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文档简介
1、温度对反应速率影响的类型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五种类型:(1)反应速率随温度的升高而逐渐加快,它们之间呈指数关系,这类反应最为常见。(2)开始时温度影响不大,到达一定极限时,反应以爆炸的形式极快的进行。(3)在温度不太高时,速率随温度的升高而加快,到达一定的温度,速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。(4)速率在随温度升到某一高度时下降,再升高温度,速率又迅速增加,可能发生了副反应(5) 温度升高,速率反而下降。这种类型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式(1)指数式: 描述
2、了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前因子, 为阿仑尼乌斯活化能,阿仑尼乌斯认为A和 都是与温度无关的常数。(2)对数式:描述了速率系数与 1/T 之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的 k 值,以 lnk 对 1/T 作图, 从而求出活化能 。(3)定积分式 设活化能与温度无关,根据两个不同温度下的 k 值求活化能。(4)微分式k 值随T 的变化率决定于 值的大小。基元反应的活化能Tolman 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义:活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值,称为活化能。设基元反应为 A P正、逆反应的活化能 和 可以用图表示。复杂反应的活化能 复杂反应的活化
3、能无法用简单的图形表示,它只是组成复杂反应的各基元反应活化能的数学组合。这表观活化能也称为总包反应活化能或实验活化能。 组合的方式决定于基元反应的速率系数与表观速率系数之间的关系,这个关系从反应机理推导而得。例如:活化能与温度的关系 阿仑尼乌斯在经验式中假定活化能是与温度无关的常数,这与大部分实验相符。 当升高温度,以lnk对1/T作图的直线会发生弯折,这说明活化能还是与温度有关,所以活化能的定义用下式表示: 平行反应中温度选择原理ABC 反应2,反应1,如果 , 升高温度, 下降,对反应2有利。 可以请同学根据公式解释结论。习题:P465,10-11(2)对数式:2. 半衰期(half-life time) 是一个与反应物起始浓度无关的常数 , 提示本节完备用(3)如果有三个平行反应,主反应的活化能又处在中间,则不能简单的升高温度或降低温度,而要寻找合适的反应温度。平行反应中温度选择原理(1)如果 ,升高温度,也升高,对反应1有利; (2)如果 ,升高温度, 下降,对反应2有利。 ABC 反应2,反应1,只
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