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文档简介
1、3-2 溶胶-凝胶法一.sol-gel法制备过程二.金属盐溶液的选择三.沉淀过程四.胶凝过程五.陈化六.洗涤过滤七.干燥八.煅烧1作为载体,必须有大表面积和多孔的性质,作为非负载的单一组分催化剂,也通常是制成大表面积和高孔隙率的,对这类物质,一般采用sol- gel法(溶胶-凝胶法) 。溶胶凝胶法是指无机物或金属醇盐经过溶液、溶胶、凝胶而固化,再经热处理而形成氧化物或其它化合物固体的方法。2不同溶胶-凝胶过程的特征34一、sol-gel法制备过程金属盐溶液过饱和状态PH调节沉淀成核长大胶体溶胶凝聚陈化水凝胶纯化,浓缩洗涤过滤干燥干凝胶成型颗粒煅烧催化剂5二.金属盐溶液的选择1.阳离子选取:催化
2、剂中所用的金属离子。2.阴离子的选取:阴离子的选择涉及多方面的因素。例如:溶解度、杂质含量、易获性、价格等可能存在的问题等,应综合考虑。阴离子应该比较容易经分解、挥发或洗涤除去。Cl-:洗涤困难,毒物,酸性SO4 2-:毒物,产生SO2、H2SNO3-:产生NO x烟雾,成本低C2O4 2-:焙烧时可除去,无污染,但成本高。63.常用盐类:碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐、铵盐、钠盐。有些催化剂也选硫酸盐或氯化物。4.溶剂:水,有机溶剂5.影响盐选择的其它原因7三.沉淀过程分为三个阶段:过饱和、成核、长大1.过饱和状态进入过饱和状态的三种方法沉淀过程过饱和区增加pH溶解度曲线溶液温度浓度ACBD
3、其中增加PH值是最常用的方法,通过加入碱性溶液实现8常用沉淀剂92.成核与长大(1)成核速率(VN)与长大速率(Vg) 长大速率:又叫定向速率,是离子按一定晶格排列在晶核上形成晶体的速度。成核速率:又叫聚集速度,指溶液中加入沉淀剂而使离子浓度乘积超过溶度积时,离子聚集起来生成微小晶核的速率。10(2)VNVg :小粒子,非晶形(窄分布的小颗粒体系) VN700 煅烧时可发生固相反应:202.煅烧中所发生的反应热分解发生固相反应形成固溶体发生晶型转变213.煅烧中应注意的问题煅烧温度 ,孔径 ,孔体积 例如:Al2O3 500 孔体积0.5499 cm3/g 可几的直径6.4nm 900 孔体积0.4115 cm3/g 可几的直径66.8nm煅烧温度改变晶型煅烧温度改变比表面积例如:Al2O3 T:500 800 1000 1100 Sg:202m2/g 153m2/g 81.8m2/g 31.2m2/g22控制好温度是煅烧过程的关键 使煅烧温度 ThTh=0.3
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