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文档简介

1、一、MTO MTP 技术MTO :是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料,借助类似傕化裂化装置的 流化床反应形式,主要生产乙烯工艺技术;MTO的产品是乙烯、丙烯和少量的正 丁烯JBTO的裂解反应器是流化床,催化剂是SAPO-34MTP:是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流 化床反应形式,主要生产丙烯的工艺技术. HTP的产品是丙烯、石脑油、LPG (lpg 指常温不加压(约1兆帕左右)而馥化的石油气,主要成分是碳三及碳嗨类)和很少量的乙烯口 HTP的裂解反应器是固定床,傕化剂是ZSM-5 0两者都产生大量的水。MTP的工艺过程为:原料甲醇预热到 260c后进入固定床绝热

2、式 DME预反应器,采用高活性、高选择性 的催化剂将75%甲醇转化为二甲醛和水。然后反应物流继续预热到470c后进入第一级 MTP反应器,并加入少量蒸汽(0. 3-0. 8kg/kg), 99%以上的甲醇和二甲醛得到转化。反应物流通过第二和第三MTP反应器继续反应,最后,反应混合物冷凝。并分离气体产物、液体有机物和水。气体产物经压缩、移出痕 量的水、CO和二甲醴后。进一步精制分离出产品丙烯、汽油组分和燃料气。分离出的含烯烧物流返回至MTP反应器,以增加丙烯产量。生成的水一部分循环到MTP反应器,另一部分去发生蒸汽。MTO工艺过程是经由甲醇制取乙烯、丙烯的工艺。 20世纪80年代联碳公司的科学家

3、发现 SAPO催化剂对 于甲醇转化为乙烯和丙烯具有很高的选择性。 生产乙烯的典型消耗是每吨乙烯需甲醇 5. 6 t,副产丙烯0. 83 t, 丁烯0. 24 t, C5 0. 1 t,燃料气4. 19 PJo在尼日利亚建设年产乙烯、丙烯各 40万t,单系列甲醇250万 t/a的MT0项目,拟于2006年建成。据有关资料, 30万t/a乙烯及年产25万t/a丙烯的MTO装置投资 估算为3. 46亿美元(以天然气为原料)。MTO 与MTP比较项目MTOMTP反应器流化床固定床催化剂Sapo-34 (磷酸硅铝分子筛)ZSM 一5反应压力/MPa O . 1030. 13-0. 16反应温度/oC 4

4、00 450420-490目标产品乙烯:丙烯产出比1. 5,-O . 75100%丙烯工业化程度80万t/a在建.预计2007年投产80万t/a拟建甲醇单耗/t 3. 023. 2主要专利商UOP/HydroLurgi煤制烯燃即煤基甲醇制烯崎,是指以煤为原料合成甲醇后再通过甲醇制取乙烯、丙烯等烯煌的技术水杨酸,邻羟基苯甲酸。反应为酯化反应水杨酸的竣基去掉羟基,甲醇去掉羟基上的氢,生成水杨酸甲酯和水。向左转|向右转+ CH30HH2SO4 COOCH3+ h2o甲醇制烯盾I ( Methanol to Olefins , MTO 和甲醇制丙烯( Methanol to Propylene )是两

5、个重要的 C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯姓的化工 技术。、催化反应机理MTCM MTG的反应历程主反应为:2CH3OHC2H4+2H2O3CH3OHC3H6+3H2O甲醇首先脱水为二甲醴(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醴 和水,然后转化为低碳烯烧,低碳烯姓通过氢转移、烷基化和缩聚反应生 成烷姓、芳姓、环烷姓和较高级烯姓。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生 成二甲醴,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯姓转化为烷姓、芳姓、 环烷姓和较高级烯姓,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机 理;二甲醴转化为低碳烯姓有多种机理

6、论述,目前还没有统一认识。0从近期国外发表的专利看,MTCR做了一些新的改进。1、以二甲醴(DME彳乍MTO+间步骤水或水蒸气对催化剂有一定危害性,减少水还可节省投资和生产成本, 生产相同量的轻质烯姓产生的水,甲醇是二甲醴的两倍,所以装置设备尺 寸可以减小,生产成本也可下降。2、通过烯姓歧化途径灵活生产烯姓通过改变反应的温度可以调节乙烯丙烯的比例,但是温度提高会影响 催化剂的寿命,而通过歧化反应可用乙烯和丁烯歧化来生产丙烯,也可以 使丙烯歧化为乙烯和丁烯,不会影响催化剂的寿命,从而使产品分布更灵 活。3、以甲烷作反应稀释剂使用甲烷作稀释剂比用水或水蒸气作稀释剂可减少对催化剂的危害。做液在T C6 /*1.流化床反应器2.流化床再生器3.气液分离塔4.碱洗塔5干燥塔6.脱7.脱乙烷塔8.乙焕饱和塔9,乙烯分离塔10.丙烯分离塔11.腹丙烷弊图1 lOP/Hvdm公司甲醇制烯籍(VTO)工艺流程示意图MTO:

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