集训七有机化学检测题

1、有机化学检测第一题COOHCOOHOH酸性强弱。COOHOH、HO1比较、2画出 -氟代乙醇的稳定构象。OHH3CCH3和H3C NO2OH3比较酸性强弱。CH3NO241，4-苯二甲酰胺的偶极炬不是零。请问这是为什么？简要回答。5判断下列物质是否有芳香性？、第二题1966 年，化学家 W.schafer 由 2-丁炔用 AlCl3 作催化剂在苯或 CH2Cl2 中于 30400C下反应的脂环烃 A。经A 中各元素质量分数均与 2-丁炔相同，且易发生加成反应。将A 用紫外线照射，则生成 B 和少量的 C。B 结构对称，且氢元素的化学环境只有一种；而 C为脂环烃，结构对称，能发生加成反应（但无不

2、饱和键）而开环。A、B、C 为同分异构体。1试确定AC 结构简式，写出相应化学反应方程式。2有机物 D 在全氟正戊烷中于室温下光解得三种异构体（均为脂环烃）。已知 D 中氟元素质量分数约为 70.37%，且碳、氟元素的化学环境分别为二种和一种。试写出 D 及其三种异构体。第三题尿素以氨气为载体，硅胶为催化剂，在 3804000C 温度下沸腾反应，其反应机理是 尿素先受热分解，分解产物再进一步缩合生成化合物 A。A 为芳香性白色晶体，其单体为 B。已知上述A 的过程质量减少 65%，且气体对氢气的相对密度为 13。1试确定 A、B 的结构简式，并分别命名。1 / 82写出A 的化学反应。3在中性

3、或微碱性情况下，A 能与其反应。反应，生成一种结构对称性物质。试写出4B 为无色晶体，具有两性。试分析呈两性的原理。5B 在水溶液中，当5 时稳定，但在C。试写出 C 的结构简式。=89.5 时易于二聚成工业上重要的6C 能与等摩尔的 H2S 化合生成 D，D 继续与等摩尔的 H2S 反应生成 E。试写出D 和 E 的结构简式并命名。第四题从昆虫斑蟊体内的可提取得到的一种化合物斑蟊素（A）具有明显的抗肿瘤活性。斑蟊素为酸酐化合物，在体内易于水解，临床对治疗肝癌和癌有效，但具有泌和消化道副作用。将酸酐与取代胺作用，可生成不同取代基的酰亚胺，水解将慢于酸酐，在体内将逐渐斑蟊酸，毒性大大降低。为此，

4、科学家设计了羟基斑蟊素（B）OOOOONOHOOBA根据以上知识 请回答：OOOOA1. 找出化合物 A 中明。性碳，并在结构式（见右图）中用“ * ”记号加以标2. 已知化合物 A 的优势构象为光性。，则它（填“有”或“无”）旋2 / 83. 根据系统命名法，的名称为OO4.提出一条以和O 为原料（其他原料任选）合理的化合物 B 的路线，写出过程，并注明反应条件。第五题CHONH22 + Cu2+HO CH CH OHH N CH CH NHAB22222其中B 是含有铜元素的配阳离子，铜元素质量分数约为 17.86%。1试确定A 和B 的结构简式。2写出生成A 和B 的方程式。CHONH2

5、3试以苯为原料。第六题 推测化合物A.- F.的结构简式，何者有光学活性，给出该化合物R构型的表达式。3 / 8NaBH4 / EtOHH2OA ( C6H10O3 )B ( C6H12O3 )2 C2H5OH / 干HClH2O / H+CH3MgI)C ( C H OD ( C H O10 20 46 12 2干(C2H5 )2OKOH / H2OH2O / H+E ( C H O K )2C H OHF ( C H O+2 58 15 44 6 3CH3COCH3CO2+第七题止泻药例如易蒙停中的活性成分是洛哌丁胺。和许多药物一样，洛哌丁胺常制成盐酸盐以增大在水中的溶解度。1.圈出洛哌丁

6、胺的盐中被质子化的原子洛哌丁胺的路线如下2.（1）在催化量浓硫酸的存在下，酯A 可由醇和羧酸混合醇和羧酸。给出A 所需的（2）酯 A 在碱的作用下脱去一个质子成为阴离子 B，在 A 的结构式中哪个质子被脱去阴离子 B 打开环氧乙烷的三元环得到4 / 8阴离子C，C 接着脱去乙氧基（C2H5O）成环生成酯 D。3.给出阴离子 C 和内酯 D 的结构式酯 D 与溴化氢反应开环得到羧酸 E，E 和 SOCl2 反应得到 F。4.给出化合物 E 和 F 的结构式F 与二甲胺反应生成 G，G 有两个异构体 开链的胺和环状氢溴酸盐。13C状氢溴酸盐有 10 个信号。NMR 谱5.给出G 的结构式 （1）胺

7、（2）氢溴酸盐：第一题O-COOHCOOHCOOHOH能形成分子内氢键，造成羧基氢离去1HOOHOH。原因是OO-OHH容易，其酸性是苯甲酸的 18 倍；而 OO ，由于两个羟基都能与羧酸根负离子形成分子内氢键，使羧酸根负离子更稳定。同样的道理， -吡啶甲酸的酸性比吡啶甲酸弱得多，原HO形成分子内氢键，造成羧基氢不易解离。因是NO2通常分子的纽曼式构象以对位交叉最稳定，但由于氢键的存在，有时邻位交叉最稳HO定。HHFHH3两个甲基在羟基的邻位，由于 OH 是线形分子，对 OH 与苯环影响较小，硝基可与苯环很好的共轭；两个甲基在硝基的邻位，使硝基的 p 轨道不能与苯环很好的共轭，削弱5 / 8O

8、HH3CCH3OH。前者a=7.22，后者a=8.25。了硝基的拉电子作用。因此酸性是H3C CH3NO2NO2OONH2NH2偶极矩 0。从理论上讲，凡具有下述结构NH2，其偶极矩 =0，而4H2N OO的物质均有两种类型，有可能偶极矩不为 0。WZWZ偶极矩 =0，偶极矩 0。ZWZW5对多环芳香烃（即轮烯）芳香性判断方法 画经典结构式时，应使尽量多的双键处在轮烯上，处在轮烯内外的双键写成其后，再用休克尔规则判断。的正负电荷形式，将出现在轮烯内外的单键忽略，总共 12e，不具有芳香性。双键和轮烯相连，计算电子数时，将双键写成其正电荷按 0 计，内部不计。2e的电荷结构，负电荷按计，10e，

9、有芳香性；14e，有芳香性。（总是倾向于生成稳定的分子。因此，C+和 C-是有讲究的）6e，有芳香性。轮烯内部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽略。周边 12e周边 14e轮烯外部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽略，分别计算单键所连的轮烯的芳香性。苯为 6-轮烯。，有芳香性。第二题CH3CH3CH3CH3H3C CH3CH3H3C H3C H3C CH31A；B；C；CH3H3CH C 3 H3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C CH3 H3C CH3H3C hvAlCl3CH3-CC-CH3+CH3H C CH333H3CH C 3 H3CCH3CH3CH3CF

10、3CFCF3CF3CF33CF3F C3F3CCF3CF3CF3CF3F3CF CF ChvCF33；2DCF3+3CF3F CF CCF33F3CF3C3F CF CCF3CF3CF333CF3CF36 / 8第三题NH2N NH2NN NH21A；2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚 酰胺、 脲三酰胺。B， 胺26CO(NH2)2NH2C3N6H6+6NH3+3CO2NH CH2OH3+3CH2=ONNN NH2NN NH2HOCH2 NHNNH CH2OH4由于 基-CN 为强拉电子基团，因而使氨基氮上孤对电子向 基转移，造成氨基氢比较活泼，显酸性，如与 Ca(OH)2 反应生成；又由于氨基氮上有孤对电子，显示Lewis 碱性，如能与强酸反应生成盐，但此类盐易水解分解。NH2 CN5C（双胺，又叫作胍）H2NCNNHC NHH2N C NH CNH2，二硫代缩二脲6D硫脲；ENH ，H NCS22SSH NCNHNHNH2H2N CCONH2 ； 而在2+H O/OH- 得到 H O 下水解得说明 在32NCNH2N CNH OC N，脲。第四题1.无顺丁烯二酸酐4.第五题2+CHONHOHCNHNN1A；BCuNHNHCHONHOHCNHCHO2+HOCH2CH2OHNH+H2O22+