天然药物化学-复习课件

1、复 习总论1、天然药物化学： 天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2、天然药物化学的研究内容： 化学成分结构特征理化性质提取分离结构鉴定生物合成构效关系 一、天然药物化学的概念二、天然药物的来源植物（为主）、动物、矿物、微生物、海洋生物1、有效成分三、基本概念天然药物中具有一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。具有临床疗效的一类或数类化学成分的总称， 为混合物 2、有效部位 3、无效成分 与有效成分共存的其它成分4、毒副作用成分 产生不良反应的成分5、杂质 经过药效试验或生物活性试验，证明对机体有一定生理活性的成分。 影响机体功能的所有成分。

2、有效成分、无效成分、毒副作用成分6、生物活性成分 注意：有效成分与无效成分的相对性（一）一次代谢及其代谢产物1、一次代谢 维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代谢。2、一次代谢产物 (primary metabolites) 糖类 、蛋白质、脂质、核酸等3、一次代谢产物的作用 1）植物的营养物质 2）人类赖以生存的物质基础（二）二次代谢及其代谢产物1、二次代谢 以一次代谢产生的代谢产物为原料（或前体），经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢。2、二次代谢产物 (secondary metabolites) 产生结构千变万化、千奇百怪、珣丽多姿的化学物质。3、二次代谢产物的作用 1）维持植物的特性

3、与特征 2）重要的药物资源二、提取传统方法压榨法溶剂法蒸馏法原理：与水蒸气产生共沸点范围：挥发油升华法原理：相似相溶范围：所有化学成分原理：遇热挥发，遇冷凝固范围：游离蒽醌等原理：机械挤压范围：新鲜药材、种籽植物油蒸馏法升华法 1）浸渍法 2）渗滤法 3）煎煮法 4）热回流提取法 5）索氏提取法 6）超声法 7）微波法影响提取效率的 因 素 1）原料粉碎度 2）提取方法 3）提取溶剂 4）提取温度 5）提取时间 6）提取溶剂比 7）提取次数溶剂提取法索氏提取法渗滤法提取溶剂的选择理想的提取溶剂 1) 对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小 2) 不与化学成分起化学变化 3) 经济、易得、使用安全溶

4、 剂介电常数(20 )水中溶解度（%，w/w）石 油 醚环 己 烷1.892.02苯乙 醚氯 仿乙酸乙酯正 丁 醇2.294.344.816.0217.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45丙 酮乙 醇甲 醇水20.724.332.680.4任意比例极性小大选择性提取整体性提取成分极性强弱植物成分结构类型适于提取溶剂亲脂性强叶绿素、脂肪油、挥发油石油醚亲脂性较强游离生物碱、苷元、甾类、萜类、某些有机酸乙醚、氯仿中等极性中偏小某些苷类 (如强心苷等)氯仿中 等某些苷类 (如黄酮苷类)乙酸乙酯中偏大某些苷类 (如蒽醌苷、皂苷等)正丁醇亲水性较强极性大的苷、糖类、氨基酸等丙酮、乙醇

5、、甲醇亲水性强蛋白质、糖类、氨基酸、无机盐、苷类水相似相溶选择性提取提取出尽可能多的化合物最常用溶剂 乙醇-水 7595%含醇溶剂能增大细胞壁渗透性各种极性的大量成分易于充分提取整体性提取三、分离与精制（四）根据物质分子大小差异进行分离（三）根据物质吸附性差异进行分离（二）根据物质在两相溶剂中的分配比差异进行分离（一）根据物质溶解度差异进行分离（五）根据物质解离程度差异进行分离（二）根据物质在两相溶剂中的分配比差异进行分离萃取法原理: 物质在两种互相不能任意混溶的溶剂中分配系数不 同溶 剂介电常数(20 )水中溶解度（%，w/w）石 油 醚环 己 烷1.892.02苯乙 醚氯 仿乙酸乙酯正 丁

6、 醇2.294.344.816.0217.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45丙 酮乙 醇甲 醇水20.724.332.680.4任意比例（三）根据物质吸附性差异进行分离 吸附分类 物 理 吸 附化 学 吸 附半化学吸附 固-液吸附 柱色谱薄层色谱吸附再吸附解吸再解吸直至分离1、物理吸附 吸附原理：分子间作用力 吸附特点：无选择性、可逆吸附吸附规律：相似相吸吸附三要素： 吸附剂（固定相） 溶质（被分离物质） 溶剂（洗脱剂、展开剂、流动相）1）硅胶、氧化铝 极性吸附剂硅胶 应用最广，适用于各类成分分离酸性吸附剂中性或酸性化合物 适用碱性化合物 于溶剂中加入碱性物质氧化铝酸性中

7、性碱性 碱性化合物极性吸附剂对极性物质具有较强的亲和能力。故同为溶质，极性强者将被优先吸附。溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出越强的吸附能力。溶剂极性增强，则吸附剂对溶质的吸附能力即随之减弱。溶质即使被吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。 特点化合物的极性官能团的极性强弱化合物的极性由官能团的种类、数目、排列方式等所决定 规律： 化合物极性越大，吸附越强，越难（后）洗脱官能团极性R-COOH大Ar-OHR-OHR-NH2,R-NH-R,R-N-R2R-CO-NR2R-CHOR-CO-RR-CO-ORR-O-RR-XR-H小官能团的极性溶剂的极性溶 剂介电常数(20 )水中溶

8、解度（%，w/w）石 油 醚环 己 烷1.892.02苯乙 醚氯 仿乙酸乙酯正 丁 醇2.294.344.816.0217.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45丙 酮乙 醇甲 醇水20.724.332.680.4任意比例极性小大 规律： 溶剂极性越大，洗脱力越强己烷-苯极性递增苯-乙醚苯-乙酸乙酯氯仿-乙醚氯仿-乙酸乙酯氯仿-甲醇丙酮-水甲醇-水常用的混合溶剂注意：洗脱用溶剂的极性宜逐步增加，跳跃不能太大最常用的混合溶剂石油醚-乙酸乙酯氯仿-甲醇甲醇-水OH2）活性炭 非极性吸附剂 吸附力与结构的关系 被分离物质极性越小，结合越牢固 洗脱力与溶剂的关系 100%醇 含水醇

9、H2O 应用 脱色等3）烷基键合硅胶 非极性吸附剂RP-2RP-8RP-18（ODS）RP：reverse phase（反相） 吸附力、洗脱力与正相相反洗脱剂（流动相）：MeOH-H2O、CH3CN-H2O洗脱顺序：化合物极性越大，越易（先）洗脱应用：HPLC、大极性物质的分离硅胶吸附色谱分配色谱 含水量 17%正相色谱 极性小的化合物先被洗脱反相色谱 极性大的化合物先被洗脱3、半化学吸附 吸附原理：以氢键的形式产生吸附吸附特点：介于物理吸附和化学吸附之间 有选择性、可逆吸附聚酰胺对黄酮、酚类、醌类等化合物的分离聚酰胺 吸附力与结构的关系1）形成氢键的基团数目越多，吸附力越强3）芳香化程度越高

10、或共轭键越多，吸附力越强2）形成分子内氢键者，吸附力减弱 洗脱力与溶剂的关系 100%醇 含水醇 H2O 常用溶剂 乙醇-水 常用再生剂 10%乙酸、3%氨水、5%NaOH 应用 酚类、醌类、黄酮类化合物的分离 脱鞣质（吸附力特强）凝胶过滤法又名：凝胶渗透色谱法、分子筛过滤、排阻色谱 分离原理：利用分子筛分离物质的一种方法。被分离物质按分子由大到小顺序流出色谱柱（四）根据物质分子大小差异进行分离（五）根据物质解离程度差异进行分离分离原理：酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子交换树脂产生离子交换应用：有机酸、生物碱类化合物1、离子交换法四、提取与分离的注意点（一）光照的影响尽量避免次生产物（人工

11、产物）（二）酸碱的影响（三）温度的影响 高温会引起化合物的氧化、聚合等结构变化，颜色加深。（四）溶剂的影响（五）层析的影响第二章 糖和苷糖类定义：又称作碳水化合物，是植物光合作用的初生产物，还是天然产物生物合成的初始原料。作用：植物的养料贮备、骨架支持 人类的营养物质、生物活性物质分布：在植物中占其干重的80%-90% 苷类定义：又称作配糖体，是由糖和糖的衍生物与另一非糖物质（苷元）组成，通过糖的半缩醛（半缩酮）羟基与苷元脱水形成的一类化合物。作用：生物活性物质分布：广泛几乎所有的天然产物均可与糖或糖的衍生物形成苷。第一节 单糖的立体化学一、单糖多羟基醛或多羟基酮类化合物组成糖及其衍生物的基本

12、单元表示方法：Fischer投影式 Haworth投影式 优势构象式D-葡萄糖单糖的环合空间位置合适时，分子内的羰基易与羟基发生羟醛缩合反应，生成半缩醛（酮）类化合物。 单糖在水溶液中主要是以半缩醛（酮）的形式存在的。天然糖都以五元氧环(呋喃糖)或六元氧环(吡喃糖)的形式存在。第二节 糖和苷的分类一、糖的分类（按照糖单位数目分）（一）单糖类天然单糖已发现200多种含3C8C（三碳糖八碳糖） 以五碳糖和六碳糖最多多以结合态存在单糖1. 五碳醛糖7. 糖醛酸2. 六碳醛糖3. 六碳酮糖4. 去氧糖（甲基五碳醛糖）5. 支碳链糖6. 氨基糖8. 糖醇 9. 环醇 （二）低聚糖（寡糖）类由29个单糖通

13、过苷键键合而成的直链或支链的聚糖单糖基个数有无游离的醛基或酮基二糖三糖四糖还原糖非还原糖樱草糖蔗糖（sucrose）若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就无还原性分类（三）多聚糖类由 个以上的单糖基通过苷键连接而成以上至几千与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性淀粉，肝糖元100定义聚合度性质举例10功能组成支持组织 不溶于水、直链型 纤维素、甲壳素贮存养料 溶于热水、多支链型 淀粉、肝糖原均多糖 同种单糖 葡聚糖、果聚糖杂多糖 两种以上单糖 葡萄甘露聚糖、 半乳甘露聚糖分类二、苷的分类生物体内的存在形式原生苷次生苷（次级苷）在植物体内共存的水解酶作用下，从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷苦杏仁苷原生苷

14、野樱苷次生苷3、极性糖 苷糖：单糖 双糖 三糖 与-OH与C的分担比相关苷：苷元 单糖苷 双糖苷 低聚糖 多聚糖苷：糖基 水溶性 苷 苷元 亲水性 亲脂性难溶于冷水与连接糖的数目、位置等有关与结构相关连接单糖基的个数单糖苷双糖苷三糖苷苦杏仁苷双糖苷野樱苷单糖苷苷元上连接糖基的位置数单糖链苷双糖链苷三糖链苷番泻苷A双糖链苷苷键氧苷硫苷氮苷碳苷醇苷酚苷氰苷酯苷吲哚苷最常用的分类方法萝卜苷 硫苷苦杏仁苷氧苷（氰苷）1、费林反应（Fehling reaction）R-CHO + 2Cu(OH)2 R-COOH + Cu2O + 2H2O砖红色沉淀费林试剂的配制溶液I： 69.3g结晶硫酸铜，溶于100

15、0ml水中溶液II：349g酒石酸钾钠及100g氢氧化钠， 溶于1000ml水中 临用前等体积混合注意Cu(OH)2悬浊液要随用随配 配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH溶液必须过量 反应液必须直接加热至沸腾多糖及苷类可水解后观察砖红色沉淀量是否增加操作样品液置于试管中，加费林试剂等量，摇匀，于水浴上加热23分钟，产生砖红色沉淀，即证明有还原糖。2、糠醛形成反应（Molish反应）糠醛及其衍生物 Molish反应样品 + 浓H2SO4 + -萘酚 紫红色环单糖、低聚糖、多糖、苷类 Molish反应均为阳性操作：样品液置于试管中，加入10%-萘酚乙醇溶液12滴，摇匀，倾斜试管，沿管壁滴加

16、浓硫酸数滴，在两液的接触面上产生紫红色环。1、酶催化水解 优点专属性高 判断糖的种类、苷键类型 条件温和 保持苷元结构不变 常用的水解酶杏仁苷酶：只水解-六碳醛糖苷键 纤维素酶：只水解-D-葡萄糖苷键麦芽糖酶：只水解-D-葡萄糖苷键转化糖酶：只水解-果糖苷键蜗牛酶： 只水解-苷键2、过碘酸裂解（Smith降解法） 试剂NaIO4 氧化开环 NaBH4 还原 稀酸 调节pH 反应机理室温室温室温 优点条件温和 保持苷元结构不变人参皂苷 适合苷元不稳定的苷C-苷 不适合苷元上也有邻二醇等易被过碘酸氧化的情况第四节 糖和苷提取分离一、提取单糖、低聚糖、苷 水、水醇、醇多糖 水、稀碱液、稀酸液（慎用）

17、 注意苷类常与其水解酶共存 抑制酶的活性 原生苷采集新鲜的材料 加热干燥、用沸水提、用醇提等。第三章 苯丙素类定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。分类：苯丙酸类香豆素类木脂素类苯丙素类第一节 苯丙酸类一、苯丙酸类化合物基本结构：由酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成。常见的苯丙酸类：R1R2桂皮酸 HH对羟基桂皮酸 OHH咖啡酸OHOH阿魏酸 OHOCH3异阿魏酸 OCH3OH第二节 香豆素类邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。环上常有-OH、-OCH3、异戊烯基、苯基等取代。7-羟基香豆素（伞形花内酯）也可以被认为是香豆素类化合物的母体。苯骈-吡喃酮 香豆素类的基本骨架伞形花内酯一、香豆素

18、的结构类型简单香豆素类呋喃香豆素类（线型、角型）吡喃香豆素类（线型、角型）其它香豆素类（一）简单香豆素类只有苯环上有取代基，且7位羟基与其6位或者8位没有形成呋喃环或吡喃环7-甲氧基香豆素欧芹酚-7-甲醚当归内酯（二）呋喃香豆素类7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环成环后常常伴随着失去异戊烯基的三个碳原子线型呋喃香豆素 呋喃环、苯环、-吡喃酮环 处于一条直线上 角型呋喃香豆素 生物合成途径（三）吡喃香豆素类7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环线型吡喃香豆素 吡喃环、苯环、-吡喃酮环 处于一条直线上 角型吡喃香豆素 生物合成途径二、香豆素的理化性质（一）性状游离：结晶形固

19、体 大多有香气 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） 有升华性 UV下显蓝色荧光成苷：大多无香味、无挥发性、不能升华。游离：能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂 含Ar-OH可溶于碱水中成苷：溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等 难溶极性小的有机溶剂（二）溶解性（三）碱水解反应（内酯性质）（四）显色反应1、异羟肟酸铁反应（识别内酯）第三节 木脂素类一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 木脂素类的基本骨架 早期木脂素的定义 两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8）连接而成的化合物木脂素 非碳原子相连（

20、如：3-3、8-3）新木脂素 组成木脂素的单位桂皮醇（肉桂醇）桂皮酸丙烯苯烯丙苯桂皮醛（偶见） 木脂素的一些新类型寡聚（低聚）木脂素三聚体、四聚体等 三聚体称为倍半木脂素 四聚体称为二木脂素杂木脂素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成 黄酮木脂素降木脂素母核只有16-17个碳原子第四章 醌类定义：分子内具有不饱和环二酮结构 （醌式结构）或容易转变成这 样结构的天然有机化合物。 分类：按芳环的数目、骈合情况，主要分为四类 苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌醌类 信筒子醌辅酶Q10（n=10）第一节 醌类化合物的结构类型一、苯醌类 对苯醌邻苯醌二、萘醌类-(1,4)萘醌 -(1,2)萘醌amphi -(2

21、,6)萘醌紫草素维生素K2丹参醌IIA三、菲醌类邻菲醌（I）邻菲醌（II）对菲醌丹参新醌甲 丹参四、蒽醌类蒽醌蒽酚（或蒽酮）二蒽酮1、蒽醌衍生物大黄素茜草素3、二蒽酮衍生物 分为中位连接（C10-C10 ）和位连接（C1-C1 或C4-C4 ）番泻苷A大黄酸蒽酮致泻2+2 glucose一、化学性质（一）酸性 酸性来源：羧基和酚羟基 游离蒽醌类 溶于Na2HCO3 溶于Na2CO3 溶于5%NaOH 溶于1%NaOH？二、分离1、pH梯度萃取法 分离蒽醌 溶于Na2HCO3 溶于Na2CO3 溶于5%NaOH 溶于1%NaOH 根据酸性大小，采用pH不同的碱性水溶液进行萃取（碱性由小到大），再

22、酸化得到沉淀。第五章 黄酮类一、黄酮类化合物的结构与分类（一）基本结构 经典定义：主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。 广义定义：泛指两个苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。（二）分类分类标准1、中央三碳链的氧化程度2、B-环的连接位置（2-或3-位）3、三碳链是否构成环状 1、黄酮类 2、黄酮醇类木犀草素，抗菌作用黄芩苷，清热解毒槲皮素：R = H芦 丁：R = 芸香糖最常见的黄酮醇类化合物VP样作用 ，抗炎作用 3、二氢黄酮类 4、二氢黄酮醇类橙皮苷 VP样作用 甘草素 对溃疡有抑制作用 水飞蓟素 保肝作用 5、异黄酮类 6、二氢异黄酮类大豆异黄酮 鱼藤酮

23、农业杀虫剂大豆素 R1=R2=R3=H大豆苷 R1=R3=H R2=glc葛根素 R2=R3=H R1=glc大豆素-7，4-二葡萄糖苷 R1=H R2=R3=glc葛根素木糖苷 R1=glc R2=xyl R3=H鱼藤酮类紫檀素类 7、查耳酮类 8、橙酮类硫黄菊素较少见红花苷 9、花色素类 10、黄烷醇类矢车菊素：R1 = OH, R2 = H飞燕草素：R1 = R2 = OH天竺葵素：R1 = R2 = H锦葵花素：R1 = R2 = OCH3黄烷-3-醇R = H黄烷-3,4-二醇R = OH儿茶素 抗癌活性无色矢车菊素 11、苯骈色原酮类 12、双黄酮类异芒果苷 止咳祛痰芒果叶和知母叶

24、二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物银杏素（二）酸碱性 碱性（三）显色反应 还原反应 与金属盐类试剂的络合反应 硼酸显色反应 碱性试剂显色反应 1、还原反应（1）HCl-Mg反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） （+）橙红色-紫红色 查耳酮、橙酮、黄烷（醇）（-）不显色操作：样品 + Mg粉 + 几滴浓HCl注意：花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变 色，故需做对照（2）四氢硼钠反应 二氢黄酮 （+）紫色-紫红色 操作：样品 + NaBH4 + 几滴浓HCl（浓H2SO4） 2、络合反应（1）锆盐锆-枸橼酸反应（2）铝盐常作为显色法测定总黄酮的依据（3）铅盐可用于提取分离（4）镁盐二氢黄酮（醇）类

25、天蓝色荧光（5）氯化锶（6）三氯化铁 酚类显色剂 3、硼酸显色反应样品 硼酸草酸枸橼酸黄色并有绿色荧光黄色，无荧光丙酮4、碱性试剂显色反应碱：氨蒸汽 可逆； 碳酸钠水溶液 不可逆二氢黄酮 开环 橙色黄色黄酮醇 黄色棕色（通入空气） 其他黄酮无此现象邻二羟基或3,4-二羟基取代的黄酮 易氧化 黄色深红色绿棕色HCl-Mg反应(+)黄酮醇NaBH4反应(-)非二氢黄酮类锆-枸橼酸反应(+)游离的5-羟基加枸橼酸褪色SrCl2反应(+)邻二酚羟基硼酸+草酸反应(+)5-羟基黄酮Molish反应(+)苷练习 芦丁的显色反应2、碱提酸沉法 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出 碱： 常用Ca(OH)

26、2，即石灰乳（石灰水） 优点： （1）使含酚羟基化合物成盐溶解 （2）使含羧基杂质（果胶、粘液质、蛋白 质等）形成沉淀 注意： （1）提取时，碱液浓度不宜过高。 （2）加酸酸化时，酸性也不宜过强。 应用：芦丁和槲皮素的提取、分离和鉴定（三）分离 极性 氢键 分子大小（量） 酸性 特殊结构硅胶聚酰胺凝胶梯度pH萃取法金属盐络合法柱色谱法1、硅胶柱色谱法 应用范围： 主要分离小极性和中等极性的化合物，应用最为广泛。 规律： 极性大吸附能力强 例： A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷 Rf：A C B2、聚酰胺色谱法 应用范围：适合各种类型的黄酮类化合物 规律（洗脱先后）：苷元相同 ，三糖苷双糖苷单糖

27、苷苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢羟基数目相同时，有缔合羟基 无缔合羟基不同类型的黄酮类化合物， 异黄酮二氢黄酮（醇）查耳酮黄酮黄酮醇（芳香核、共轭双键多者吸附力强）练习4、梯度pH萃取法 原理： 黄酮类化合物具有酸性，且不同数目和不同位置的酚羟基的酸性强弱不同 适用范围：适用于分离酸性强弱不同的黄酮苷元酸性：7,4-OH 7-或4-OH 一般酚OH5-OH溶于5%NaHCO3溶于5%NaCO3溶于不同浓度NaOH第六章 萜类和挥发油一、萜类化合物的结构特征定义：凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜类化合物。甲戊二羟酸（MVA）是各种类型萜类化合物的生物合

28、成的最关键前体。经验的异戊二烯法则生源的异戊二烯法则异戊二烯（一）单萜 定义：是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群 是植物挥发油的主要组成成分。链状单萜环状单萜变形单萜单环单萜双环单萜 4、变形单萜 卓酚酮类扁柏素碳架不符合异戊二烯定则5、环烯醚萜（二）倍半萜 定义：是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群 是挥发油中高沸程（250 280）部分的主要成分 是萜类化合物中数目、骨架类型最多的一种按其结构按碳环数分为无环、单环、双环、三环、四环型等2、单环倍半萜抗恶性疟疾（三）二萜 定义：是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群其结构按碳环数分为无环、单环

29、、双环、三环、四环型等许多二萜具有多方面的生物活性 如：紫杉醇、穿心莲内酯、银杏内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等4、三环二萜紫杉醇（抗肿瘤）又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉的树皮中分离得到。1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。2019年国产紫杉醇注射液上市。如何解决紫杉醇资源？ 种苗快速繁育，实现人工培育红豆杉林（） 组织培养 微生物合成 半合成（）、化学全合成 结构简化/优化（）R=Ac baccatin IIIR=H 10-deacetylbaccatin IIIdocetaxel (taxotere) （四）三萜（第七章） 定义：是由6个异戊二烯

30、单位构成、含30个碳原子的化合物类群有的以游离形式存在，有的与糖结合形成苷类三萜苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生大量持久似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷链状三萜环状三萜新型三萜单环三萜双环三萜 三环三萜四环三萜五环三萜1、四环三萜达玛烷型羊毛脂烷型环阿屯烷型甘遂烷型葫芦烷型楝烷型A，B，C，D 环（1）达玛烷型 人参皂苷分类 二醇 三醇中枢 镇静 兴奋抗疲劳 较强 抗溶血 溶血活性水解要获得人参皂苷元，需采用缓和水解法（过碘酸裂解等）（2）羊毛脂烷型 灵芝（3）环阿屯烷型（环菠萝蜜烷型） 黄芪皂苷2、五环三萜齐墩果烷型乌苏烷型羽扇豆烷型木栓烷型五、挥发油 定义：又称精油， 是一类具

31、有芳香气味的油状液体的总称 在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中 多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等生物活性 在香料工业应用极为广泛 在日用品、食品以及化学工业上都是重要的原料（一）挥发油的组成萜类化合物 芳香族化合物脂肪族化合物其它类化合物（二）挥发油的性质性状1颜色：无色或微带淡黄色，少数具有其它颜色形态：常温液态，有的在冷却时可结晶（“脑”）2气味：具有特殊气味4挥发性：与脂肪油的本质区别！个别成分可以升华（樟脑）3溶解度难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。物理常数多数比重小于1，个别大于1

32、。沸点在70300之间。均具有光学活性，且具有强烈的折光性。 稳定性挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化变质（树脂化），使挥发油比重增加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。 （三）挥发油的提取水蒸气蒸馏法（药典方法）油脂吸附法（贵重的挥发油）溶剂萃取法超临界流体萃取法冷压法（含挥发油含量较多时用）蒸馏法（四）挥发油的分离冷冻法分馏法化学法色谱法1、冷冻法2、分馏法利用成分沸点不同，气化先后顺序不同进行分离沸点规律：碳原子数增加，沸点升高双键数目越多，沸点越高官能团极性越大，沸点越高反式结构的沸点高于顺式结构的沸点第八章 甾体及其苷类甾体甾体类是自然界中广泛存在的一类化合物。 定义：以环戊烷骈多氢菲为母核而衍生的产物生物合成途径：甲戊二羟酸（MVA）途径与四环三萜的区别分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺/反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺/反反反植物甾醇脂肪烃顺/反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反C21甾类强心苷类甾体皂苷类强心苷第九章 生物碱一、概述（一）生物碱的定义生物界中含N有机化合物的总称。注意：下列除外：