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文档简介
1、丙烯酸及酯废水是一种高浓度,高毒性,成分复杂的难处理有机废水,目前(mqin)处理丙烯酸及酯废水的方法主要有焚烧法,湿式催化氧化法,生物法等等,本文简要介了这些处理方法以及其在丙烯酸及酯废水方面的研究进展,分析了各种方法的优缺点,展望了丙烯酸及酯废水处理的前景。近年来,随着我国丙烯酸及其酯类工业(gngy)的迅猛发展,丙烯酸及酯废水的处理成为日益严重的问题。丙烯酸及酯废水的COD为10000-100000mg/L,废水浓度高;其中甲醛含量为1%到4%,毒性很大;另外其中含有丙烯酸,乙酸,甲醛、丙烯醛、丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯等多种有机物,成分复杂,使得丙烯酸及酯废水的处理十分困难。目前处理丙烯酸
2、及酯废水的主流方法是焚烧法,但是由于焚烧法的费用较高、具有二次污染,因此人们正在寻找丙烯酸及酯废水的处理新方法,例如生物(shngw)法、催化湿式氧化法等等,目前已经取得了一定的进展,本文将对丙烯酸及酯废水处理方法作简要综述。丙烯酸及酯废水处理方法1-催化湿化氧化法催化湿式氧化技术6是在传统湿式氧化(以氧为氧化剂,在高温高压下,将有机污染物氧化分解为二氧化碳和水等无机物或有机小分子的化学过程)基础上加入催化剂的一种处理废水的方法,相对于传统湿式氧化技术,它的反应温度以及反应压力较低,反应分解能力更高,对设备腐蚀性小、运行成本低。催化湿式氧化技术适合处理一些高浓度、高毒性、难降解的有机HYPER
3、LINK / 废水,得到了人们的广泛研究,目前在焦化废水,造纸废水已经进行了工业应用,而对于处理丙烯酸及酯废水,也已经取得了一定的研究进展。袁霞光7等研制了Ti2-ZrO2复合载体并用其制备了复合载体,考察其对丙烯酸废水的湿式氧化反应的效果:在270,7.0MPa,液态空速1.0h-1,处理COD为32000mg/L的丙烯酸废水可以直接达到排放标准。李万海8等采用复合催化剂MnO2-CuO-CeO2-Fe2O3,用H2O2为氧化剂,反应时间10h,处理COD为80000mg/L的丙烯酸废水,去除率为68%。催化湿式氧化法无需考虑丙烯酸及酯废水的毒性,而丙烯酸及酯废水COD浓度在其适宜处理浓度范
4、围内,因此比较有应用前景。缺点是由于湿式催化氧化法处理废水的关键在于催化剂,专一性强,对进水条件限制较高,目前只有少数丙烯酸生产厂家采用这种方法。此外催化湿式氧化法处理废水需要高温高压条件,也存在着安全隐患。丙烯酸及酯废水处理方法(fngf)2-焚烧法焚烧法治理废水始20世纪(shj)50年代,该法是将废水雾化后喷入高温燃烧炉中使水雾完全汽化,让废水中的有机物在炉内氧化分解成为完全燃烧产物二氧化碳和水及少许无机物灰分3,一般认为 CODCr 100000 mg/L ,热值 10467 kJ/kg的有机废采用焚烧法处理较其他方法更加经济合理,否则则需要补充辅助燃料。上海高桥石化丙烯酸厂的丙烯酸酯
5、废水4先经过汽提塔加热、浓缩,然后在用作助燃的压缩空气帮助下以雾状直接打到废水焚烧炉,在950下进行燃烧,去除其中的有机物。北京东方化工厂丙烯酸及酯废水5采用焚烧法处理,废水先经过预处理进行中和并使其中的酯类水解,然后在双效蒸发器中进行浓缩,之后与燃料油一起(yq)送入焚烧炉,有机物被氧化成二氧化碳和水。焚烧法对于丙烯酸废水,采用焚烧法处理存在一些缺点:A、其COD浓度以及燃烧值并没有达到直接燃烧的要求,需要额外的燃料油,增加其处理费用;B、由于丙烯酸废水中含有高盐分,在燃烧过程中形成熔融盐会损坏燃烧设备,增加了处理难度以及费用;C、由于丙烯酸废水中含有硫以及氮元素,燃烧过程中会产生SO2以及
6、SO3或者NO2,带来二次污染。但是由于丙烯酸及酯类废水缺乏其他经济有效的处理手段,多年来焚烧法一直是丙烯酸及酯废水处理的主流方法,人们根据实践经验对这种方法进行改进和完善:A、采用先进的设备装置使其能够避免高浓度盐水的损坏。B、对燃烧工艺进行改进,使燃烧尽量完全,改进气体吸收和手机装置,减少或者避免二次污染;C、利用燃烧产生的热,避免热污染,回收的能源也能产生很好的经济效益。尽管人们做了大量工作改进焚烧法处理丙烯酸废水方面的不足,使其尽量满足环境以及经济需求,但是由于焚烧过程必须加入燃料油,其处理费用高达200-300元/吨,而且二次污染也无法完全避免,因此开发和研究更加经济环保的处理方法势
7、在必行。丙烯酸及酯废水处理(chl)方法3-生物法处理丙烯酸及酯废水生物法是通过微生物自身的新陈代谢处理有机废水的一种方法,包括好氧生物处理以及厌氧生物处理,对于一些易于生物利用的废水如生物法处理造纸废水、发酵废水效果显著,已经进行了工业应用;而对处理其他一些难生物利用废水效果较差,丙烯酸废水尽管浓度高毒性大,但是属于可生物利用废水,目前已经有很多关于生物法处理丙烯酸及酯废水的研究(ynji)。主要有好氧法,厌氧法以及厌氧-好氧联合的处理方法。3.1、厌氧法厌氧法可以处理的废水COD浓度较高(达到10000mg/L甚至更高),不需要曝气,能源消耗少,占地面积小,处理时间短,环保经济,适合处理高
8、浓度易生物利用废水,因此厌氧法处理丙烯酸及酯废水被认为是比较有前景(qinjng)和实际应用价值的方法11。厌氧法处理废水主要有水解酸化,产氢产乙酸,产甲烷三个阶段水解酸化主要是使大分子及不溶性有机物转化为小分子及可溶性有机物,而产氢产乙酸阶段主要是把其中的有机物转化为氢气以及乙酸以有利于下一步的利用,第三步利用产甲烷菌将乙酸等转化为甲烷,所产气体可以利用,无二次污染12。虽然是三个阶段,但是这三个阶段却是同时进行的,如何协调这三个阶段,是提高厌氧处理效果的一个重要因素。厌氧处理工艺中的反应器类型很多13,比较典型的有厌氧滤池(AF),厌氧折流板反应器(ABR),升流式厌氧污泥床反应器(UAS
9、B),膨胀颗粒污泥床反应器(EGSB),内循环反应器(IC)。目前对于厌氧法处理丙烯酸及酯废水典型的工艺为采用UASB反应器,UASB反应器是目前应用最广泛的厌氧处理反应器之一14。其底部有大量高浓度活性污泥,顶部有三相分离器,其中进水以及回流流速以还有产气的因素可以使进水与活性污泥混合均匀,不需要额外搅拌设备,操作方便,能量消耗低。汤晓艳15等人采用内循环UASB处理高浓度丙烯酸废水,当实际进水COD为5000mg/L左右,其能承受的最大容积负荷为13.13.5kgCOD/m3d时,去除率可达达87.9%。李海燕1等人采用UASB处理含高浓度甲醛丙烯酸及酯废水,当进水COD为1869mg/L
10、时,去除率可达95.1%。丙烯酸废水由于含有高浓度甲醛以及其他一些有毒物质,其实际进水浓度不能过高,否则会超过生物耐受极限而使整个系统崩溃。针对这一问题,人们开始研究利用在UASB基础上进行改进的第三代反应器EGSB,其核心在于三相分离器设计,大大进水流速提高,避免了反应器局部浓度过高,被认为是最有应用前景的反应器。苏本生16等采用EGSB进行丙烯酸废水处理,当进水COD在5000mg/L左右,去除率达85%,COD容积负荷10kg/m3d。厌氧法处理丙烯酸及酯废水能耗较低,对营养物质需求少,污泥产量小,所产气体可以加以利用,最重要的是可以处理高浓度丙烯酸及酯废水,这样可以减小稀释比例,在工业
11、上有重要的价值,是处理丙烯酸及酯废水最有应用前景的方法,但是还有一些问题需要解决,主要包括:出水不能达到排放要求,必须采用后续处理方法;对有毒物质比较敏感,需要降低甲醛及其他有毒物质的影响;有可能造成二次污染,如产生硫化氢等气体以及多余污泥。3.2、好氧法好氧法处理丙烯酸及酯废水一般是在COD2000mg/L,污泥负荷0.1kg/(kgd)下进行(jnxng)的,COD去除率高,出水COD大多可以直接满足出水排放要求9。周平10等采用内循环生物流化床处理丙烯酸废水,当进水COD为710992mg/L时,有机物平均去除率为69%;进水COD为1277-2276mg/L时,有机物平均去除率为72.
12、4%。由于丙烯酸及酯废水(fishu)浓度比较高(COD值在20000mg/L80000mg/L),如果直接采用好氧处理,必须对原水进行较大比例的稀释,这样处理设备的占地面积比较大,增加投资费用以及后期运行费用,经济可行性较差,因此很少直接应用好氧法处理丙烯酸及酯废水。3.3厌氧好氧联合(linh)方法由于厌氧处理后的废水COD及其他指标并不能达到排放标准,大多需要后续处理,而好氧法则需要较低浓度的进水才能运行,并且出水COD较低,因此现在开始研究采用厌氧好氧联合方法处理丙烯酸及酯废水,目前其实验室研究效果令人满意。袁俊17采用以预酸化+UASB+接触氧化为主体工艺处理高浓度丙烯酸废水:当进水
13、COD和BOD质量浓度在50422mg/L和25197mg/L左右时,出水COD和BOD质量浓度166.2mg/L和68.lmg/L,能确保出水水质满足接管标准。由于这种方法的效果很好,目前已经成为人们研究处理丙烯酸及酯废水最主要的方法。丙烯酸及酯废水处理方法4-其他处理方法4.1、Fenton试剂氧化法Fenton试剂实质上是二价铁离子与过氧化氢之间的链反应生成羟基自由基,它能氧化大多数的有机物,将大分子有机物降解为小分子或者 CO2和H2O,可以采用这种方法来降解有机废水,其在处理有毒有害高浓度废水方面很有优势,因此可以采用这种方法处理丙烯酸废水 18,研究重点一般放在温度,pH,实际配比
14、,投加方式等工艺条件的选择。高超、乐清华、冯杰等利用废铁屑与 H2O2形成的 Fenton氧化反应来降解工业丙烯酸废水中的丙烯酸。结果表明:废铁屑与H2O2构成的 Fenton体系能有效地降解废水中的丙烯酸,在间歇工况下,适宜的条件为,液固比40:1,温度 2025,H2O2浓度 800 mg/L,反应时间35min,在此条件下,丙烯酸的降解率可达到95%以上,对比实验表明,固液接触状态对降解效果的影响不大,铁屑的性能稳定,在连续93h的稳定性实验中,丙烯酸的降解率保持在90%左右。利用Fenton试剂处理丙烯酸及酯废水的研究并不多,因为单一的Fenton法难以取得有效的结果,若将其与生物物理
15、方法将结合预计效果会比较好,这也可以成为(chngwi)丙烯酸及酯废水处理的一个方向。具体参见HYPERLINK / t _blank 更多相关(xinggun)技术文档。4.2、光电子波技术(jsh)光电子波技术处理工业废水是根据量子力学原理,在工业废水中安装光电子波发生装置,使废水中产生大量的光子和电子,在光电子波作用下,大分子的化学键断裂,电荷转移分解成小的无污染的小分子,从而达到污水处理的效果,可以利用其处理丙烯酸废水。钟林19等采用光电子波技术处理模拟丙烯酸废水,COD 可由55000mg/L降低至300mg/L左右,BOD由850mg/L降低至20mg/L左右。对其中的丙烯酸,乙酸
16、去除效果明显。光电子波技术处理丙烯酸废水的优势如下:、降解速度快,一般只需要几个小时即可取得良好的处理效果;、处理效率高,能很好降解丙烯酸废水中的化学物质;、运行灵活,氧化反应条件温和,投资少,能耗低;、工艺相对简单,结构紧凑,占地较少,投资成本低;、无二次污染,能适用于丙烯酸废水处理。4.3、离子交换纤维法离子交换纤维20是一种新型离子交换材料,离子交换纤维功能主要体现在纤维表面活性基团离解出的可交换离子与某些同性离子相交换,达到吸附和分离该同性离子的目的,在处理低浓度废水方面效果较好,同时也能吸附一些有机物,它比表面较大,交换与洗速度快,容易再生,可以多种形式应用,在水处理方面应用研究越来
17、越多,在丙烯酸酯废水处理方面也有应用。周绍箕、汪继国、吴政21等研究了用离子交换纤维净化含丙烯酸模拟废水,用静态法、动态法对强、弱碱性阴离子交换纤维的丙烯酸吸附性能进行了研究,强碱阴离子交换纤维净化含丙烯酸废水,净化率超过99%。由于离子交换纤维的造价昂贵,处理浓度比较低,难以实现大批量工业化进行污水净化,而且其对废水的净化作用往往只限定于其中某一物质或几种物质,其在处理丙烯酸及酯废水难以实现工业应用。4.4、超临界水氧化(SCWO)处理(chl)丙烯酸及酯废水美国学者Modell22于20世纪80年代中期提出的超临界水氧化(SCWO)技术,即以超临界水作为化学反应介质,将各种有机废水和废物进
18、行彻底处理最终得到CO2、氮气、纯净的水以及少量无机盐的一门技术。SCWO技术具有很多优越性40,首先反应速度非常快、氧化分解彻底,一般只需几秒至几分钟即可将废水中的有机物彻底氧化分解,去除率可达99%以上;其次(qc)SCWO将物质分解为CO2、H2O、N2以及N2O,不会造成二次污染。因此人们开始研究其在丙烯酸及酯废水方面的应用。龚为进23等进行了SCWO处理丙烯酸及酯废水的实验室研究,结果表明:超临界水氧化技术能非常有效地处理丙烯酸废水,废水COD和TOC去除率分别达到99左右,且反应时间较短;反应温度、反应压力和氧化剂加入量的增加有利于COD和TOC去除率的提高。5 结语(jiy)目前
19、处理丙烯酸及酯废水的主流方法仍然是焚烧法,催化湿式氧化法以及生物法也取得了一定进展,而其他方法发展相对缓慢。催化湿化氧化法处理效率高,速度快;但催化剂专一性的特点限制了该技术在组分复杂的丙烯酸及酯废水处理中的推广应用。生物法能耗低,经济环保,已经得到越来越多的研究和应用;生物法的缺点是对含毒以及过高浓度废水适应性较差,但是随着人们对生物菌种的不断驯化,渐渐提高了微生物的抗毒性以及耐受性,以及新型反应器的应用也改善了高浓度、高毒性废水对微生物的冲击,使其在这些方面有了极大的改善,生物法是处理丙烯酸及酯废水最有应用前景的方法。有污水处理需求的单位,如需了解更完善的技术方案,可通过污水宝服务平台提交
20、水质数据,发布技术方案海选公告(不收费);全国有意向参与海选的环保单位将主动报名,污水宝依据报名单位的成功案例、技术专利、信誉记录、企业综合实力等评选出前三名,胜出的三家环保单位与排污单位接洽并提供详细的技术方案供排污单位参考。详询全国统一污水处理服务(fw)热线:400-600-2094我蓝晨环保公司经过长期对丙烯酸生产厂家丙烯酸废水处理工程实例的跟踪调研(dio yn),不断的丙稀酸废水处理技术开发和研究,通过大量的实验化验及中试,结合国内知名高校理论及实验支持,已摸索出丙烯酸及丙烯酸脂类废水处理的行之有效的处理工艺,目前在实际工程运用过程中得到了业主方、环保专家及环保监察部门的首肯。丙稀
21、酸废水(fishu)简介-丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯类(树脂),占丙烯酸总消费量的60%左右,应用于建筑、造纸、皮革、纺织、塑料加工、包装材料、日用化工、水处理、采油、冶金等领域。丙烯酸在精细化工领域占有相当重要的地位。用丙烯酸生产的聚丙烯和丙烯酸共聚物,被用作分散剂、絮凝剂和增稠剂等。到70年代后期,聚丙烯和丙烯酸共聚物又应用于高吸水树脂和助洗涤剂。丙烯酸脂广义上讲是-甲基,丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称,均聚物有:聚-甲基丙烯酸及其盐、聚-甲基丙烯酸甲酯、丁酯,聚丙烯酰胺,聚丙烯腈等,还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其
22、盐,是一种聚电解质,其性质受PH值影响。不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。适用多种用途。丙烯酸纤维绝大部分用于加工服装、装饰制品、人造毛皮等纺织品,工业和其它领域的用量很少。目前棉型丙烯酸纤维需求约占总量的29%左右,主要用于生产纺织纱线和布;毛型纤维多用于加工绒线、仿毛地毯、人造毛皮等。丙烯酸加入大理石粉(碳酸钙粉)就是白色涂料。丙烯酸及酯是一种强烈的刺激剂,并可对皮肤、眼睛、鼻子及粘膜产生腐蚀作用。主要对人体产生危害的是通过吸入而来的。会引起咳嗽、呼吸困难、头痛、恶心、呕吐、头昏、失去知觉。皮肤接触产生红肿,疼痛及水泡,眼睛接触会产生失明,深度烧伤。食入会引起口腔腐蚀,并引
23、起腹部绞痛、腹泻、休克。慢性中毒表现为乏力、体重减轻、肾功能异常、上呼吸道及胃粘膜炎症。丙稀酸废水特性: 丙烯酸废水中有机物含量较高、成分复杂、pH值变化幅度较大,其主要有机组成包括乙酸、丙烯酸、丙烯醛和甲醛等,属于高浓度、难处理废水。丙烯酸脂废水不但有机物含量高、成分复杂,而且废水中盐分浓度也非常高,已远远超过生化处理微生物菌种的盐分耐受程度.丙稀酸废水处理工艺-废水来源-丙烯酸酯废水-原水含有化物质:废水里主要含有丙烯酸和丙烯酸钠化合物,通过稀释来完成生化前的COD降解。原水没有经过预前处理。原水分析:COD浓度-38000(mg/l) ,ph值-4.9,盐度-1.25%,色度-微黄。生化
24、处理工艺方法:1.从生产设备中产生的高COD、高含盐量的丙烯酸及酯废水,先经废水预处理系统, 进行预处理后,进入一级生化处理系统;2.进行步厌氧、好氧生化处理,步处理后的废水进入二级生化处理系统;3.进行二次厌氧、好氧生化处理,然后进入净化处理系统;4.进行除污泥和有机污染物操作,最终达标废水小部分送回废水预处理系统回收使用,大部分排放。生化处理系统采用特殊筛选驯化的高效微生物菌种处理丙烯酸酯废水,能够降解彻底,无二次污染;在絮凝沉淀步骤,净化处理系统处理后清水部分回流到预处理系统进行二次利用;相对于焚烧处理废水法能够节约大量的燃料和蒸汽,经济效益显著。丙稀酸废水处理目录丙稀酸简介主要用途特性
25、与危害处理方案丙稀酸简介中文名称:丙烯酸英文名称:acrylic acid英文名称2:propenoic acidCAS No.:79-10-7分子式:C3H4O2结构简式:CH2=CHCOOH分子量:72.06理化特性主要成分:含量99.0%。熔点():14沸点():141相对密度(水=1):1.05相对蒸气密度(空气=1):2.45饱和蒸气压(kPa):1.33(39.9)燃烧热(kJ/mol):1366.9辛醇/水分配系数的对数值:0.36(计算值)闪点():50引燃温度():438爆炸上限%(V/V):8.0爆炸下限%(V/V):2.4主要用途丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯类(树脂
26、),占丙烯酸总消费量的62%左右,应用于建筑、造纸、皮革、纺织、塑料加工、包装材料、日用化工、水处理、采油、冶金等领域。丙烯酸在精细化工领域占有相当重要的地位。用丙烯酸生产的聚丙烯和丙烯酸共聚物,被用作分散剂、絮凝剂和增稠剂等。到70年代后期,聚丙烯和丙烯酸共聚物又应用于高吸水树脂和助洗涤剂。特性与危害甲基丙烯酸的侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:本品对鼻、喉有刺激性;高浓度接触可能引起肺部改变。对皮肤有刺激性,可致灼伤。眼接触可致灼伤,造成永久性损害。慢性影响:可能引起肺、肝、肾损害。对皮肤有致敏性,致敏后,即使接触极低水平的本品,也能引起皮肤刺痒和皮疹。急性毒性:LD501600m
27、g/kg(大鼠经口);500mg/kg(兔经皮)亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.5g/m3,5小时,5次,出现鼻眼刺激,体重减轻,血与尿检验正常,解剖内脏正常。致突变性:DNA损伤:大肠杆菌50umol/L。甲基丙烯酸的危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。燃爆危险: 本品易燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。危险特性: 易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。遇热、光、水分、过氧化物及铁
28、质易自聚而引起爆炸。丙烯酸废水不但有机物含量高、成分复杂,而且废水中盐分浓度也非常高,已远远超过生化处理微生物菌种的盐分耐受程度。废水来源:丙烯酸酯废水原水含有化物质:废水里主要含有丙烯酸和丙烯酸钠化合物,通过稀释来完成生化前的COD降解。原水没有经过预前处理。原水分析:COD浓度-38000(mg/l) ,ph值-4.9,盐度-1.25%,色度-微黄。生化处理工艺方法:从生产设备中产生的高、高含盐量的丙烯酸及酯废水,先经废水预处理系统,1. 进行预处理后,进入一级生化处理系统2. 2进行步厌氧、好氧生化处理,步处理后的废水进入二级生化处理系统3. 3进行二次厌氧、好氧生化处理,然后进入净化处
29、理系统4. 4进行除污泥和有机污染物操作,最终达标废水小部分送回废水预处理系统回收使用,大部分排放。生化处理系统采用特殊筛选驯化的高效微生物菌种处理丙烯酸酯废水,能够降解彻底,无二次污染;在絮凝沉淀步骤,净化处理系统处理后清水部分回流到预处理系统进行二次利用;相对于焚烧处理废水法能够节约大量的燃料和蒸汽,经济效益显著。 在现在的社会中氨氮废水的处理总是很让人头疼的,因为随着工业技术的发展,现在越来越多的企业发展的速度是很快的,但同时造成的就是像氨氮废水这种化学产品的大面积污染,那么我们该如何来遏制这些产品的快速污染呢?其实氨氮是水体污染因素中重要的污染物 ,主要来自城镇生活污水 、 各种工业废
30、水及化学肥料和农家肥料等 。氨氮废水处理的主要方法有哪些?水体中氮 含量超标 ,不仅使水环境质量恶化 ,引起富营养化 ,还对人类 处理过程中脱氮的研究 ,但目前大多数污水处理厂仍未考虑 要引起高度的重视 。下面就由小编来给大家介绍几种(j zhn)有效的方法吧一、离子交换(l z jio hun)法同时有厌氧和耗氧过程 ,对氮的去除负荷比普通的一段活性 污泥法高 2 倍 。德国的 Rolf 等 26 也提出了类似的用于小型 处固体废弃物卫生填埋过程中产生的渗滤液中氨氮的方法 反应器中填充纤维状载体(zit) ,这种载体作为反硝化细菌的生长 污水处理厂的除氮装置 。Siegrist 等 27 研
31、究了用生物转盘去 取得了较好的效果 。 28 报道在用于反硝化的缺氧和厌氧 Liu 载体 ,而好氧部分仍采用传统的活性污泥法 。这种新工艺与 去除率增加 10 % 。 离子交换实际是不溶性离子化合物 ( 离子交换剂 ) 上的 可交换离子与溶液中的其它同性离子的交换反应 ,是一种特 殊的吸附过程 。用离子交换法去除氨氮时 ,常用离子交换剂 沸石 、 活性炭等 ,也有研究采用合成树脂 。但天然离子交换 剂价格便宜且再生容易 ; 采用合成树脂 ,预处理工序和再生 系统均较复杂 ,且树脂寿命短 ,应用上受一定限制 。 肖举强等 18 传统工艺相比 ,需氧量和需碳量分别降低 25 %和 40 % ,氮的
32、 生物处理含氨氮废水目前存在的主要问题是硝化反硝 化所需时间较长 ,硝化过程所需的氧气量大 ,曝气时间长 ,对 于某些缺乏有机物的无机废水需要另加碳源也增加了处理 证明活化沸石去除氨氮的效果优于活性 炭 。陶颖 19 等采用天然沸石去除污水中氨氮效果明显 , 成 功将污水深度处理 。刘玉亮等 20 的静态 、 动态和再生实验 结果表明 ,斜发沸石静态饱和吸附量为 3. 1 g/ 100 g , 再生后 有效寿命可达 140 h 以上 。Rozic 等 21 也进行了用沸石和粘 土类矿物去除氨氮的试验 。研究表明 ,用天然沸石为离子交 换剂时 ,其对氨氮的去除能力与水中氨氮的初始质量浓度有 关
33、,在初始质量浓度小于 100 mg/ L 时 ,氨氮的去除率可以达 到 60. 0 %以上 ,且随初始质量浓度的降低去除率增加 , 当初 始质量浓度超过 100 mg/ L 时 ,氨氮的去除率迅速下降 。 刘宝敏等 22 考察了强酸性阳离子交换树脂对高浓度焦 化废水中氨氮的吸附行为 。实验结果表明每 g 树脂对氨氮 的最大吸附量可大于 25 mg , 失效的树脂用 0. 5 mol/ L 稀硫 酸再生后 ,可连续使用 。 虽然离子交换剂去除废水中的氨氮取得了一定的效果 , 但由于存在其交换容量有限 , 再生后的交换剂交换容量下 降 ,有些沸石使用前需要改性 ,改性过程产生的酸或碱性废 水需要进
34、一步处理等问题需要解决 ,所以其研究基本停留在 实验室阶段 。二、 吹脱法以及动植物有严重危害 。我国从 20 世纪 80 年代开始废水 脱氮的问题 。因此对废水中氮的去除 ,特别是氨氮的去除需 氨吹脱工艺 1 ,2 是将水的 pH 值提到 10. 5 围 ,在吹脱塔中反复形成水滴 ,通过塔内大量空气循环 ,气水 接触 ,使氨气逸出 。这种方法广泛用于处理中高浓度的氨氮 废水 ,常需加石灰 ,经吹脱可以回收氨气 。 夏素兰 3 吹脱工艺的影响因素 ,认为调节 pH 值是改变吹脱体系化学 平衡的重要手段 ,喷淋密度和气液比都是重要影响因素 。胡 继峰等 4 温度高于 90 。胡允良等 为 7.
35、2 7. 5 g/ L 废水的最佳吹脱条件为 :pH 值为 11 ,温度为 黄骏等 6 采用吹脱法处理三氧化二钒生产的高浓度氨氮废 水 ,在实验室试验的基础上进行工业试验 ,出水达标排放 。 吹脱法主要用于处理高浓度的氨氮废水 ,其优点是设备 40 ,吹脱时间 2 h ,出水中氨氮的质量浓度为 307. 4 mg/ L 。 简单 ,可以回收氨 ,但也存在许多缺点 , 主要有 : 环境温度 影响大 ,低于 0 ,氨吹脱塔实际上无法工作 ; 时 吹脱效率 有限 ,其出水需进一步处理 ; 吹脱前需要加碱把废水的 pH 值调整到 11 以上 ,吹脱后又须加酸把 pH 值调整到 9 以下 , 所以药剂消
36、耗大 ; 工业上一般用石灰调整 pH 值 , 很容易 在水中形成碳酸钙垢而在填料上沉积 ,可使塔板完全堵塞 ; 吹脱时所需空气量较大 ,因此动力(dngl)消耗大 ,运行成本高 。三、化学(huxu)沉淀法在一定的 pH 条件下 ,水中的 Mg2 + 、 43 - 和 NH4 + 可以 HPO 影响沉淀效果的因素有沉淀剂种类及配比 、 值 、 pH 废水 有研究表明沉淀法去除废水中氨氮的 pH 值为 10. 0 ,物 生成磷酸铵镁沉淀 7 ,而使铵离子从水中分离出来 。 中的初始氨的浓度 、 干扰(gnro)组分等 。 质的量之比 Mg = 1. 2 、 = 1. 02 时沉淀效果最好 , 氨
37、氮 N P N 去除率达到 90 %8 。赵庆良等 9 研究表明 ,MgCl2 2O 和 6H 滤液中的氨氮质量浓度可由 5 618 mg/ L 降低到 65 mg/ L 。 李芙蓉等 10 采用氧化镁和磷酸作为沉淀剂去除煤气洗涤循 环水中高浓度的氨氮 ,效果良好 。李才辉等 11 对 MAP 法处 理氨氮废水的工艺进行优化 ,研究表明氨氮的去除率随着反 应时间的增加而增加 ,随着 Mg 比值的增加而增加 。刘小 N 澜 12 探讨了不同操作条件对氨氮去除率的影响 ,在 pH 值为 为 1. 4 8 时 ,废水氨氮的去除率达 99 %以上 , 出水氨氮 1 0. 的质量浓度由 2 g/ L 降
38、至 15 mg/ L 。 国外对用化学沉淀法去除废水中的氨氮也有较多研究 。 Na2 HPO4 2O 组合沉淀剂优于 MgO 和 H3 PO4 组合 ,垃圾渗 12H 11. 5 的范 从相平衡与气液传质速率两方面分析了氨氮 8. 5 9. 5 的条件下 ,投加的药剂 Mg2 + 4 + 43 - ( 摩尔比) NH PO 认为去除率要达到 90 %以上 ,pH 值必须大于 12 且 5 实验室研究确定氨氮质量浓度 Stratful 等 13 详细研究了影响磷酸铵镁沉淀及晶体生长的因 素 ,得出 4 点结论 : 过量的铵离子对形成磷酸铵镁沉淀有 利; 镁离子可能是形成磷酸铵镁沉淀的限制因素 ;
39、 如果 要想从废水中回收磷酸铵镁 ,需要得到比较大的晶体颗粒 , 则至少需要 3 h 的结晶时间 ; 沉淀的 pH 值应大于 8. 5 。 清液中同时回收氮和磷的研究 。废水厌氧消化过程中 ,有机 物中的氮和磷被微生物分解为无机的磷酸盐和氨氮 , 添加 行了用磷酸铵镁沉淀法从人的尿液中回收营养物质的研究 , 可以回收 65. 0 % 80. 0 %的氮 。 Battistoni 等 14 进行了用化学沉淀法从废水厌氧消化后的上 MgO 可以生成磷酸铵镁沉淀可回收磷和氮 。Lind 等 15 则进 8 化学沉淀法的最大优点是可以回收废水中的氨 ,所生成 的沉淀可以作为复合肥而利用 。存在的主要问
40、题是沉淀剂 的用量较大 ,需要对废水的 pH 进行调整 , 另外有时生成的 沉淀颗粒细小或是絮状体 ,工业中固液分离有一定困难 。四、生物(shngw)处理法目前 ,生物法是实际应用中使用最广泛的处理低浓度氨 氮废水的方法 。生物脱氮是在微生物的作用下 ,将有机氮和 氨态氮转化为 N2 和 NxO 气体的过程 ,其中包括硝化和反硝 化两个反应过程 。硝化是废水中的氨态氮在好氧条件下 ,通 过好氧细菌 ( 亚硝酸菌和硝酸菌) 的作用 ,被氧化成亚硝酸盐 (NO2 - ) 和硝酸盐 ( NO3 - ) 的反应过程 。反硝化即脱氮 , 是在 成本 ,反硝化过程相当复杂(fz) ,实际应用时不易控制
41、, 有时 , 废 水中缺乏足够的 COD ( 电子供给体 ) 将 NO2- 、 3- 反硝化成 NO 环境造成污染 ,因此在一定程度上限制了它的应用。根据(gnj)废水中 HYPERLINK /s?wd=%E6%B0%A8%E6%B0%AE&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 氨氮浓度的不同,可将废水分为3类:高浓度 HYPERLINK /s?wd=%E6%B0%A8%E6%B0%AE&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 氨氮废
42、水( HYPERLINK /s?wd=NH3-N&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank NH3-N500mg/l),中等浓度 HYPERLINK /s?wd=%E6%B0%A8%E6%B0%AE&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 氨氮废水( HYPERLINK /s?wd=NH3-N&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank NH3-N:50-500m
43、g/l),低浓度氨氮废水( HYPERLINK /s?wd=NH3-N&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank NH3-N11,此反应将在 HYPERLINK /s?wd=%E5%BC%BA%E7%A2%B1&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 强碱性溶液中生成比MgNH4PO46H2O更难溶于水的Mg3(PO4)2的沉淀。同时,溶液中的NH4+将挥发成游离氨,不利于废水中氨氮的去除。利用化学 HYPERLINK /s?wd=%E6
44、%B2%89%E6%B7%80%E6%B3%95&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 沉淀法,可使废水中氨氮作为肥料得以回收。提问者评价(pngji)谢谢(xi xie)我以前出现(chxin)过这种情况,加 HYPERLINK /s?wd=%E6%B0%A2%E6%B0%A7%E5%8C%96%E9%92%A0&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 氢氧化钠(qn yn hu n)后沉淀消失,水溶液颜色加深了。我一般前处理用 H
45、YPERLINK /s?wd=%E8%92%B8%E9%A6%8F%E6%B3%95&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 蒸馏法,以 HYPERLINK /s?wd=%E7%A1%BC%E9%85%B8&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 硼酸为吸收液。一般来说 HYPERLINK /s?wd=%E8%92%B8%E9%A6%8F%E6%B3%95&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6
46、 t /question/_blank 蒸馏法预处理水样比 HYPERLINK /s?wd=%E7%B5%AE%E5%87%9D%E6%B2%89%E6%B7%80%E6%B3%95&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 絮凝沉淀法效果较好一些,只是稍微麻烦了点。你可以试试 HYPERLINK /s?wd=%E8%92%B8%E9%A6%8F%E6%B3%95&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 蒸馏法, HYPERLINK /s
47、?wd=%E9%A6%8F%E5%87%BA%E6%B6%B2&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 馏出液加少许 HYPERLINK /s?wd=%E6%B0%A2%E6%B0%A7%E5%8C%96%E9%92%A0&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 氢氧化钠中和后再加 HYPERLINK /s?wd=%E7%BA%B3%E6%B0%8F%E8%AF%95%E5%89%82&hl_tag=textlink&tn=SE_hld
48、p01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 纳氏试剂比色(也可加点 HYPERLINK /s?wd=%E9%85%92%E7%9F%B3%E9%85%B8%E9%92%BE%E9%92%A0&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 酒石酸钾钠溶液作掩蔽)。 另外,前处理很必要,除非你的样品里介质很纯,否则最好选择一种前处理方法。样品里含 HYPERLINK /s?wd=%E9%87%91%E5%B1%9E%E7%A6%BB%E5%AD%90&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 金属离子就一定要加 HYPERLINK /s?wd=%E9%85%92%E7%9F%B3%E9%85%B8%E9%92%BE%E9%92%A0&hl_tag=textlink&tn=SE_hldp01350_v6v6zkg6 t /question/_blank 酒石酸钾钠加以掩蔽。你还可以看看你样品的PH值,显色一定要处于碱性,一般要到1011(个人觉得)。不知对你有没有帮助苏爱梅等13实验发现,当水样呈酸性时,氨氮测定值为
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