羟基的反应几乎是定量进行的，生成的 HIO3 可以滴定，最终的降解产物（如酸等）也比较稳定；、甲反应在水溶液中进行。通过测定 HI04 的消耗量以及最终的降解产物，可以推测出糖的种类、糖的氧环大小（吡喃糖或呋喃糖）、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。2.羟基反应活泼顺序：半缩醛羟基（1）醚化反应常

13、用的醚化反应：甲醚化、羟基C2-羟基硅醚化和三苯甲醚化等。常用的甲醚化方法有：Haworth 法、Purdic 法、Kuhn 法、箱（Hakomori）。其中箱和改良箱的甲醚化能力最强，后处理也相对简单，是最常用的甲醚化方法。箱某些基团还原，在实际应用时应注意。中由于能产生初生氢也会使箱：在二甲基亚砜（DMSO）中用 NaH 和 CH3I 进行反应。（2）酰化反应常用的酰化反应：乙酰化、甲苯磺酰化。酰化反应所用溶剂多为醋酐，催化剂多为吡啶、氯化锌、醋酸钠等，通常在室温放置下即可获全乙酰化物。（3）缩醛和缩酮化反应酮或醛在脱水剂作用下易与具有适当空间的 1，3-二醇羟基或邻二醇羟基生成环状的缩醛

14、或缩酮。常用脱水剂：无机酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等。可以利用缩醛、缩酮反应作为某些羟基保护剂，也可利用它来推测结构中有无顺邻二醇羟基或 1，3-二醇羟基。对于特定的糖还可推测其氧环大小。（4）硼酸络合反应具有邻二羟基的化合物可与硼酸、试剂反应生成络合物，处在同一平面上的羟基才能形成稳定的络合物。3.羰基反应除可发生氧化反应外，糖的羰基还可被催化氢化或金属氢化物还原，其产物叫糖醇。该反应与硝酸氧化一样常用于糖的结构测定。具有醛或酮羰基的单糖可与苯肼反应，首先生成腙，在过量苯肼存在下 D-羟基继续与苯肼作用生成脎。除糖外-羟基醛或酮均可发生类似反应。、裂1.酸催化水解常用的酸：盐酸、硫酸、乙酸、

15、甲酸等。机制：苷原子先质子化，然后断键生成碳正离子或半椅型，在水中溶剂化而成糖。苷键酸水解的难易规律：按苷键原子的不同，酸水解由易到难的顺序为：N-苷0-苷S-苷C-苷。当 N 处于苷元中酰胺 N 或嘧啶 N 位置时，N-苷也难水解按苷中糖的种类不同，酸水解由易到难的顺序为：呋喃糖苷吡喃糖苷。-D-呋喃果糖苷酮糖苷醛糖苷。 酮糖多为五元呋喃糖。-D-吡喃葡萄糖苷吡喃糖苷中，五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷糖醛酸苷。氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。水解顺序：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。（N、O 为吸电子基团，与之相连不利于水解）（3）苷元的种类不同

16、时：芳香苷较脂肪苷易于水解。（芳香苷苷元有供电子结构，较易水解）苷元为小基团时：苷键为 e 键（横键）较 a 键（竖键）易水解；苷元为大基团时：苷键为 a 键较 e键易于水解。最佳选择题：最容易被酸水解的糖苷是A.七碳糖苷 B.五碳糖苷C.甲基五碳糖苷 D.六碳糖苷E.糖上连接羧基的糖苷【正确】B2.碱催化水解水解对象：酯苷，及酚苷、烯醇苷、-吸电子基的苷等具有酯性质的苷。一般的苷键对碱稳定。、4-羟基香豆素苷、藏红花苦苷等都可为碱所水解。3.酶催化水解特点：专属性高、条件温和、即常用的酶有：到苷元，又到次级苷。果 苷解水水： 转，可以水解-果糖苷键而保存其他苷键结构。，可以水解一般-葡萄糖苷

17、和有关六碳醛糖苷，专属性较低。-萄： 杏仁三类 显色反应（浓）最佳选择题： Molish 反应的试剂是 A.浓盐酸和-萘酚 B.浓盐酸和-萘酚 C.稀盐酸和-荼酚 D.浓硫酸和-萘酚E.稀硫酸和-萘酚【正确】D四方抑制酶解的措施还有：新鲜植物后采取快速低温干燥法；用 70%乙醇、甲醇或沸水提取（前者沉淀酶，为可逆反应，后者使酶变性）；提取时加入（NH4）2S04 或 CaCO3 或新鲜植物后即与饱和的（NH4）2SO4 水液混合研磨，使酶沉淀。最佳选择题：提取一般苷类化合物常用的溶剂是乙醚含水乙醇 C.氯仿D.石油醚E.【正确】B五节定提取物质提取溶剂方法原生苷用 70%乙醇、甲醇或沸水提取杀

18、酶保苷，溶剂提取次生苷酶，醇先酶解，后溶剂提取苷元小极性溶剂先水解（乙酰解、酶解、氧化开裂法），后溶剂提取一、糖的鉴定（纸色谱、薄层色谱、气象色谱、离子交换色谱、液相色谱）（一）纸色谱展开剂：常用水饱和的应用最为普遍。为展开溶剂系统，其中以正丁醇乙醇水和水饱和的苯酚两种系统（如果要增加糖在含水量比较少的系统醇等增加它的含水量。）单糖 Rf 规律：饱和的正丁醇中的 Rf 值，可以在其中加入乙酸、吡啶或乙碳原子数目少的糖 Rf 值比碳原子多的大；若碳原子数目相同，则酮糖比醛糖的大，去氧糖更大；分子组成相同的糖，构象式中竖键羟基多的比横键羟基多的 Rf 值大。纸层析的糖斑点显色。意义：确定糖斑点的位

19、置；区别糖的类型。常用的显色剂（二）薄层色谱载体：硅胶薄层糖的极性较大，不宜点样太多。若硅胶用 0.03 mol/L 硼酸溶液或一些无机盐的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层，则样品承载量可明显增加，分离效果也有改善（原理：糖在盐水中溶解度增加）。常用的无机盐溶液有：0.3 mol/L 磷酸氢二钠溶液或磷酸二氢钠溶液；0.02mol/L 乙酸钠溶液；0.02mol/L硼酸盐缓冲液；0.1 mol/L 亚硫酸氢钠水溶液等。薄层层析的显色试剂糖茴香醛-硫酸1,3 二羟基萘酚-硫酸（硅胶板）苯胺-二苯胺磷酸（硅胶板）显色剂适用对象硝酸银试剂使还原糖显棕黑色三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色苯胺邻

20、苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别3，5二羟盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑续表（三）气相色谱注：在糖链的结构研究中，部分甲基化的糖,以及 Smith 裂解获得的产物也常气相鉴定。（四）离子交换色谱原理：应用糖的硼酸络合物进行离子交换色谱成挥发性衍生物进行用离子交换树脂分离单糖和低聚糖，以 3，5-二羟（五）液相色谱（了解）适用范围：对热不稳定的，不挥发的低聚糖和多糖 缺点：分析单糖和低聚糖方面其灵敏度不及气相色谱-浓 H2S04 显色，在 425nm 进定。早期液相色谱分离糖类的柱填充材料主要是硼酸处理过的离

21、子交换树脂，颗粒平均直径 10m 左右。而目前填充材料的范围很广，用得最多的是一些经化学修饰的硅胶类。液相色谱备有几种检测器，其中折光检测器的灵敏度为可检出 20g。二、糖链的结构测定（一）分子量的测定苷的分子量测定目前大多采用质谱法。限制解决方法难于挥发甲基硅醚来增加挥发性易于形成异构体将醛糖用 NaBH4 还原成多元醇，然后制成乙酰化物或三氟乙酰化物来避免试剂糖茴香醛-硫酸（硅藻土）1,3 二羟基萘酚-硫酸（硅胶板）苯胺-二苯胺磷酸（硅胶板）D-葡萄糖浅蓝灰紫灰绿D-半乳糖绿灰灰灰绿D-岩藻糖紫红蔗糖紫深红浅紫麦芽糖紫灰紫棉子糖橙红乳糖绿蓝紫蓝紫（硅藻土）D-洋地黄毒糖蓝浅绿L-鼠李糖绿D

22、-核糖蓝蓝绿D-木糖灰蓝绿亮蓝L-糖黄绿蓝绿亮蓝L-山梨糖紫红D-果糖紫深红D-甘露糖绿紫由于其极性大导致热挥发性差，电子轰击法（EI）和化学电离（CI）常不能得到理想的结果，一般采用场解吸（FD）、快原子轰击（FAB）、电喷雾（ESI）等方法获得M+H+、M+Na+等准分子离子峰。（二）单糖的鉴定糖链的组成及单糖比例的确定：苷键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。经显色后用薄层扫描仪求得各种糖的分子比。单糖的定性定量也可以通过苷全甲基化并水解后得到的甲基化单糖的气相色谱测定，但需要各种各样的甲基化单糖作标准品。（三）单糖之间连接位置的确定1.将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基

23、化单糖，其中游离的-OH 的部位就是连接位置。水解要尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应。2.用 13C-NMR 中的苷化位移来确定各种单糖的碳原子都有各自的化学位移。如果糖上有烷基或吸电子基取代，则被取代的碳原子（-碳原子）的化学位移向低场移动，而相邻的碳原子（-碳原子）一般稍向高场移动，其他碳原子则基本不变，这种苷化前后糖和苷元有关碳的化学位移变化称为苷化位移。（四）糖链连接顺序的确定化学法 如缓和水解法、Smith 降解法质谱法 在快原子轰击质谱（FAB-MS）中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。如果单糖的质量不同，可由此确定糖的连接顺序。3.2D-NMR 和 NOE

24、 差谱技术如在以下化合物 HMBC 谱中可以观察到 1-H 和 7-C，1-H 和 3-C 以及 1-H 和 6-C 的相关，由此可判断糖与苷元及单糖之间的连接顺序。黄酮三糖苷（五）苷键构型的决定测定苷键构型1.利用酶水解进主要有三种方法，即酶催化水解方法、分子旋光差法（Klyne 法）和 NMR 法。定如麦芽糖酶能水解-苷键，而杏仁苷酶能水解-苷键。但必须注意并非所有的-苷键都能为杏仁苷酶所水解。2.利用 Klyne 经验公式进行计算具体算法：将未知苷键构型的苷及其水解所得的苷元，先测定其旋光度，再通过计算得到其分子比旋MD。减去苷元的分子比旋M苷然后再用苷的分子的比旋M，求得其差值为MD

25、。公式如下：DD苷M苷元DM MDD将此差值与形成该苷的单糖的一对甲苷的分子比旋相比较，如果与-甲苷的数值相近，可以认为其苷键为-苷键，如果与-甲苷的数值相近，则可认为其苷键为-苷键。表-和-吡喃醛糖甲苷的分子比旋度实例：豆甾醇-D-葡萄糖苷的苷键构型的计算：豆甾醇-D-葡萄糖苷D47.56分子量574查阅表，已知-D-葡萄糖的MD + 308.6；-D-葡萄糖甲苷的MD-66.4；计算值-62.99与-66.4 较接近，因此可确定其苷键为-构型。3.利用 NMR 进定在糖的 1H-NMR 谱中，质子信号在5.O 附近，其他一般糖环质子信号在3.54.5 间。可以根据 C1-H 和 C2-H

26、的偶合常数（J 值）来判断苷键构型。绝大多数的吡喃糖，如葡萄糖的优势构象中 C2-H 为竖键质子，当 C1-OH 处在横键上（-D-苷），C1-H和 C2-H 的两面角近 180，J 值近 60，值在 34 Hz 间。68Hz 间。当 C1-OH 处在竖键上（-D-苷），C1-H 和 C2-H 的两面夹角苷的名称MDM DD-葡萄糖甲苷308.666.4D-半乳糖甲苷380.50D-甘露糖甲苷153.8135.5D-来苏糖甲苷97.5210.3D-木糖甲苷252.6107.5L-阿拉糖甲苷28.4403.0L-鼠李糖甲苷111.4170.0但甘露糖和鼠李糖的 C2 构型和葡萄糖相反，C2-H

27、为横键质子，-和-异构体的 C1-H 和 C2-H 的两面夹角相近，技术得到的60左右，J 值差别不大，因此以区别-和-异构体。这类糖的苷可以利用门控去偶碳和质子间的偶合常数来区别，如糖苷的 C1-H 是横键质子（-苷），为 170Hz。而1当 C1-H 为竖键质子（-苷）， JC1-H1 为 160Hz，根据值的这种特性，可以推测碳的构型。单葡萄糖苷尚有一些其他的经验判断方法。如-葡萄糖苷的 IR 在 770，780cm-1 处有较强的吸收峰。葡萄糖苷的乙酰化物的质谱中，331 这一碎片峰苷要比苷强得多。：配伍选择题： A.糖的种类 B.苷元的种类 C.苷的分子量D.单糖间的连接位置 E.苷

28、键的构型1.苷经酸水解后层的薄层色谱可检识【正确】B单糖之间连接位置的确定通过苷全甲基化后温和酸水解确定通过-NMR 中有关碳的苷化位移确定糖链连接顺序的确定化学法，如缓和水解法、Smith 降解法质谱法，依据快原子轰击质谱（FABMS）碎片峰确定3.2D-NMR 和 NOE 差谱技术苷键构型的决定利用酶水解进定利用 Klyne 经验公式进行计算利用 NMR 进定通过 1H-NMR 中有关质子的化学位移确定可以根据 C1-H 和 C2-H 的偶合常数（J 值）来判断苷键构型（或碳和质子间的偶合常数 1J来区别）C1-H12.苷经酸水解后水层的纸色谱可检识【正确】A3.苷的 1H-NMR 谱中的 可确定【正确】E4.苷的 13C-NMR 谱的苷化位移可确定【