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文档简介

1、开发甲醇下游产品甲酸甲酯、甲酸项目的可行性研究 刘军保,席贵荣建滔(番禺)化工有限公司目前,大多数双氧水生产线的氢气都来自于甲醇裂解制氢,消耗甲醇约占双氧水成本的40%左右。利用甲醇脱氢制甲酸甲酯,副产85%含量的H2经变压吸附供 双氧水使用,同时利用Ci化学的桥梁一一甲酸甲酯,大力发展甲醇下游产品, 比如甲酸、二甲基甲酰胺等,可取得较好的经济效益。产品概述(1)甲酸甲酯(简称MF):结才式HCOOCH3目对密度0.9742(d 4 20),沸 点31.5 C,易燃易爆,无色有香味液体。产品规格:甲酸甲酯95%,水0 0.2 %, 甲醇=4.5%。(2)甲酸:无色发烟易燃液体,具有强烈刺激性气

2、味,相对密度(d42)1.220 , 沸点100.7 C,产品规格(GB2D93-80):甲酸含量。优级品三90%; 一级品、合 格品,85%。技术路线的选择第一步:制甲酸甲酯目前甲酸甲酯的生产工艺主要有三种:甲酸、甲醇酯化;甲醇染基化工 艺;甲醇脱氢工艺。第一种因消耗高,属于间歇性操作已趋于淘汰,后两种生产 工艺被大多数厂家所采纳。甲醇脱氢制甲酸甲酯工艺流程简图 (见图1)。原料甲醒脱反应尾气洗海甲醇回收援水甲能精制A产晶即敢用皿加热装置冷冻站循环甲静图1卬醉脱氧制甲酸甲酯工艺流程框图第二步:甲酸甲酯水解制甲酸甲酸的工业生产方法有甲酸钠酸解法、甲酰胺水解法和甲酸甲酯水解法。而我国在1996年

3、前全部采用甲酸钠法,在1996年后山东肥城才有了甲酸甲酯水 解装置。国内其它十几个生产厂家目前仍然采用甲酸钠酸解法,但从长远看也会逐渐淘汰。采用甲酸甲酯水解生产甲酸,化学反应式如下:90T4Q VHCOOCHj + HjO COOHCHjOH+HCOOH0.5*1.8 MPa,篁* 片”产品 U 汗 M图2脱氢用气提纯工艺流程简图技术发展概况(1)甲醇脱氢工艺。国外在该技术领域领先的公司为日本三菱瓦斯 (MGC) 公司、美国空气产品和化学品公司、日本三井石油化学公司。国内西南化工设计 院开发的甲醇脱氢工艺,甲酸甲酯的转化率达80%85%。低于国外的转化率90%。而且,最大设计过的装置产能目前只

4、有 5000t/a ,据其工程技术人员称可 设计产能为1万t/a装置。(2)甲醇染基化工艺和甲酸甲酯水解工艺。国外代表企业为德国BASF公司、美国伦彳惠(Leonard)公司、美国伯利恒钢铁公司(SD-Bethlehem)。国内尚 没有开发非常成熟的:工艺技术,特别是甲酸甲酯水解工艺,目前只有全国最大 的甲酸生产企业山东肥城阿斯德公司、 济南化工厂等山东几家公司引进国外技术 在生产。产品规划及平衡配套(1)方案1:甲醇脱氢制甲酸甲酯再水解制甲酸(图3)。(2)方案2:甲醇染基化制甲酸甲酯再水解制甲酸(图4)甲醇2,6万1供7万t双就水(25%用1万t图3方案135flONmh 燃气图4方案2消

5、耗定额以下消耗定额参考于西南化工设计院提供数据。(1)双氧水甲醇裂解制氢,原料甲醇消耗定额值耗定触1甲醇小的?)0.75市 年生产”曲双也戌,帮纯智气绯0常柄八(2)甲醇脱氢制甲酸甲酯(副产H2)的消耗定额项目消近足额项目消礼定随tJ6L盔汽3.5氯气*760电(kWh)3500.475柘环水(0160蜿水0.52隙料煤(1)0,295(3)甲酸甲酯水解制甲酸的消耗定额攻R帚接定额迫耗定新甲酸印油(b 97%)1.9循环水665回收甲前循环利用-0.64补充水2.5_*0.48蒸汽_1G电20Q1(4)甲醇染基化制甲酸甲酯、水解制甲酸(85%)的消耗定额项目单耗项目单耗!甲神033艳用水750

6、COS50外充?K3-5催化剂口的8银n _H.S共水一也善电一 国一16甲酸国内外市场综述国内甲酸消费量年份消耗蛾5 -年松消舞量(35 0199022000619953.22Q04国内消费比例医药50%,化工15%,农药13%,橡胶化学9%,其它13%。潜在市场在国内外消费比例中占有很大一部分的皮革加工、纺织品印染、青贮饲料、谷物防霉等方面的应用尚属空白, 我国潜在的甲酸市场还很大。随着我国对 环保的高度重视,甲酸在印染、制革等行业的应用,将会因加工质量高、环境污 染小等优点而被广泛认同,我国正在利用甲酸开发贮饲料保鲜剂,随着放牧改为圈养,估计这一项每年需要甲酸 23万t。我国将来用甲酸酸

7、洗钢板的需求量 会有很大的增长。甲酸生产厂家及产能世界甲酸总产能约60万t/a ,德国19万t(BASF公司)、中国16.9万t , 俄罗斯(Techma-shimpor公司)9万t。亚洲总产能22万t。中国1989年开始生产甲酸,目前共有生产厂家60余家,其中只有20世 纪90年代中期新建的山东肥城阿斯德化工公司(已扩产为6万t/a , 80%产品山 口)、济南化工厂(2万t/a),新安江化工厂(1万t/a)采用甲酸甲酯水解法, 其余皆为甲酸钠工艺,生产水平较低,物耗、能耗较高。甲酸产品的市场报价可待_ 严地价格元)报於H期投价公司_晓弘J: 5:39002005 6-IJ全坛7瓶M公用后武

8、汉47002OD5-6-H武汉远破开技85%川东5S0O2叩$66广州力杰江苏4 0CQ2W5-5J5靠城犬g化l85%山东胆城2004-117广州暧炜化工8期山东雨山东纪城甲酸进出口状况2001 年2002 年2(X0 年2004 年2005 年甲群进口数*B782.51484D.S15273.91MS0.9甲府出口数量屿1033333764.611927.914061.1611237原料甲醇价格分析甲醇市场因运输问题,广东市场价格普遍高于内地。国内甲醇装置普遍 扩产,在建拟建项目正如火如茶,估计近两年在与进口甲醇相持争夺市场时,广东市场暂时没有大幅度振荡,但两年后,会价格逐步走低,甚至是市

9、场供大于求。装置界区内投资估算,人员配置及占地面积西南化工设计院对1万t/a甲酸甲酯(甲醇脱氢工艺)装置,投资估算为: 618.8万元。(1)制甲酸甲酯工段多数为碳钢设备,因而投资不大,而甲酸甲酯水解 制甲酸工艺,据资料介绍主体设备为钛材和培材, 年产17kt/a的甲酸项目投资 估算为5000万元人民币。(2)人员配置:本装置操作岗位设立主控、冷冻站及导热油、分析三个 岗位,另加维修人员及管理人员,编制按 40人计。(3)占地面积主厂房区:28X1802(部分为五层框架);导垫油装置区:18X1002(一层 平房,导高8m);冷冻站:10X1002(层平房);主控制室:8X502;分析室:6X5m; 其它:管理、卫生、生活、备品、检修用房另设。国内在建拟建甲酸项目统计利润估算甲醇脱氢工艺利润估算(1)每年回收氢气可创收利润:2744万元。(2)甲酸销售利润估算(价格以全国最大的甲酸厂山东肥城阿斯德 5月底 报价为准4000元/t),每年亏损1251.2万元。(3)利润总合计每年盈利1492.8万元/a。

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