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1、第4章 非均相封闭体系热力学一、是否题偏摩尔体积的定义可表示为。(错。因对于一个均相敞开系统,n是一个变数,即)对于理想溶液,所有的混合过程性质变化均为零。(错。V,H,U,CP,CV的混合过程性质变化等于零,对S,G,A则不等于零)对于理想溶液所有的过量(超额)性质均为零。(对。因)体系混合过程的性质变化与该体系相应的过量(超额)性质是相同的。(错。同于4)理想气体有f=P,而理想溶液有。(对。因)温度和压力相同的两种理想气体混合后,则温度和压力不变,总体积为原来两气体体积之和,总热力学能为原两气体热力学能之和,总熵为原来两气体熵之和。(错。总熵不等于原来两气体的熵之和)因为GE (或活度系
2、数)模型是温度和组成的函数,故理论上与压力无关(错。理论上是T,P,组成的函数。只有对低压下的液体,才近似为T和组成的函数)纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。(错,还有温度、压力相等)混合物体系达到汽液平衡时,总是有。(错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等)理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。(对。)在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。(对。即)理想气体混合物就是一种理想溶液。(对)理想溶液中所有组分的活度系数为零。(错。理想溶液的活度系数为1)对于理想溶液的某一容量性质M,则。(错,同于4)在常温、常压下,将10cm3的液体水与20
3、 cm3的液体甲醇混合后,其总体积为 30 cm3。(错。混合过程的体积变化不等于零,或超额体积(对称归一化的)不等于零)均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 。(错。应该用偏摩尔性质来表示)对于二元混合物体系,当在某浓度范围内组分2符合Henry规则,则在相同的浓度范围内组分1符合Lewis-Randall规则。(对。)PAGE # Page: # 骆P129二元混合物,当时,。(对。因为)符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。(错,如非理想稀溶液。)等温、等压下的二元混合物的Gibbs-Duhem方程也可表示成。(对。因为:)PAGE # Pag
4、e: # 骆P92二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成(对。在等压或等温条件下,从x 1=0至x1=1,对二元形式的Gibbs-Duhem方程积分)因为,所以。(错,后者错误,原因同于7)二元溶液的Henry常数只与T、P有关,而与组成无关,而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。(对,因,因为,二元体系,组成已定)温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液,则混合过程的温度、压力、焓、热力学能、吉氏函数的值不变。(错。吉氏函数的值要发生变化)等温、等压下的N元混合物的Gibbs-Duhem方程的形式之一是。(错。,)二、选择题由混合物的逸度的表达式知, 的状态为 (A,)A
5、 系统温度,P=1的纯组分i的理想气体状态B 系统温度,系统压力的纯组分i的理想气体状态C 系统温度,P=1,的纯组分iD 系统温度,系统压力,系统组成的温度的理想混合物已知某二体系的 则对称归一化的活度系数是(A) A B C D 下列方程式是成立的:(a);(b);(c);(d);(e)。(对。对于b,,故正确;其余均正确)三、填空题 填表偏摩尔性质()溶液性质(M)关系式()ln fln SYMBOL 106 f Symbolln SYMBOL 103 f Symboli有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是,其中V1,V2为纯组分的摩尔体积,a,b 为常数,问所提出的模型是否有问题?由Gibbs-Duhem方程得, , a,b不可能是常数,故提出的模型有问题;若模型改为,情况又如何?由Gibbs-Duhem方程得, ,故提出的模型有一定的合理性_。常温、常压条件下二元液相体系的溶剂组分的活度系数为(是常数),则溶质组分的活度系数表达式是。解:由,得从至任意的积分,得等
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