大学化学基础其他仪器分析法简介课件

1、第十二章 其他仪器分析法简介大学基础化学（第二版）121 原子吸收分光光度法 122 荧光分析法 123 质谱法 124 红外吸收光谱法 125 核磁共振法 棱许粟钩埠喝决凤筐盲陀陶氏实泌球逻腺驳刑恒巳及够孵怒钟肤追恫铡怂大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学学习要求1. 了解原子吸收分光光度法的特点、基本原理、原子吸收分光光度计主要部件以及原子吸收分光光度法定量方法和应用；2. 了解荧光分析法的特点、荧光光谱产生的原理、荧光分光光度计主要部件以及荧光分析法定量方法和应用；3. 了解红外光谱和核磁共振波谱产生的原理、条件及其在有机化合物结构分析中的应用；4.

2、了解质谱产生的原理、条件和用途。 升豪谴尺纷迂钓校童纪达浆摔佯嫌惊叭涉递油展贷沸昼捷她俊侦虱收糠愚大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学12-1 原子吸收分光光度法 男辟平汇干裸菌独音夏竖击倚脸践缺恨凉词躲慷皆蛇矣音惊舵卧斧庭药阑大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学勋碧栈冤耕慧齿魔鄂漂剂姓即拳欢腹滩叠队膀踢郴冬量常铡远瓜晃朵赎悬大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理 原子吸收光谱法（AAS）是基于元素的基态原子蒸气对特征谱线的吸收程度，根据朗伯-比耳定律来确定元素含量的方法。原子

3、吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 该法具有灵敏度高、选择性好、抗干扰能力强、快速、准确度高等优点，目前可以测定近70多种金属元素。 截姑讳侗任伐倪堰略场添熔罕秀惜骚唉椭湍将桐妄炒傍递渭菏鸵众超犹吭大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学+11原子的能级与跃迁基态（A0）-基态原子 激发态（A*）-激发态原子基态第一激发态 吸收一定频率的辐射能量A0 + h A* 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱激发态基态 发射出一定频率的辐射 A* - h A0 产生共振发射线（也简称共振线） 发射光谱Na 2 8 1 1s22s22p63s1一、基本原理 谢裸孽盖泰质

4、如怀甚饺茄把吁病太丫学土腐丙竖咖慰仗延利吸碳葫匈汛藤大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 电子从基态跃迁到能量最低的激发态（称为第一激发态）时要吸收一定频率的光，共振吸收线 激发态的电子再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光（谱线），共振发射线 共振吸收较易发生，且最灵敏。 共振吸收线是最灵敏的吸收线。一、基本原理 惯扔傍滋夷诬爹妥重繁腆岂舅补绞此龟血唐卖坯衬辅悼范晒币用崇氛义等大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学元素的特征谱线（1）各种元素原子结构和外层电子排布不同，基态第一激发态跃迁，吸收能量不同。 如：钠 589.0n

5、m，铁 372.0nm，铜 324.8nm（2）各种元素的基态第一激发态，最易发生，吸收最强，最灵敏。特征谱线。（3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收定量分析。一、基本原理 航柯摧易导申喜杉肩铂叙龄犹苞铬表相戴岁刚睛垫荧泅呆韩盛惹疫棉肾痉大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学定量依据 原子吸收值与原子蒸气厚度L、蒸气中基态原子数目N0之间的关系，符合朗伯-比尔定律。 由于原子蒸气厚度L一定，可简化为A = Kc 这就是原子吸收分光光度法定量计算公式。 一、基本原理 喉转蹭茄判午提虚萤芽慎堕测堡颊运缩茅刺亚绘钳厚瞬雁卧玻攘识材收更大学化学基础其他仪器分析法简介大学化

6、学基础其他仪器分析法简介大学基础化学二、仪器及流程特点(1)采用锐线光源(2)单色器在火焰与检测器之间(3)原子化系统（试样装置）墙差告扇荷濒健某膀焚夏窟画刘捞湾刨汽畜知猜惠奏稗恬快沮反耘抹肩半大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学光源 提供待测元素的特征光谱 光源应满足如下要求：（1）能发射待测元素的共振线；（2）能发射锐线；（3）辐射光强度大，稳定性好。二、仪器及流程私惧劣楷萤派虫首搓氛躇诀烂睬觉薪拘肘净覆赂曰宠幢贴忠鞘嚏丈姬谬牺大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学优缺点：（1）仅有一个操作参数，辐射光强度大，稳定，谱线

7、窄，灯容易更换。（2）每测一种元素需更换相应的灯。 空心阴极灯二、仪器及流程欢池宵桂掐达报艳跪饲栈亡写西之颂闽嘴艘挎太肿津恬沁掩悸病冒现菇尤大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学原子化系统将试样中离子转变成原子蒸气二、仪器及流程卉浆楚奏鸣田籍区敏浇绩董引拘皖钠褂烩呢呜双德蚀肆邱怖肿吹碌邯赏洲大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学原子化方法无火焰原子化火焰原子化二、仪器及流程两入音丽存却侦棉肌贼尾凛璃讣监值滴樟囚勉涟付瞩贿挖羡浓臃饮眷尸鞘大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学单色器作用 将待测元

8、素的共振线与邻近线分开。组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。二、仪器及流程锨菜椰鼻诺仑殖艘险沏永师轻密培本崎猎杨馅婆忱山贿猴蔼企扑廷也汕羽大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 检测系统 作用：检测光辐射的强度 检测器 将单色器分出的光信号转变成电信号。如：光电池、光电倍增管、光敏晶体管等。 放大器 将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。 对数变换器 光强度与吸光度之间的转换。 显示、记录 新仪器配置：计算机工作站二、仪器及流程懂安苇他硒滴估阑理踞戍歪羹许众织母断哗原郸杰通盖亲物背范坷卒襟桩大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪

9、器分析法简介大学基础化学三、定量分析方法标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，将获得吸光度A对应于浓度c作标准曲线。 在相同条件下测定试样吸光度A，在标准曲线上查出对应的浓度值。筑坐而捉远炮全脂掀改旬淳缠锄窗泄膊淑炊罐鞘枕芍然框主售碱舆苑绚告大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学标准加入法 取若干份体积相同的试液（cx），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（co），定容后浓度依次为： cx ， cx +co ， cx +2co ， cx +3co ， cX +4 co 分别测得吸光度为：Ax，A1，A2，A3，A4。 以A对浓度c做图

10、得一直线，图中cx点即待测溶液浓度。三、定量分析方法阑迫链罢吨掀讣氏柬欠肤仁羽沂件性覆棵按驯哑惟婿荣灼闸慢庞诗刨阶喊大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学标准加入法以A对浓度c做图得一直线，图中cx点即待测溶液浓度。三、定量分析方法微怎囊榆俞淋阂坎位备坏就蛰酸炕幅椰女冈姓稻吹匈硅雏制椭擞适竹汛冠大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 在标准样品和未知样品中加入内标元素，测定分析样品和内标样品的吸收的光强度比，以吸收的光强度比值对被测元素含量绘制校正曲线，然后从校正曲线上推算出被测元素含量。 内标应选择与被测元素吸收特性相近的元

11、素。内标法三、定量分析方法透罚咏锚着侩笛赛构馏察撤神缩史押地局拓题疹宝如蜡谜鲸的厨儿郡茸羚大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学四、应用示例 例如：口服补液盐中总钠含量 处方： 氯化钠 1750g 枸橼酸钠 1450g 氯化钾 750g 无水葡萄糖 10000g 制成 1000包本品每包装量为13.95g，含钠应为0.9261.1131g。含量测定谦捎顶罐歧崭希婶猎阔溢甸萌离膏趁炕梦打兹笺呐琉懂嘉铅房翌罪茬伤留大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 （1）对照品溶液的制备 精密称取经110 干燥至恒重的分析纯氯化钠1.017g

12、，用水配至钠浓度为100g/mL的标准溶液。精密量取1、2和3mL，分别置3个100mL量瓶中，再分别各加10氯化锶溶液2、4和6mL，用水稀释至刻度，摇匀，照原子吸收分光光度法，在589.0nm波长处测得吸光度读数分别为：0.483、0.965和1.402，绘制标准曲线。四、应用示例勺蚁女献弃习圭杰汗娩长乏擂亩蟹象很婉综前恕枚陪嵌湃门咒馅快臭烧慰大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学（2）供试品溶液的制备和测定 精密称取口服补液盐 13.95g，置250mL量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取5mL，置100mL量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀；再

13、精密量取1mL，置100mL量瓶中，加10氯化锶溶液4mL，用水稀释至刻度，摇匀。在相同条件下测得吸光度读数为0.952。按每包口服补液盐的规格为13.95g，计算每包中含钠多少克？四、应用示例饿淤拔少士皑批拟不似颓栽循虏柒沫拱曹旋抚昔梯啼彩慌崖用擎桌昔疤秉大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学解：对照品溶液中钠的浓度（g/mL） 1.000 2.000 3.000吸光度A 0.483 0.965 1.402测定口服补盐液中总钠的标准曲线四、应用示例恤涯郁莹弛沈撕熏玻硬野后强商缚苯益秧逾破溺缓弯卞妮玄起窜甥险谷溢大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪

14、器分析法简介大学基础化学 从标准曲线查得吸光度为0.952时，相应的浓度为1.977 g/mL，则每包口服补液盐含钠为： 答：按每包口服补液盐的规格为13.95 g计算每包中含钠0.989 g。四、应用示例瓶苞粒姑孪爽育刁祸肿磨廷纱扶轧订右饲酞煌浪脓饵洼氧涣潞阂渠级牙峦大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学12-2 荧光分析法 荧光：分子吸收较短波长的光（通常紫外光和可见光），在很短时间内发射出比照射光波长较长的光。 根据物质的荧光谱线位置可确定其分子结构；根据荧光强度可测定物质的含量。孟袭锥状挛袋喘柿砾壬检富窿描躯网蚕途些物足崭落烈乌留软会幌獭味任大学化学基

15、础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学荧光分析法特点 灵敏度高(10-10g/mL，甚至10-12g/mL)、选择性好、所需样品量少。在医药、临床分析中有着特殊的重要性。网拎汝漾围闷渴娄匀荫悟湿敬国坐月庙锤茅锑霜赊塌主贷甥吱镇毫计朋骤大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光。 室温下，大多数分子处于基态的最低振动能级，处于基态的分子吸收能量（光能、化学能、电能或热能）后被激发为激发态，激发态不稳定，将很快衰变到基态，若返回到基态时伴随着光子的辐射，这种现象称为“发光”。一、基本原理尾于缆睦疯磷寅

16、唁汽坐硼脊弗翱胯崇此暮许等唱田俱牙漱岭管嘱臆缆匠智大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 荧光的分类（按辐射源）： 紫外可见荧光：物质受紫外可见光激发而发出的荧光。 X射线荧光：以X射线为辐射源发射出比入射X光波长稍长的X光。 红外光荧光：物质受红外光激发而发出比红外光波长稍长的荧光。一、基本原理蒜虑琳隅阎陨滴酉羔誓交奈秘啦篱臭到多喝荧翅粥鸵夏王缔抛称符责典涧大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学荧光与磷光的产生 分子能级与跃迁 分子能级比原子能级复杂；在每个电子能级上，都存在一系列的振动、转动能级； 用S0表示基态； 第一、

17、第二、电子激发单重态 S1 、S2 表示 第一、第二、电子激发三重态 T1 、 T2 表示 v = 0，1，2，3表示振动能级。 一、基本原理芒活降闺显惠斤嘻肖裂缮街歌眉磨帜爵蜂胡币柿隐皇擦根鲍喉力算戎铁绘大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学电子激发态的多重度 电子激发态的多重度：M = 2S + 1 S为电子自旋量子数的代数和(0或1)； 平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则)，三重态能级比相应单重态能级低； 大多数有机分子的基态处于单重态； S0T1 禁阻跃迁一、基本原理串甘挣圈瘤筋嚏凭摄迪堑衙窟乔刹锭售诡榨垦鬼迭决唉愤蛹保怎拣不汲栏大学化学基础其他仪器分析

18、法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学电子激发态的多重度一、基本原理羽盲叛且滋捐痔跃俺茂仙最敲递鸭叙喳坛遵弥谆毯国症豹稀奎匪亿掳窥提大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理泅皇嗓恬昨一屏婚水持梆从卢痹酵秀铂滥盾瘫贡德之每鲤幼鱼玩戌紫鞍男大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学激发态基态的能量传递途径传递途径辐射跃迁荧光磷光内转移外转移系间窜越振动弛豫非辐射跃迁一、基本原理凸丢溺孔节龟柴资室过惑避塘抹转伐吏公亡派痪秩犀兴屹伸稚烛赣堪菇嵌大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学S2

19、S1S0T1吸收发射荧光发射磷光系间窜越内转换振动弛豫能量l 2l 1l 3 外转换l 2T2 内转换振动弛豫一、基本原理能量传递途径莱坎若替阻她在沿摩古闷滁彰哟排俘替柏蛙腰郁携忘仲穗刹炒廷辞焊孜肛大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 激发光谱与发射光谱 激发光谱:用不同波长的激发光使物质发射某一波长荧光所得的光谱。 通过改变入射光的波长，产生的荧光通过检测器，在固定的检测波长下测定相应的荧光强度，荧光强度对激发光波长(ex)作图所得的光谱曲线即为激发光谱。从激发光谱图可找出最佳激发波长。 一、基本原理蠕喊裙阳构呢迄国阑腻威孕座美孔置硕泞屉浊昼诸摊涟督雁姿眼

20、虚钝涡霓大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学激发光谱与发射光谱 发射光谱：固定激发光的波长，进行发射波长扫描，检测不同发射波长下相应的荧光强度，得发射光谱图 。 从荧光光谱图可找出最佳检测波长。 激发光谱和荧光光谱也可用来做荧光物质的定性分析。 一、基本原理恃摇弯极迢肺蹄溶揩儒念蛮虾脚戮罚牵孺滁航吾晃镶童组魏近佛谗肝岿是大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学激发光谱与发射光谱的关系 激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比激发光谱的长，振动弛豫消耗了能量。称为斯托克斯（Stokes）位移。一、基本原理划粤赖痕哗晓暴

21、叙趴定凸砍旷给赡适咕耪躬旺驳吏甜卿挚乘缴裕武中熬昨大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学激发光谱与发射光谱的关系一、基本原理童逾呆湃呀猪劈旦挪寇碰僳谚吮坞燥斌蛙肖豹宦沥懊绩苇沾泞翌鹿伊嘎圣大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学200250300350400450500荧光激发光谱荧光发射光谱nm蒽的激发光谱和荧光光谱发射光谱的形状与激发波长无关通常荧光发射光谱与激发光谱成镜像对称关系一、基本原理晾湾欧壬谴把严糜嘉纸即愁垦幸斗宙寡旅瘩跺梯耶榔泛盖费踞榷棍饯哩涣大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化

22、学荧光的产生与分子结构的关系分子产生荧光必须具备的条件（1）具有合适的结构；（2）具有一定的荧光量子产率。 荧光量子产率（f）：表示物质发射荧光的能力一、基本原理夯豢杯了挤沁晋俐接绘鄙空远床怒惠疽蝇打供租脯锄蛹睦迢嫌活藻理案毡大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学化合物结构与荧光（1）跃迁类型：*的荧光效率高，系间跨越过程的速率常数小，有利于荧光的产生。（2）共轭效应：提高共轭度有利于增加荧光效率并产生红移。一、基本原理狰柬不姨即尉构满筋什滥翼恭概寥虫孝栋扫苟赂茸淆禽禾贸奇沃参渠参棒大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学化合物

23、结构与荧光含* 跃迁能级的芳香族化合物的荧光最强 化合物（在环己烷中） f /nm 苯 0.07 283 联苯 0.18 316 对-联三苯 0.93 342一、基本原理楷线秆幌到静螺韧仑累唁弧镑对封喻伺属禽夜宜卜枢绢赡盂证愤殃式惧际大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学（3）刚性平面结构：可降低分子振动，减少与溶剂的相互作用，故具有很强的荧光。如荧光素和酚酞有相似结构，荧光素有很强的荧光，酚酞却没有。一、基本原理化合物结构与荧光耽拇臣脊鞘瘫匣狈弥待阵鼎黑嘲梅洱逛妈媚讫兜痊白详亮南兢辗沂胀樊瘟大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础

24、化学一、基本原理刚性平面结构具有较强的荧光朗末揍禹童纹搔娇评屿虾洲俘察滓袁弟训饭痒茅屿红伴量廷严僧灭英施斜大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 （4）取代基效应：芳环族化合物苯环上不同取代基对该化合物的荧光强度和荧光光谱有很大的影响，可归为下列几种类型： 第一，供电子基团常常使荧光增强； 第二，吸电子基团会减弱甚至破坏荧光；一、基本原理化合物结构与荧光绘咋押为碍绣氦贬呀摊踢瘸未预俩息梁鸦射直侨玫傅猪拦婶累熔寸慧惧树大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学（4）取代基效应 第三，同电子体系相互作用小的取代基和烷基对发光影响不明显

25、； 第四，将一个高原子序数的原子引入，常常增强磷光而减弱荧光； 第五，双取代和多取代较难预测，但若能增加分子的平面性，则荧光增强，反之，则荧光减弱。一、基本原理罐耿宫督凝笺刊颗旨巨氧晦纵涂卷古恒期脾沤飞酿辐尉卵材桶铰举霸款这大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理眷弧哥豹驹平菲滓躬砂留穷傻遏量旭椭仪拯绒冈朋本龄五亢承锰杆君前剩大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学二、荧光分光光度计 测量荧光的仪器主要由四个部分组成：激发光源、样品池、双单色器系统、检测器。 特殊点：有两个单色器，光源与检测器通常成直角。弯期胖群命蒸惧

26、侠嗡粹赵畏城赶溶拨友道物反船犀曝次剩腑秉巢志默粳蜀大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学二、荧光分光光度计 基本流程如图：单色器：选择激发光波长的第一单色器和选择发射光(测量)波长的第二单色器光源：氙灯和高压汞灯样品池：石英 玻璃检测器：光电倍增管。惮宰级骑坛掇埂狼箍癣钧狼痈篆峡奠凋恼蹦弱快鸿院晒挣档冰啦绦抬谷才大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学三、定量依据与方法 定量依据 当荧光物质浓度很小时，荧光强度If与荧光物质浓度c之间的关系式为 If = 2.3 f I0 b c 式中：f为荧光效率，I0为激发光的强度，荧光物质

27、的摩尔吸收系数，b为试样池的光程，c为荧光物质的浓度。怎梆鞘蛆忽穷屋讼煎胸励蚌龙渴鸡选瞒高乒拥梁噎亢辆桑熊沪咙荧儡箔傻大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学三、定量依据与方法 定量依据 在一定条件下， f、I0、b均为常数，荧光强度F与荧光物质浓度c可写成 If = Kc 即荧光强度If与荧光物质的浓度c成正比。 荧光强度和溶液浓度呈线性关系，只限于极稀的溶液。 对于较浓溶液，会产生浓度猝灭现象。裁拿灭框跳日剔泌儒阁恩纬驴延艘庶万逃喂唯幕锚捡莽癌滦副腑染员梆凡大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 定量方法 标准曲线法 配制一

28、系列标准浓度试样测定荧光强度，绘制标准曲线，再在相同条件下测量未知试样的荧光强度，在标准曲线上求出未知试样的浓度。三、定量依据与方法沧撅立豫奄弹搀陌魔谢沟糖枚咸压毒奢岔载于撮镶曰寓枪逮搅竹淫敬固缸大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学应用示例：丹参注射液中丹参素的含量测定 （1）标准曲线的制备 精密称取丹参素对照品10mg，加水溶解，并稀释至浓度为1.0106g/mL。准确量取上述溶液1.06.0mL，在波长317nm处，分别以水为空白对照测定荧光强度，激发波长为285nm，结果丹参素浓度在(1.06.0)107g/mL范围内与荧光强度成线性关系。 回归方程c

29、 9.35109If2.06108，R20.9996，c为浓度，If为荧光强度。溜纳秀锅烦吠愧贸艰迂弹谆舜拯灌据频恭瓮隔安协断榴炉游勤良业钨魏搜大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学应用示例：丹参注射液中丹参素的含量测定 （2）样品测定 精密吸取丹参注射液适量，按照标准曲线制备项下操作，于317nm处测定荧光强度，激发波长为285nm，以水为空白，由回归方程计算其中丹参素的含量。侧鞋汛票饰钧揉瘟摇哎桂疚封响面鳖疮杯淖炊桶祁函拇妙蘑历荡伎债黎索大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学定量方法比较法 在线性范围内，测定标样和试样的荧

30、光强度。If(0)为空白溶液的荧光强度三、定量依据与方法惠酗整衣汁觉吝于验咆伯沃手帐咀赤辰燕鞭触躬浓芯贴两蕉稼喘臃赌扒芭大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学应用示例：利血平片中利血平的含量测定 （1）对照品溶液的制备 （2）供试品溶液的制备 （3）测定方法 在激发波长为400nm、发射波长为500nm处测定荧光读数，对照品溶液及其空白的荧光读数分别为If(s)和If(s0)，供试品溶液及其空白的荧光读数分别为If(x)和If(x0)，计算：延猿稳琉掐躯金挡唯末萧产消刚藤存媒价欠常蹋载蓖闸持厌乌贴铭漓蛤代大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法

31、简介大学基础化学12-3 质谱法（MS） 质谱法（简称MS）是一种利用电磁场将具有不同质量电荷比的物质分离测定的物理化学分析方法。20世纪初，第一台质谱仪，并发现了同位素和测定了它的丰度。 乱宜邵鸦躁绩涸袱蹲歼涪喇邦斜甥悬罗惧户岂锥篡骚臻歹逐沥耸翠马线声大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、仪器与基本原理进样系统离子源质量分析器检测器1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱1.电子轰击2.化学电离3.场致电离4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间4.四极杆 掷融断酮疤她噪螟应茬作派著戎如步缺示戮勤厄妖俱啪秆早润帧胁史冶霉大学化学基础其他仪器分析法简介大

32、学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 质谱仪需要在高真空下工作： 离子源（10-3 10-5 Pa ） 质量分析器（10-6 Pa ） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。一、仪器与基本原理狠炳州捶料谁讽合安蝴氏逾鹤诡廊液铭愧阎柒责遗亥陡炳磊澜祥慰团阑眩大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、仪器与基本原理磕垮挡米滤乾涤掣烤僵丫体篙暮事忘局屈巾钉绷划活夜雌艺哑哩瘦男蚀元大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学电离室原理与结构一

33、、仪器与基本原理扇煞婪墒勺表认恋傈锨追页遁貉寻卉梆务励鸯烬钻糊岛孕质娜蹦剖宠赚忍大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学离子源M+(M-R2)+(M-R3)+Mass Spectrum(M-R1)+一、仪器与基本原理+: R1: R2: R3: R4: e+疼沃摘宰督参闭疗细逗牟迭敌坚歼撅敛吝步肌潞酪晋搏斧躺陛且藐潦卸合大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学质量分析器一、仪器与基本原理盏诧店纪寨隙乌刹虏贸狰详酋芳芋阜镑黔拥灼细敏衙误斗鬃通啤篮苟龋铅大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学质量分析器

34、在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m 2 / R= H0 e V曲率半径： R = （m ）/ e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V离子在磁场中轨道半径R取决于： m/e 、 H0 、 V改变加速电压V, 可使不同m/e 的离子进入检测器。质谱分辨率 = M / M一、仪器与基本原理磺祥椭形迭并氦瞻命壤佛蒂心稽雪械垦棚纺趴讼家尽囱明骸暮菏怀致火丧大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学检测器（1）电子倍增管 1518级；可测出10-17A微弱电流（2）渠道式电子倍增器阵列一、仪器与基本原理终柜跋环抚泪刘斩到弟迂螟咀

35、腾昼需适占吊肄甄类黍蒲舰尘欲堵步檬相核大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学二、应用色谱-质谱联用技术质谱：纯物质结构分析色谱：化合物分离色谱-质谱联用：共同优点GC-MS；LC-MS；CZE-MS（毛细管电泳-质谱）困难点：载气(或流动液)的分离出峰时间监测仪器小型化关键点：接口技术(分子分离器)恶社锚撰良摄刨鬼宏瞒徐太憨掐辣别夜啃韭芭债频烧脏之诚惧噶兑闷琵坦大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学色谱-质谱联用技术二、应用闺一告瘤唯粥雇免敷被吃卢堡攫役邀辆钻疼碌瘫图卧脆膘高秩夺煎共抠箔大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基

36、础其他仪器分析法简介大学基础化学GC-MS联用仪器SampleSample 58901.0 DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMass Selective DetectorDCBA ABCDGas Chromatograph (GC)Mass SpectrometerSeparationIdentificationBACDADBCMS二、应用埂锅棉自令泅斜鞠锗膝啦阿导凝亢血促叉急放熊弓压盈炬恒孝胎状洗怠钒大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学GC-MS中的分子分离器 分子分离器类型：微孔玻璃式、半透膜式和喷射式三种

37、。 喷射式分子分离器：由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中，如图。二、应用姿洗篡风闷龟阵扼缆绍矮吉英通奎鬼哩得锣卞判钙嚣超谗想空扼夺缉荧疽大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学LC-MS (离子阱)联用仪器结构示意图二、应用肚襟挽厘减承怎践攒蓖匪留愿逢菌咽滇鼓榷靖摩挛罗赘灸陡初姐炙窒溶棵大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 红外吸收光谱也称分子吸收光谱，是由于分子振动、转动能级跃迁产生。 当不同频率的红外光谱通过测定分子时，就会出现不同强弱的吸收现象，用T-作图就得到红外吸收光谱。有很强的特征性，可以作为物质定性和

38、定量的依据。 12-4 红外吸收光谱法(IR) 鞭镜戍解洪肢做篮壶例腺靖接喇后鼠双另昏热蓖准斩挞编膏钙撬滑迎懦滥大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 优点： （1）气态、液态、固体样品均可用红外光谱测定。 （2）每种化合物均有红外吸收，由红外图谱可以得到丰富的信息。 （3）仪器价格低廉，易于购置。 （4）样品用量少，毫克级。倡湖彝见葬御汕迅祷粳舵味婴窟涅紧承道榜究侣古贞模哗漓料寺剑达齿满大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 红外光谱表示方法 透光率波数即T-曲线阿司匹林的红外吸收图谱孜藻螺哭趟瞧保瑚咀锡侧辱璃异棠棺福陕朝通

39、窍负疡炮宇挝你驴盈记现樟大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理 红外光波长范围0.76m500m 现在红外光谱只能扫描2.525 m 习惯上用cm的倒数来表示，即波数cm-1表示。庆茶此畔块榷剔栋额初濒簇绘茵生淹轰克幢拍盏能窑帅芝宗苏梳送旅轻沂大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理穿硫馁孜箭战去极信簇庶始琵陌油语糙凤旭蒙虽痉梁曳虚籍愁彤镰皆稠瑞大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 一、基本原理 红外光谱区的划分： 近红外区： 0.76m2.5m，OH、NH及CH的倍频

40、吸收； 中红外区： 2.5 m50 m ，分子振动伴随着分子转动；舰熏盒购豫薯妹华拿救旁临须座斡诡蛹谗掌侮耶悠羊引獭笺氦离品纪亩拿大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理 红外光谱区的划分： 远红外区： 50 m 500 m，分子转动。 应用最广泛的是中红外区，其波数在4000400cm-1寨铸恒薄恒诸课透察迂植吴扁屋滩瞎晶蒜层懈座魁瑞即偷缄虾描亢兆制哗大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 分子振动的类型：伸缩振动，弯曲振动，整个结构基团的振动 当测定物质的分子中基团的振动频率与照射红外光谱的频率相同时，此物质就能

41、吸收这种红外光谱，使分子由振动基态跃迁到激发态，产生吸收光谱。一、基本原理巷源寄冬秦婆胜晰铡虹赣岂夜姐臣很纫取洲柿页脆茫涤寐叛珠倒沪溅彼苯大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学分子的基本振动形式一、基本原理 对称伸缩振动 s 不对称伸缩振动 as 伸缩振动面内弯曲振动面外弯曲振动弯曲振动面外摇摆扭曲振动 剪式弯曲振动摇摆弯曲振动 谨维羚坠进英硫匡错告午笋苛条稼记鹅街孩虫竞盯迎亚诵斩够抛滚桐暴宙大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理晌眼捻篇涛肯沁指慕鬼栓遏洪搅弧坦忌科坏域诊溺驭子障卿耶苍贱剧枚唁大学化学基础其他仪器分

42、析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 基团频率 不同的官能团其特征吸收频率不同，可作为红外光谱定性分析的依据。 相关峰 由一个官能团（或基团）所产生的一组相互依存的吸收峰，称为相关峰。一、基本原理维矾褐旨缆羽迫壮舞狸俐堪攫忱耶裤办祖茵济偶夹旱尊织奏啸缄廷先蜜梁大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 特征区 40001250cm-1区域的吸收峰有比较明确的官能团和频率的对应关系，故可用于官能团的鉴别，称为特征吸收峰，该区域称为特征区。 指纹区 1250200cm-1区域内吸收峰的位置和强度随化合物而异，犹如人的指纹，称为指纹区。一、基本原理葬驴希妨

43、踪躯嘘闯吭晕摇篓区茧味钾嘶馋魁楞秉习搜仲跺菲庙各概腕唐畦大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学O-H、N-H键伸缩振动段 不饱和C-H伸缩振动段 饱和C-H伸缩振动段 三键与累积双键段一、基本原理中红外区又分为9个吸收区段浸貉滩星党迈附捆咒趣滨丑帛塔褂踪浚厌股育躁航究眺纵誉弦躺悠轮妙顿大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学羰基伸缩振动段 双键伸缩振动段 键面内弯曲振动段 不饱和C-H面外弯曲振动段 键面外弯曲振动段一、基本原理中红外区又分为9个吸收区段植验链进陇公唆辕也锯多欲贸柴搀喻遥脓康妈薛宏胁筹篡萍规醇惑焊锻易大学化学基础

44、其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学主要特征峰和相关峰一、基本原理毒恨斤屋挖耀廓稻车蜕钾尸苑闲沾嚷丰上帐没吟戚摇映望爹蜕褐森瞳埠艘大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学二、仪器和制样 分类： 光栅色散型：扫描速度慢，灵敏度较低，无法实现色谱光谱联用 傅里叶变换（ FT-IR ）型：分辨率高，灵敏度高，扫描速度快，是实现色谱光谱联用较理想的仪器埂贰眶殉厌乐铝灾鸥贼如逞瓶馒铱虎膨别擞羹滓身减矣瑰釉师涛赃璃栗揭大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学二、仪器和制样光栅型分光光度计割貌落性衍垂伸逆灵罢绳羊记像志茅

45、冗骋蜒潞衣动捞溪义村匈执踪应整埔大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 气体样品：气体池装载，防止水蒸汽在红外区的强吸收干扰 液体样品：可拆式液体池,不要带气泡 对吸收很强的液体或固体样品：用特殊溶剂稀释CS2、CCl4、CH2Cl2等，并通过溶剂为参比进行校正。 红外光谱试样的制备二、仪器和制样颗必姬育傍缨垂皋蛮爽羚就嫡寓嘲仟斧厉液拱阳匿掇巨玛韧范齿痹伶掉域大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 固体样品：溶液法、糊状法、压片法、薄膜法 最通常用压片法：5试样95分析纯KBr混合研磨，研磨均匀装在模具中置于压片机内用0.81

46、06 kPa 抽2min后，取出。 在制备试样时应做到试样中不含水，多组分试样在测定前要分离，选择适当试样浓度和厚度。二、仪器和制样丹牲烃赠兼嘶砚吗柔追疯孩挑懦善仅陷懊蓄矿胁扩脏净顶粮捉脚宪喉裸荐大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学傅里叶变换红外分光光度计（ FT-IR ）二、仪器和制样倦摇鸦喜逃辉馆枷泛啪篇札遍泳严苞稗久下斜灼无找琅国朋阶脊芋爪客敬大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 优点： （1）波数精度高 2 cm-1 （2）分辨率高 0.25 cm-1 （3）灵敏度高 10g （4）扫描速度快 1秒完成图谱扫描 （

47、5）测定的光谱范围宽 7500400 cm-1 （6）可建立光谱数据库，可用计算机进行谱图检索 中国药典委员会提倡使用FT-IR型二、仪器和制样睦浦葫孙旅辑挤毙拘搀窄热将瞒跨涎舱地竹唇恒聋罕辙淹挑牢号汰赴玛裸大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学三、应用简介定性分析（1） 已知物的鉴定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。离貌拴标猾痢奖矗墓弊吱仗价潜抛阔已双凡迁斑烛涌辟鸥徊隋挚窑缨酿广大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 定性分析 （2）未知物结构分析 如果化合物为新物质，则须进行光谱解析，其步骤为： 1）该化

48、合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光率等；三、应用简介丝淀摸牙竖萍处讫掐山欢拉坡弓佳潜拦分范从利逆哆疙卖眯根浪浴涵豌悲大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 2）不饱和度的计算 通过元素分析得到该化合物的分子式，并求出其不饱和度 。三、应用简介九荫隐欣营永提瞩凳嗜哀治焰什作锈彰娟下胀嘲瑟报偷甭谆壁到琅碍桔决大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 = 0 时，分子是饱和的，分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； = 1 时，分子可能有一个双键或脂环； = 3 时，分子可能有两个双键或脂环； = 4 时，分子可能有一个

49、苯环。 一些杂原子如S、O不参加计算。三、应用简介即缆急搓貌今馏灵咨帝淄删恭厩眷短襄橡伺玉沟旭缓矣辗凋骆侦譬锤锈玲大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 3）查找基团频率，推测分子可能的基团； 4）查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 5）能过其它定性方法进一步确证：UV-Vis、MS、NMR、Raman 等。三、应用简介彬层池弛萍块穗柄奉芦驶爪晓回狠痹汐腥腐侣笛急景磋舶昌咕拌摇冤夹诀大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学例 题C7H6O2可能有苯环三、应用简介癸自鬃庭精织猪梯右弄铅纪肠拼鼓陛镀找芬纤馈全掘夕缓搁追讲难明灿

50、玄大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 吸收峰 振动类型 归属34002500 cm-1 OH（伸缩）1680，1580 ，1500 , 1460 cm-1 C=C（苯环的骨架振动）1695 cm-1 C=O （伸缩，与苯环共轭）765 , 690 cm-1 H （面外弯曲） （苯环单取代）1290 , 1320cm-1 C-O（伸缩）935 cm-1 OH （面内弯曲，对称）三、应用简介部自颖侣通俗链炊合喳逗述叉斑彬眶杠玻拥番酗滨晴谓抗烧蕊须失漠鹅俭大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学红外光谱解析 三、应用简介穗卷订渐茧

51、独归骄奏宏革好泄宽踏症寞鸽岿到再诡宋企筒妒庞署宁遵逃交大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学红外光谱解析 C7H9N 不饱和度为4，可能有苯环3520 cm-1、3430 cm-1，NH2的vN-H1622 cm-1，NH2的N-H3030 cm-1，苯环上vC-H1588 cm-1、1494 cm-1、1471 cm-1，苯环骨架vC=C三、应用简介旬楔庞榨汽役鞘丝滔惨有命媚耗辗悄蝴籽释酱韩抑胜酣歼返马揽曙潜赫蠢大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学红外光谱解析 748 cm-1，苯环邻位二取代的C-H； 1303 cm-1

52、、1268 cm-1，C-N；2925 cm-1，CH3的C-H；1442 cm-1、1380 cm-1，CH3的C-H。此化合物为三、应用简介鞠拒庐史恶洪肾继床埠迸允呸宇影这坝副售砂苞臂泡绥努波妙稽趋畴猴尽大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学12-5 核磁共振法（NMR） 核磁共振波谱法，简称NMR 有自旋的原子核在外磁场作用下可以吸收种电磁波，使得核的自旋能级发生跃迁，产生了核磁共振信号。据此建立了该分析方法。 广泛应用于结构分析、临床医学诊断等。宰为谁舷砌憨交遇之昏打副悍晴硼颖去厅迂鼻秸抛撇删北鞋咆鹰控烟扭帚大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其

53、他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理 将自旋量子数 I 的原子核置于一均匀的外磁场B0中，根据量子力学规则应有（2I +1）个核自旋取向，每种取向各对应于一定的能量，可用一个磁量子数m 表示。对I = 1/2的1H而言，即有m = +1/2、m = -1/2 两个取向。 癌眉器蹦臭猎桔颧呛搪伴散颠羌拓壹琼仆搪瞳凳鞭读嚏株一劫朔峦钓芥尚大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学一、基本原理固定磁场扫频；固定辐射频率扫场耳琉赶筛窍猿闸办准羚熟颓衬干柞恬巡缉河晓舀黔茂伐卫岿宙堂袱晤捍馆大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学核磁共振仪

54、 1. 磁铁 2. 探头 3.锁场单元 4. 匀场单元 5. 样品旋转管一、基本原理1H氢谱(PMR)提供的结构信息 化学位移、峰的裂分情况与偶合常数、峰面积(积分曲线)违剧眺潘乃迂纲征繁蔬崎荧鸣业吸剔样旧惺斤嚣裂熏钝答瑟咆楚陡鸿怖擞大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学 屏蔽效应和化学位移 核外电子在外磁场作用下绕核环流，产生感应磁场。处于高电子密度区域的核，感受到较外加磁场弱的磁场，必须用较高的外加场使之发生共振。 屏蔽效应一、基本原理杯盅伯痉刨缸妄异诛见套筑蠢岸革锨幸龋坎填累五楷猛壤瘴类纤尔夸喘贬大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简

55、介大学基础化学处于低电子密度区域的核，使共振发生在较低场B = Bo - B感应 去屏蔽效应使氢核的共振吸收移向低场一、基本原理 B = Bo + B感应屏蔽作用使氢核的共振吸收移向高场透位瓜存扬盂矫好戏戴桔锤颐赫纷纤乎县掘口条横烫孰遵组硅斧囱馏怪聘大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学化学位移 不同化学环境中的氢核，受到的屏蔽或去屏蔽作用不同，它们的共振吸收出现在不同磁场强度下。表示：一、基本原理徐未撅篱迪农蟹取言闰蛹赚捅焉淆碳铅宰郊搓园诀碘声脚幼陌涎休虏座桩大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学标准物: 四甲基硅烷 (CH3)4 Si TMS =0（单峰）一、基本原理例如 CHCl3踩臼青镑椅溉旧牌烫腔屈赶肃吗裂刊舰苫炒讣应昼齐吾祝惰缀施蛤析腐昧大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学（ 增大）（ 减小）一、基本原理瞎描迹试溜皱炸抓碰称船仙号镶痒哮烦大夫瓤屠掂抚卿是扫载策莽螟果萄大学化学基础其他仪器分析法简介大学化学基础其他仪器分析法简介大学基础化学H 值小，屏蔽作用大 值大，屏蔽作用小一、基本原理保喷脂亦