取代羧酸与对映异构

1、取代羧酸与对映异构比较重要的取代羧酸：卤代酸三氟乙酸CF3COOH羟基酸乳 酸CH3CHOHCOOH醛酸乙醛酸CHOCOOH酮酸丙酮酸CH3COCOOH氨基酸丙氨酸CH3CHNH2CO2H2第一节 羟基酸 一羟基酸的结构和命名根据羟基所连的烃基不同，羟基酸可分为醇酸和酚酸两类3常见醇酸2-羟基丙酸 a-羟基丙酸乳酸 lactic acid羟基丁二酸 苹果酸malic acid2,3-二羟基丁二酸 酒石酸 tartaric acid3-羟基-3羧基戊二酸柠檬酸 citric acid4典型的酚酸5二、羟基酸的化学性质羧基：-成酯；-酸性羟基：-成酯；-被氧化成羰基-与FeCl3显色（酚羟基）61

2、. 酸性7酚酸的酸性与酚羟基和羧基的相对位置有关。 pKa 4.19 3.00 4.12 4.54 8水杨酸的电离平衡9吸电子诱导 给电子p-共轭吸电子诱导 102、氧化反应11 -羟基酸可被Tollens试剂氧化成-酮酸 123-醇酸的分解反应 134、醇酸加热脱水反应乙交酯(1).-醇酸脱水成交酯14(2) -醇酸脱水成共轭烯酸15（3）-和d-醇酸脱水成内酯165酚酸的脱羧反应 17三一些与医学有关的羟基酸 （一）乳酸（lactic acid） 肌肉中糖原的代谢产物。 18（二）水杨酸（salicylic acid） 水杨酸酰化生成的乙酰水杨酸商品名为阿司匹林（aspirin） 水杨酸

3、乙酐 乙酰水杨酸 19第二节 羰基酸 一、羰基酸的结构和命名20二、羰基酸的化学性质 1. 酮酸的氧化还原反应212. 酮酸的脱羧反应22b-酮酸脱羧反应的中间体23 酸式分解 24小 结25三、酮式-烯醇式互变异构乙酰乙酸乙酯b-丁酮酸乙酯26酮式-烯醇式互变异构现象27试剂酮式烯醇式2,4-二硝基苯肼+Br2+FeCl3+28 酮式（93%） 烯醇式（7%）29 丙酮酮式 烯醇式（0.00025%） 30以乙酰乙酸乙酯为例：31 四一些与医学有关的酮酸 （一）丙酮酸（pyruvic acid）在人体内由乳酸氧化而得。在转氨酶作用下可转变成丙氨酸 32（二）-丁酮酸又称乙酰乙酸（acetoa

4、cetic acid）33酮体在体内，-丁酮酸进行下面的代谢反应：-羟基丁酸、-丁酮酸、丙酮在临床上这三个化合物统称为酮体。当脂肪代谢发生障碍时，体内酮体增加。CH3COCH3丙酮 CH3CHOHCOOH-羟基丁酸 CH3COCH2COOH -丁酮酸 34第三节 对映异构 异构现象 构造异构 立体异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构构象异构 顺反异构 对映异构 35一、物质的旋光性36比旋光度(specific rotation) 在一定温度下，旋光管长度为1dm，样品浓度为每L含1000g旋光物质，光源波长为585nm时所测得的旋光度。37二、物质的旋光性与手性分子（一）

5、 手性碳和手性分子AB38（二）分子的对称性和手性39 对称面(symmetrical plane) 有对称面的分子 40对称中心(center of symmetry) 有对称中心的分子 41一个化合物是否具有手性，可以通过分析分子内是否存在对称性面或对称中心来判断。不存在对称性面或对称中心的分子为手性分子，反之则为非手性分子。 421个对称面 2个对称面 1个对称面 2个对称中心 43 三、对映体的构型和命名 （一）Fischer投影式 1、Fischer投影式的书写原则：主碳链直立，编号上小下大，基团横前竖后4445（二）构型的命名法 1、D/L命名法D型 D-甘油醛 L型 L-甘油醛

6、46 472、R/S命名法将手性碳原子相连的四个原子或基团( a,b,d,e)按顺序规则排列，abde将最小基团(e)放在最远处，其它基团从大到小（abd）按顺时针排列为R型，逆时针排列为S型。R-型 S-型 48 R-甘油醛 S-甘油醛（最小基团在横向上） （最小基团在竖向上） 49四、含有两个手性碳的化合物 2-羟基-3-氯丁二酸 1. 含有两个不同的手性碳的化合物50 （2S，3R） （2R，3S） （2S，3S） （2R，3R） 512. 含有两个相同的手性碳的化合物2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） 5253四、对映异构与生物医学的关系手性分子在手性条件下表现手性，在非手性条件下不表现手性。54五、外消旋体的拆分 ()-乳酸 ()-奎宁 ()-奎宁-(+)-乳酸盐 ()-奎宁-()-乳酸盐 55六、无手性碳原子的对映异构体 NO2CO2HCO2HNO2CO2HCO2HNO2 联 苯6,6-二硝基-2, 2-联苯二甲酸的对映体NO256CCCABBACCCABBAIII丙二烯型对映体57习题：1; 3 (1), (2