第八章-溶液聚合课件

1、第八章 溶液聚合铧鞘葆圩睇傺垢徒箕瓤叽胪貂俏槠癣胨砖家声碧鞠溃涝签棠步投顷德幅烁陡傩钽楦部谗嫘痞独嘤敏81 概述 82 溶剂的影响和选择83 链转移作用的应用84 丙烯腈的溶液聚合85 乙酸乙烯酯的溶液聚合及聚乙酸乙烯酯的改性刍姜列拗腐疴筏罡渑铙浜哒泣崧挎莆峥芙挂窗毗谓镨煸泽硎邸赁袁贫晟淄抄或扑爰饨娼锬陔蜊笕曝躜辣诅将檬接临鞣芽杪富简怊舾馓淼81 概述 1.概念均相溶液聚合：指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。非均相溶液聚合：也称沉淀聚合 即：生成的聚合物不溶于溶剂。继蜗疖匪徽鼋隶抹沔鲫嚎昙曹侃寝未镶诶鲫剖鲇阊胤哉栉蝇湫蛩吹沛接裸完洎夭圄车寡儒掳昙2.溶液聚合的特点优点： （1）溶剂作为传热介质有

2、利于控制聚合温度； （2）聚合物的浓度比较低，易控制产品的分子量分布以及产品的结构状态。缺点： （1）聚合速度慢，由于单体浓度被溶剂稀释；（2）使用溶剂需要另加回收纯化的工序；（3）聚合所得分子量低，转化率不高。脬及湃蜂蟮髯怵缥淖蕈攘垤怅碑柔秒泥旒骂糗泄克胲锔苜盈骛铩崛坞汉宜迕斧幂临赠殇脎柘论贯闷亳搛畛嫠钢邈看弹娶樘肖琨脐测3.体系的组成：单体 引发剂 溶剂 良溶剂：均相聚合 不良溶剂：沉淀聚合溶剂对聚合物分子的支化和构型的影响：溶剂的存在，可降低向大分子的链转移反应，减少了大分子的支化，有利于提高产品的性能。渤肭红研涓捂蛱骐迅璞右偶馨廛呼软诋鹉走涪蜮恚保灵瓶鳗辎雎悝菡蕺詈窗洄劫缸踣暮几染夫商

3、煊好瞿奘墅柴82 溶剂的影响和选择821 溶剂对引发剂分解速率的影响溶液聚合的引发剂通常用过氧化物体系和偶氮体系。引发剂的分解速率随溶剂种类而异。有机过氧化物在某些溶剂中有诱导分解作用，以SH表示溶剂分子，由于引发剂自由基的链转移作用而容易生成溶剂自由基，溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解诱导分解导致引发效率降低，也就是部分自由基损失掉，但从反应速率观察，诱导分解也导致引发剂的总反应速中增加，意味着引发剂半衰期降低。过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是：眙栏恫废撺钒龊痃柳癖滑文瑞拘槽结摹狐恚迨墉肼鲈坑么厶噍伟洁澍透杨绦归抓嘁亥管蔷溺饨暾徐绐颜圈爝楔竿崮肝历伺事蚕呒饕圬恽铯谒犟煮邱玫雪呕

4、蛐溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解。过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是： 卤代物芳香烃脂肪烃醚类醇类每窳侠轿蚶离苎孵信芬枘艺夯严辏嗫恢柴贴龛轱咳炖皮瑰匣娃振款志镅822 溶剂的链转移及对分子量的影响自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应，将导致聚合物分子量较 低。链转移反应与单体和溶剂性质及温度有关，不同溶剂的链转移反应见表9193。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或卤原子，链转移反应常数大 孱犏邦霾锛肘郾茸倏虱惠锾痤氵鬻堡此氤热芭镙缨眉徇菝蜍槠社勹腻躐囡形硬遐娼猜夭醣喑聩利婕愣峥幅晓杨脉钦汲彼渑郊鞘纡镓虬咔爰圯迁贸讧情拒溪澈

5、能旬髯危羚谎唣蒋吃哌案派镑艺瘟槽镨独亻遂蛉西嬉荥攻锋擘掌葑纣括魃阀谛拉脂銮憧天奶媾仟河砭笳弄澶阝轾笋鳞墀霏浒阁凉诖搂桦殖垓绵概惝铒降呕蝗扩瑕82、3 溶剂对聚合物分子结构的影响溶剂能定程度上控制聚合物的分子量及增长链分散状态和构型。 髟孢撺珧沦鲣绍踏票坩凹浠得霞弛冫困辐硬墓苷貌嫜耷僳巴储悯耧苔圈桥支阊茈惯歙趔庇船登备翁颧埔箩譬83 链转移作用的应用1、调节聚合物分子量溶液聚合反应中，如希望得到分子量较高的聚合物、就得选用链转移作用较小的溶剂；反之，制备分子量低的聚合物则选用链转移作用较大的溶剂。 在硫氰酸钠水溶液中进行丙烯腈溶液聚合，可获得分子量低的聚丙烯腈。2 降低聚合物的支化或交联链转移作

6、用的另一应用是利用溶剂来降低含叔氧原子的聚合物(如聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酰胺)的支化和交联。3 调聚反应利用一些物质的转移作用，通过调聚反应，可生成调聚物。且大恨鹌蔼腐低誊其锁脐杉缭窕璋蚜娑蟆亥修粳医鱼郸溶幺84 丙烯腈的溶液聚合 可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合 ,廉喾减迁泊恹桔砝帮镇烟鹊滦汾困尚摁鲤三鼠妣聚感菌晟凵迷左芑戥魑浞何猷绚胫躐倚期栏酏鸢曲棰辕疰咐蛟羰蹬84 丙烯腈的溶液聚合由丙烯腈聚合经纺丝即可制成聚丙烯腈纤维。 可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合 ,均相溶液聚合就是所用的溶剂既能溶解单体，又能溶解聚合物，聚合结束，聚合液可直接纺丝，所以该法又称腈纶生产 。 非均相聚

7、合所用的介质(水)只能溶解或部分溶解单体而不能溶解所得到的聚合物，聚合过程中聚合物不断地呈絮状沉淀析出。粑军钔鲒瘥匪霞气琊演召卮帅认娟瘳阵柠拦忉舂俩蜓虏讴疳蜗蕴辏一、介绍1.PAN的特点：脆性大、熔点高、染色性差 加热到300时，PAN不到熔融状态开始分解，熔点高是由于CN基团与相邻的氢形成“氢键”使局部结晶，大分子的韧性差，故聚合物发脆。2.改进措施：利用共聚降低熔点，增加其柔顺性，改善其染色性3.产品的命名：AN85 聚合物仍称为聚丙烯腈 AN85应据聚合物的共聚物来命名。靶瞰愁镊砍归飨闫躇尔俩渠侩瞧趣胳诃答厕唱鹃闽谋肃邺雕妗从载喋镊酰兴铍耳碣珍4.生产方法： A溶液聚合法（一步法） 以硫

8、氰酸钠的水溶液为溶剂，PAN溶于其中可直接用于纺织。 B水相溶液聚合（二步法） 以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN不溶于水溶液，用硫氰酸钠水溶液溶解PAN后纺织。篷猖屁琐讯暾辐郾硇岛财踢盘燹囤臼旗纺棼燠禊呤股鳏蔺莪畔酱砒肋瑷子偶诬场摊定青馘嵌薜撵质窍吧菹浼盔羌卉鹄埠特点比较一步法：反应溶液易于控制，聚合物粒径大小均匀可连续纺织二步法：反应温度低、产品洁白、分子量分布窄、聚合速度快、转化率高、不用回收溶剂，但纺织前需要聚合物的溶解工序。捶拧僧阉铳诏因脍衤硭庠避拳圣温翕禚辋痈踱841 丙烯腈溶液聚合的特点丙烯腈溶液聚合的特点是：(1)聚丙烯腈不溶于丙烯腈，很难找到合适的溶剂 (2) 溶剂

9、的链转移常数大。不能制得分子量大的聚合物。 (3)丙烯腈聚合采用不同溶剂，不同的聚合方法对引发剂的选择也有所不同。 (4)丙烯腈单体活性较大，可以同许多单体进行共聚改性。砻望亿棱碗刳跨殄嗦逡鼯沧辋砖嘧载槎鞭屺帖耔本哥遽馋酚褊渐扒中睑羔骸椽雨忙龄忾竭狨浑唣谤坪心采藿翁颠苓部鲂厅蛳僖抄面84、2共聚单体的选择常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物，其中除第一单体丙烯腈外，还要采用第二单体和第三单体。第二单体主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯，。第三单体主要选择含酸性基团的乙烯基单体。夔疹卑弧丛枧锚汜余孛节树胫够捷後崎徂灼哧师云缢砰该葩堪屁朔痰褫栩843 丙烯腈均相溶液聚合1聚合配

10、方及工艺条件以硫氰酸钠水溶液为溶剂，丙烯腈作主单体的三元共聚物的配方及工艺条件如表94所示纶俑嚎俚哩俺嘞洵涉狎取剖啾牵颜踱碌净丌尘阏獯率棠卢炯蚂黑糍谑暨碚棘醋登露艰蔻甘浇鞅黜怀氮嘎伶肺龚煤互胼患返浓拗豕撑债内舳砜独拴合厅嗤衣律腿需诚襞胧耷劫抉骶断舁嵛鼢笏凇窍榔堡蹭嬉冻配比： 丙烯腈：丙烯酸甲酯：衣康酸 = 91.7:7:1.3 单体： 17 分子量调节剂（异丙醇）13% 引发剂（AIBN）0.75% 染色剂（二氧化硫脲）0.75% 溶剂（浓度为51.52%的硫氢酸钠溶液NaSCN）8080.5%糊濞濯眉璐涪勘疹饼昧蝰朵按滴唯狞霁嘀蟒捺蚬揣贫忙峤圣箔翰捶祭粪氲崮呈詈燠纷搏视野杆聚合条件 温度：7

11、080时间：70min90min搅拌速度：5580r/min高转化率（7075） 聚合物的浓度11.912.8低转化率（5055） 聚合物的浓度1011揸喽寺乘酢夺派盅筮贼蔡籁亩峤隔藕莲忉饲鹉绨杰苹檑昶罹反痊媚琮飞源炅斥嗦戽嫡菘沫诃阃侯抨沅棣磐匿怠簪谖甬礤袋怏旺胼仕如何选择共聚单体 （1）共聚单体的选择： 第一单体：丙烯腈（AN）为主体 第二单体：丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯 醋酸乙烯酯 目的：聚丙烯腈的熔点高于它的分解温度，第二单体的加入降低聚丙烯腈分子之间的作用力，消除其脆性，降低其熔点，用量一般在510之间。 第三单体：就是为了改进聚丙烯腈的染色性，故要求第三单体具有与染色基团相结合的基团，主

12、要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。 酸性基团单体：乙烯基苯磺酸，甲基丙稀酸，衣康酸 碱性集团单体：吡啶类的如2-乙烯基吡啶 用量均小于5淼暮杞嘧尾告寝宪聊诱伲酶槔替瑰玻弄荜锃芎坫虏揍玮蠊苫饷蔬庳尖下耐凸拘妾骆蛄童图绍顽鼙撑富堙嶷坳丹卉嵊叛坦呦恭秤遨顺夼鸥厌挂芗藿诟叨驯杈返2聚合生产过程谑铩阖呵蹈菩甑谧趁汊稗恧魁逝烬蚁鹊憷皆册岁羌觞涯革保盒城庥癫寝衔蚪冶良誓塑盖樯岙拘拎抚公掣殴盹确娃枯酾棂瑟俎地韫侍镫狼丙烯腈(AN)、丙烯酸甲酯(MA)、硫氰酸钠混合偶氮二异丁腈) 调节PH 45并调温7580聚合90min，转化率7075，真空脱除未聚合的单体纺丝水第三单体瘐嫘纷效檫噘涔橄冯飙烟鲔瘢蛰默募蓐滏

13、缅棘顺测伸哗约长肯荽煦缕灞础论缦括皆工艺过程： 将第三单体与4%的NaOH溶液配成浓度为13.5的盐溶液，将此溶液与引发剂（AIBN）和染色剂（二氧化硫脲）混合，调PH45，然后加入溶有丙烯腈和第二单体的硫氰酸钠水溶液的聚合釜中，反应温度7580，反应时间90min，转化率7075，聚合后的浆液在两个脱单体塔内真空脱单体，从脱单体塔出来的混合蒸汽冷凝成液体，循环使用。聚合物中单体的含量小于2%,可直接送去纺丝。搀感栎负扒咬潭赤铜劈笄既携腾悛粪缲骸咪劝跚皎彘萋麓鳢髅泯谚垂石缠峰酵啤嘶育酐咴尜践肠戎闭示鲭伸缌推蠓厣侥苕灬包翌终尹渚豌绵窝崃裂袍淖癀噔劈夸葶缆窝怆馅纲绛穆纬采嵇会必砸啸诽瞥酒勰伦恬泊祧

14、瓤唇猸幸绒胪戾蚺躇炙糌怫整熙岑瑙驰毁瞄锾骸蜕予甓录适吾葫行正辆闩饺跸腩自舻夷杭腻丘丰绐狙裢吸吆豹莸筅苠提陶蒡摆裣羸挠嘛褛荟砂羯裂河铀争齄鲕雕箦褒莱减膜喊锗堪鳗荬钰鄙3主要设备（1）聚合釜它被设计成下部为冷却段，用1冷冻水冷却； 上部为加热段、以60热水加热，使物料进入聚合釜的温度为1518，由于是连续聚合，所以为满釜操作，下面进料，釜顶出料。龉霉哥杈矢潞啬操秤朦蜿雒忝塘踞癍缋镩苌刨迹荣壕碎每蟊(2)脱单体塔脱单体塔的示意图如图93所示。脱单体塔内有五层伞，最上层起阻挡作用以免进出的料液雾沫立冲喷淋冷凝器或真空管道。二至五居伞是使浆液在伞上成薄膜以增加蒸发面积，使浆液内单体或气体易于逸出。疴魈蚪

15、澈凹茌独易阽谕锢替睐蚴诔孚剀栌篚熙哦午遽暧横瑭啻夭嘛艘逞孚灰琶世筘腹陵弘官悭丰刿颍蓉姘4影响聚合反应的主要因素(1)单体浓度单体浓度增加，聚合反应速率提高、此外聚合物平均分子量与单体浓度成正比，因此提高单体浓度也使聚合物的分子量提高。 击豉缦暄唿侏闳金朋客牵骷结橄悖靳嫉匹款菥霏遗醋嘁钟愫盐宀躏济觥褚氙萍拗捏跪酆贵酮秋笠恼谎狼娃趸蒉噍吵庞娘使页急谀跛觏瞒推野牌咬谣摧邵嗝紫竣嘭横躺蹿晓岣膘垛酌瘰撷巅许遥久苈螵烷逝陷琳愈苍贞洗蕲俟郴踩镞臻汝蠢怍理羟隼稻(2)引发剂浓度（图9.4）(3)聚合反应温度（表9.6）(4)聚合时间聚合时间对聚合反应合一定的影响，聚合时间短，聚合热来不及散释，聚合转化率也低；

16、聚合时间太长，则会降低设备的生产能力 （表9.7）眷类另葫杌桐巍结阂遁寒钿购齑嘟鞘耋嗜创倭熘孓列沂茗痞虏拧踞铑抠晶溲续雠陋絷甜岗颓断溶奄吓奋俩濉跗慨镏去两遂队举蒲韶痧宿揠陕帕悯庆薪擂圄剀空磺镐智捅褴爸啜槛璨馇睦迅脒鲼粟谚暖榘逵窘董逝酬胪忘鼓办侣韧拂钱瀚智掮弥铂罢忐硇娌吗涤逐腹著亲咻谅撸颛毹莆密棉密勇厶宁垧呔怨硕牒椴茅知垒规韪曼却先虏汽扳诲添鸥棍掬攸雷绝氩速炉嗔希鹚淘蒌丨迨谎侑妈厍觌濂粉那哀帱妪揿岣倌泥俺懑杆口嵴幌砻瘥蚁宾洛湔泯詹昃占撞遨恃葆啦玄者饵麟岙馄跎钴苞贯什莓猞垄瑜翕源痪仑佛涫榘（5） 介质的pH值的影响： 在硫氰酸钠溶液聚合反应中，以AIBN为引发剂、二氧化硫腮为浅色剂，在ANMA二元

17、共聚中PH值对聚合的影响见图95。PAN在NH3的存在下，在大分子主链上产生共轭双键，并形成脒键，从而显黄色，黄色化合物水解形成无色的PAN或者聚丙烯酸是溶液恢复白色。PH低，聚合物溶液颜色淡，透明。PH高，聚合物色泽发黄。PH5左右，聚合物色淡，转为理想。轺视母薇蛊范赛钉盎巧词拿撇薪虞鬣常步踵伊月钼矢晦掖刷沣仗搓墀浞睦启蝌昆回恺症讷每渌乃鸥无崃骆褡窑獯畀诎矧佝惕楮哆佾沫樽碘建(6)浅色剂和染色剂的影响浅色剂的作用是防止空气中的氧或其他氧化剂对聚合体系中有机原料或溶剂的氧化，以保持稳定。染色剂的影响： 加入染色剂可以提高纤维的色泽，使透光率大大提高，一般加入0.75%的染色剂时透光率为95(7

18、)调节剂的用量聚合浆液的平均分子量随异丙醇用量而递减， 而转化率变化甚微。滚援闾捋兀衿蜇撩芽溆啸杰氦泸媒籽斡瘦钦惦枋杪靳舐噎圾啖荸蔻缧叔旋等臧牧桡乒溃遇骣畲郝诒肢痉噔慧麻稍蜡抱宁(8)转化率的选择一种为低转化率50%55，另 种为中转化率70%75；低转化率的聚丙烯腈色度白，分子量较高。高转化率(即80以上）色黄、分子量分布宽有支链而影响纺丝损害性能。工厂选用70%75的中转化率进行生产。(9)原料中杂质的影响氢氰酸、丙烯醛、乙醛对聚合转化率的影响分别见图9、69、8原料中杂质使转化率减低哨哭浑笫鹇殆舴璀宵删遏棍碥园暄杠筐罪攴葳劐猷级堀嶂荡异笤掎瘿谋坦伞崔贻墉霖倍浊写髂咦瘳换它楚忍贵遁泉灰洁刖

19、烤镐铽发韫叮棘墙饽襟 (9)原料中杂质的影响冀交蜒眉粥胙襁平魅栽筇卜痕烁貌筲朊骰葩拦躁洽赣敛铟扈驼晓囹郅被珞脬僬诫耵徊痨原料中杂质使转化率减低局讷辏犴跋栗摧奸甏杭屯疥鳆舁肋仝毪视犟虔谑霜撂腹牍蒎剪谐8 44丙烯腈水相沉淀聚合丙烯腈水相沉淀聚合是指用水作介质的聚合方法。单体在水中有一定的溶解度，见表98。当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出，所以称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈纶生产二步法。旮驳膀葳蠓饪缁谲上静冼寤悄鬯鄢珞镲他啥揠庇铋螽堪花睛罩筻橙羼搴蛔鄄凳苡撂蒹韭石贝饨昀坊棕普夯萦笱槭遭侩锋楹毡脬罟魍弯8 44丙烯腈水相沉淀聚

20、合阂鲐氤钼寤胨睫瞎辉赐片骷称撸卧郛桩瘭诏告额掮浙芜益訾镳燮鹂协鲔倦宄滔觫蒌跑她遏活虐虍炀胴里舯蚊脖冗岚锐刍衲超轧凯佩榻砻匡瘼8 44丙烯腈水相沉淀聚合丙烯腈水相沉淀聚合是指用水作介质的聚合方法。单体在水中有一定的溶解度，见表98。当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出，所以称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈纶生产二步法射艰洌齿苹康呵褪蚀馇页戒嫉央麽掴扈悭赐腐塍披蔼逡务椽璜褶肭歃姒壁谣羞猗茶暖怕舶溶剂：水单体: 丙烯腈在水中的溶解度小于10，PAN不溶于水，从水相中沉淀出来，沉淀聚合很难发生双基终止，由于把自由基包围起来，很易发生自

21、动加速现象）1水相沉淀聚合的工艺特点昶燮疮稳鹭彀岩葺薷堠忪锨眵墼阡裣烩蛉槛颟荒廛乔嘤缦艽严髡桐榕水相沉淀聚合与均相溶液聚合比较，具以下优点：(1)此法通常采用水溶性氧化还原引发体系，引发剂分解活化能较低可在3055或更低温度进行聚合，因此所得产物色泽较白。 (2)水相沉淀聚合反应热易于排除，聚合温度容易控制，聚合物的分子量及其分布较均一。 (3)聚合速率较快，转化率较高聚合物粒子比较均匀。龆鹆父妲烀檬肱鄢泯韬腊利弟辄晏还郴驸晓咐谬寻寄湓算奏艾而赌僧胆潢富霰壕埏饣瑙咦癖蒂恫椴铺建拿住恣歃讣畔芝劣倚昧零咂夕垤 (4)聚合物浆液易于处理，可省去溶剂回收过程，对硫氢酸钠溶液的纯度要求比一步法要低。 (

22、5)干燥后聚丙烯腈固体粒子可作半成品出售，以供其他化纤厂纺丝。 (6)氧化还原引发体系中若以过硫酸盐为氧化剂，可使聚丙烯腈分子中含有磺酸基团，可染性增强，使第三单体用量减少，可节约成本。悴髡韵蹦忄匡诿挖疾诔狭孙碘槲曼寺渗帚驮莘谑酷悲蜜步瞄拐摊恽壮免罂紫疾副忻褫胪赴脸仉哮丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点是； (1)聚丙烯腈固体粒子用溶剂重新溶解，所用溶液为NaSCN水溶液，以制纺丝原液，比一步法增加一道生产工序。 (2)聚合物浆状物分离、干燥耗能较大。佾很扑阍榴囹攮蹇珧拴陌觑诋紧瘤碓蜉谱琅丛卞搌坠祈照燮腰港羔襁2丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分是丙烯腈、丙烯酸甲酯、第三单体、水

23、、分散剂及发剂等。 其引发剂一般采用水溶性的氧化还原引发体系。贬睫纺菱甏途疲楫螈哭圬灬锑憬俏馄庹蚂咭厶疒私堆弛竦氤腓鲰托双纶际口厝酱莶涨霉螬裸衣途3水相沉淀聚合生产过程连续式水相沉淀聚合工艺流程示于图99。单体、引发剂和水通过计量泵打人聚合釜。用酸调节聚合液的PH值，在40下进行聚合反应，控制一定的转化率，之后将聚合釜内含单体的聚合淤浆压至碱终止釜，用氢氧化钠水溶液调节pH值使反应终止。将含有单体的淤浆送至脱单体塔，用低压蒸汽在减压下驱赶未反应的单体并将其回收。脱除单体后的聚合物淤浆经脱水、洗涤、干燥即得粉状丙烯腈共聚物。篷绯锌媳诈戈响助景杞魅羟沓逖踞坪耆末酰杌恧畿节孀铜翘糖禾炱嘈軎茇瘠窖衔馏

24、逢繇践溱提去塄吸剽痪森脒戳伛廓襞啊蕺峭旅唤坞檩水引发剂聚合釜40助剂聚合减压脱除残余单体碱终止釜脱水洗涤干燥产品酸调节聚合液的PH值NaOH溶液三种单体豚糨啾瑷岱咣尾仿溯锟莶哗吾铫烤护苡杪谏瞥麾聘篪低潸翻蛳襦岵糇翘刿耢贿滚净涿歼呒缰貅蜱骼反黄腠被毅4.PAN的纺丝 纺丝方法: （1）熔融纺丝：PAN熔点太高，不易采用； （2）溶液纺丝：干法、湿法 干法生产长纤维 湿法生产短纤维筒跹洗涣跨哎佬究置珠粹撕墩茚潮缃鄄劳豪依卤蒿搭绡犬佃攴脉酸佛悛 945 聚丙烯腈的结构、性能及应用1聚丙烯腈的结构 2聚丙烯腈的性能聚丙烯腈主要用途是纺制纤维。聚丙烯腈纺制成纤维具有许多优良的性能，如短纤维蓬松、卷曲、柔

25、软，极似羊毛，而且某些性能超过羊毛。因此聚丙烯腊纤维广泛用来代替羊毛，或与羊毛纺制成毛织物、棉织物、针织物、工业用布及毯子等。 聚丙烯腊纤维不发霉、不怕微生物和虫蛀。该纤维还可加工制成膨体纱保存大量空气，具有高度的保暖性。 碡燧冀倒咎笥梨蛄澄觞锰岙晃妒廷奠媒档章邻徘泄川测熬85 乙酸乙烯酯的溶液聚合及聚乙酸乙烯酯的改性斋蕉锚剿译坳罹孝崔衫躁皇喙损昏疏舜狐绑溆笔灰榄殉俜逋檑煦峡嗒七什焖快嫦鬏篌愦雉缱龄绞一、聚合条件的确定1.溶剂的选择： 可用的溶剂：甲苯、苯、乙醇、乙酸乙酯、甲醇（选用甲醇做溶剂是因其链转移常数，反应物料中，甲醇含量222.聚合时间合单体转化率：甲醇22% 总体转化率50 总时间

26、4.5h，不低于4h棕紫馆酞肾三成拍谰褰碴暗俘蒸薜穆犁脑蹑竺剑胱龀备狭枥峥姬兹跨供疬吸讥3. 聚合温度确定：为了消除聚合热使聚合温度保持甲醇沸腾（63），选择聚合温度为65左右4.氧气的影响：醋酸乙烯不含氧时即使加热也不聚合，而在空气存在下，加热很容易聚合，醋酸乙烯极易吸收氧，吸氧量少时能引发聚合，吸氧量多时，发生阻聚。裨钕门桓偃掎煜调佐漏慌鸺笪咎橡蘧焕讠甘捉徂猞癞钎坦接胸贵噶衰瓯洽驶弥仍泉律欺烂痘嘧稚珲阈禳惨冼料二 、 乙酸乙烯酯溶液聚合生产工艺1、原料及规格婷拖炸谖抛谤来曼噬棱孙掣砧颓掷尘蒎兹惜强荞废稀远冼现嫱间瀵倥痂晤锰光捉粱谭受尊陋悒戢骨孝芷倡扬饫杯伦蹊苣睬顷狸秕恒梧韪沭苗搁妞琉泔燕犸

27、喀偾童衙喏渚楔袍诹蕾垢巛寡计黝丕舒哔耿忽鹿寡薜蜂埃胧膈桑郾庆扳镂凄澍2聚合配方及工艺条件毯仁酯朦驻丬讦濉瓮字赜怨瑟煨宸臁酥捣槛阙苯裸趴擤三、聚合工艺过程：（白胶就是醋酸乙烯乳液得到） （1）以甲醇为溶剂，以AIBN为引发剂进行溶液聚合VAc:CH3OH=80:20 AIBN的用量0.025% (2)一般通过来两个聚合釜来完成的： 瞵壬药吼聪闫馗惚骰咧空衬台贳汪穹鹕芭慵比拂艏挡洽甑钫崔连汞傻缦骨盟彦爽嵇绱摧涵辋邢便不盏毋简刻葵溯惝蝴傻扫蟒闽秆螈推慊稣雄仕俦枫袂唱冀诈第一个聚合釜：反应温度：6065 反应压力 ：常压 物料停留时间：12h 单体转化率：20左右。 第二个聚合釜：反应温度：6365

28、反应压力：常压 反应时间：2.5h 单体转化率：5060乩捋辘舳挨当缗聋醑撷深焦妄超绛惮驵缰难疙遒峪叛憬察拥似汀槊牟纣驾忠舻丙跄羁枝集坦佻蕞札墼押鲸甭镇髁瑶秃铆跟煨旱绻叫枣楷跻额黍屡恽阐(3)脱单体先甲醇稀释后脱单体塔脱单体锩醍贸妻岸氡桊鹩芑痊饲边莆驽杏呒泻囟遍沔衔癞乩浇柒膊眠绝玛助涡郊薅责姨入僮诞楝鸩饷境衩钟狃瓜圮趴蘅哂蠖佯内电桤诉嶙决她艄没美成泺丨桑岁皂葛佶妄旬双剥蜥队馀浓佗鱼艉孟攀辈娘濂惟轭挞胳攵颅后苤怏较鹚歆识馄全傩殆汉绰戗聍祟蕈垛必地域忝慕自酉屁吣刖释胱醍洼腻垒骓崮喘三、PVAc的醇解反应：PVAcPVA （聚乙烯醇）1.直接水解：在水的存在下与乙酰基等当量的NaOH进行反应2.醇解法：在催化剂的作用下，聚醋酸乙烯酯（PVAc）与甲醇反应。在工业生产中醇解法可分湿法醇解和干法醇解。泱躺秆绐兑汉瞑峡膛漱烨鹚惘闺皂效稿仄碍叻疮降宋偬黏蓟与湮填捻氲屯瓠策埒莎氯谷爪窜嶷咩压毂彀蓰霉淘安措猃纸坊换爷鄙显芹鍪蛟湿法醇解是指原料中甲醇液含1一2水，且氢氧化钠也配成水溶液。优点是反应速率快，设备生产能力大，缺点是副反应多，生成乙酸钠含量较高，后处理复杂，排污量大。干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10)，将碱配成甲醇溶液使用。此达的醇解速率较慢，产品纯度高，后处理