有机合成与有机推断题的复习

1、有机合成与有机推断题的复习有机合成与有机推断题的复习汉寿二中汉寿二中 化学组化学组 高考对有机的考查要求高考对有机的考查要求 （1）高考对必修部分有机化学的考查，重在考查基）高考对必修部分有机化学的考查，重在考查基本的化学知识，如烃的结构与性质、同分异构体现本的化学知识，如烃的结构与性质、同分异构体现象、化学反应的类型、有机物的分离与提纯等。象、化学反应的类型、有机物的分离与提纯等。（2）主要命题点为：一是重要官能团的名称，二是有）主要命题点为：一是重要官能团的名称，二是有机反应类型，三是有机物的鉴别，四是同分异构体的书机反应类型，三是有机物的鉴别，四是同分异构体的书写，五是化学方程式的书写。

2、写，五是化学方程式的书写。一一.知识架构知识架构1.编织一张网编织一张网:有机物的相互转化关系有机物的相互转化关系：2.架起两座桥：一座是联系架起两座桥：一座是联系“烯烃烯烃”与与“醇醇”的桥的桥卤代烃；一座是联系卤代烃；一座是联系“糖类糖类”与与“醇醇”的桥的桥葡萄糖葡萄糖(见图见图1)。这两座桥在有机物的。这两座桥在有机物的转化中具有重要地位转化中具有重要地位 3.3.官能团的引入和转化官能团的引入和转化: :(1)(1)官能团的引入：官能团的引入： 引入引入CC：CC或或CC与与H2加成；加成； 引入双键：引入双键：a.炔烃的不完全加成反应引入炔烃的不完全加成反应引入C=C。b.醇醇(或

3、卤代烃或卤代烃)的消去反应引入的消去反应引入C=C。c.醇的氧化引入醇的氧化引入C=O。引入卤原子（引入卤原子（-X）：）：a.烯烃（或炔烃）的加成反应。烯烃（或炔烃）的加成反应。b.烷烃（或苯及苯的同系物）的取代反应。烷烃（或苯及苯的同系物）的取代反应。c.醇（或酚）的醇（或酚）的取代反应。取代反应。 苯环上引入苯环上引入 引入羟基（引入羟基（OH）：）：a.烯烃与水的加成反应。烯烃与水的加成反应。b.醛（或酮）醛（或酮）的还原反应。的还原反应。c.酯（或卤代烃或醇钠）的水解反应。酯（或卤代烃或醇钠）的水解反应。 引入醛基或羰基：引入醛基或羰基：a.醇的催化氧化反应。醇的催化氧化反应。b.烯

4、烃催化氧化烯烃催化氧化法。法。c.炔烃水化法。炔烃水化法。 引入引入COOH：a.醛基氧化。醛基氧化。b.CN水化。水化。c.羧酸酯水解。羧酸酯水解。 d.羧酸盐的酸化羧酸盐的酸化 引入引入COOR：a.醇与羧酸酯化。醇与羧酸酯化。b.酚与羧酸酐酯化。酚与羧酸酐酯化。 引入高分子：引入高分子：a.含含CC的单体加聚。的单体加聚。b.酚与醛缩聚、二元酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。（或氨基酸）酰胺化缩聚。 有机物成环：有机物成环：a.聚合反应。聚合反应。b.二元醇（或二元羧酸）脱水二元醇（

5、或二元羧酸）脱水反应。反应。c.羟基酸酯化反应。羟基酸酯化反应。d.氨基酸脱水反应。氨基酸脱水反应。(2)(2)官能团的转化：官能团的转化：1.酚羟基的保护2.羧基的保护3.氨基的保护 4.双键的保护(3)官能团的保护：官能团的保护：OHCH3I 或(CH3)2SO4OHHIOHOCH3RCOOHRCOOCH3RCOOHCH3OH(或EtOH)H+H+或OHH2ONH2(CH3CO)2ONHCOCH3NH2H+或OHH2O1根据典型有机物的物理性质推断物质物理性质物理性质相应物质相应物质常温常压下为气态的有机物常温常压下为气态的有机物14个碳原子的烃、一氯甲烷、甲醛个碳原子的烃、一氯甲烷、甲醛

6、密度最小的气态有机物密度最小的气态有机物甲烷甲烷易溶于水的有机物易溶于水的有机物碳原子数较少的醇、醛、羧酸碳原子数较少的醇、醛、羧酸难溶于水的有机物难溶于水的有机物卤代烃、硝基化合物、醚、酯卤代烃、硝基化合物、醚、酯难溶于水并且密度小于难溶于水并且密度小于1的有机物的有机物 所有的烃和酯所有的烃和酯难溶于水并且密度大于难溶于水并且密度大于1的有机物的有机物 CCl4、溴苯和硝基苯、溴苯和硝基苯有果香味且不溶于水的有机物有果香味且不溶于水的有机物酯酯（二）突破难点（二）突破难点2根据典型有机物的化学性质或反应类型推断物质或官能团化学性质化学性质相应物质或官能团相应物质或官能团与与Na或或K反应放

7、出反应放出H2含羟基化合物，即醇含羟基化合物，即醇(缓和缓和)、酚、酚(速度较快速度较快)、羧酸羧酸(速度更快速度更快)(醇羟基、酚羟基、羧基醇羟基、酚羟基、羧基)与与NaOH溶液反应溶液反应酚酚(浑浊变澄清浑浊变澄清)、羧酸、酯、羧酸、酯(分层消失分层消失)、卤代、卤代烃烃(分层消失分层消失)(酚羟基、羧基、酯基、酚羟基、羧基、酯基、X)与与Na2CO3溶液反应溶液反应酚羟基酚羟基(不产生不产生CO2)、羧基、羧基(产生产生CO2)与与NaHCO3溶液反应溶液反应羧酸羧酸(产生产生CO2)与与H2发生加成反应发生加成反应(即即能被还原能被还原)烯烃、炔烃、苯及其同系物、醛等烯烃、炔烃、苯及其

8、同系物、醛等( 、CC、醛基、苯环、醛基、苯环)有不饱和键但不与有不饱和键但不与H2发生加成反应发生加成反应 羧基、酯基羧基、酯基能与能与H2O、HX、X2发生加成反应发生加成反应 、CC能发生银镜反应或与新制的能发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀悬浊液共热产生红色沉淀含含CHO的化合物，例如醛类、的化合物，例如醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等麦芽糖等(甲酸需加碱中和后才有甲酸需加碱中和后才有银镜或红色沉淀产生银镜或红色沉淀产生)常温下能溶解常温下能溶解Cu(OH)2羧酸羧酸使溴水褪色使溴水褪色烯烃、炔烃、醛和含不饱和碳碳键烯烃

9、、炔烃、醛和含不饱和碳碳键的其他有机物的其他有机物( 、CC、CHO、酚羟基、酚羟基)遇浓溴水有白色沉淀遇浓溴水有白色沉淀酚类酚类使酸性使酸性KMnO4溶液褪色溶液褪色烯烃、炔烃、苯的同系物、醇类、酚、烯烃、炔烃、苯的同系物、醇类、酚、醛类和含不饱和碳碳键的其他有机物醛类和含不饱和碳碳键的其他有机物使酸性使酸性KMnO4溶液褪色但不溶液褪色但不能因反应使溴水褪色能因反应使溴水褪色苯的同系物苯的同系物能发生水解反应能发生水解反应卤代烃、酯、油脂、二糖、多糖、蛋卤代烃、酯、油脂、二糖、多糖、蛋白质等白质等能发生消去反应能发生消去反应卤代烃和醇卤代烃和醇能发生显色反应能发生显色反应苯酚遇苯酚遇FeC

10、l3溶液显紫色；淀粉遇溶液显紫色；淀粉遇I2显显蓝色；部分蛋白质遇浓硝酸显黄色蓝色；部分蛋白质遇浓硝酸显黄色能使石蕊试液显红色能使石蕊试液显红色羧酸羧酸有机物的成环反应有机物的成环反应二元醇分子内或分子间脱水；二元醇分子内或分子间脱水；二二元醇和二元羧酸酯化；元醇和二元羧酸酯化；羟基酸分子羟基酸分子内或分子间酯化内或分子间酯化3根据典型有机物的反应条件推断物质或官能团反应条件反应条件反应物质和类型反应物质和类型NaOH水溶液、加热水溶液、加热卤代烃或酯类的水解反应卤代烃或酯类的水解反应NaOH醇溶液、加热醇溶液、加热卤代烃的消去反应卤代烃的消去反应(X)稀稀H2SO4、加热、加热酯的水解或二糖

11、、多糖的水解反应酯的水解或二糖、多糖的水解反应浓浓H2SO4、加热、加热酯化反应或苯环上的硝化反应酯化反应或苯环上的硝化反应浓浓H2SO4、170 醇的消去反应醇的消去反应溴水或溴水或Br2的的CCl4溶液溶液不饱和有机物的加成反应不饱和有机物的加成反应浓溴水浓溴水苯酚的取代反应苯酚的取代反应Cl2或或Br2、Fe粉或卤化铁粉或卤化铁苯环上的取代反应苯环上的取代反应X2、光照、光照烷烃或芳香烃的烷基上的卤代烷烃或芳香烃的烷基上的卤代O2、Cu或或Ag、加热、加热醇的催化氧化反应醇的催化氧化反应(CH2OH、 )Ag(NH3)2OH或新制或新制Cu(OH)2醛的氧化反应醛的氧化反应水浴水浴银镜反

12、应、酯的水解银镜反应、酯的水解(7080 水浴水浴)、苯的、苯的硝化和磺化、二糖的水解等硝化和磺化、二糖的水解等氯代:-H+Cl酸+乙醇:醛氧化:醇氧化:醇+乙酸:O +-2H+C2H4+C2H2O加聚：加聚：分子组成不变分子组成不变分子组成变化分子组成变化缩聚:突破口突破口4. (1)量在有机合成与有机推断题中的应用量在有机合成与有机推断题中的应用4根据有关数据分析官能团及其个数(1)银镜反应CHO2Ag(注意：HCHO4Ag)。(2)与新制的Cu(OH)2反应：CHO2Cu(OH)2；COOH Cu(OH)2。(3)与钠反应：OH(包括醇羟基、酚羟基和羧基) H2。(4)与NaOH反应：一

13、个酚羟基NaOH；COOHNaOH；一个醇酯NaOH；一个酚酯2NaOH；RXNaOH； 2NaOH。(5)与Na2CO3反应：一个酚羟基Na2CO3；COOH Na2CO3 CO2。12121212(6)与NaHCO3反应：COOHNaHCO3。(7)根据酯化反应时的比例关系推断羧酸或醇对应的官能团数。(8)根据分子式中的碳氢原子个数关系推断可能的结构不饱和度的应用。5根据反应产物推断官能团的位置结构(1)由醇氧化得醛(羧酸)或酮可知OH的位置。(2)由消去反应的产物可确定OH或X的位置。(3)由取代产物的种数可确定碳链结构(4)由加氢后的碳架结构可推知 、或CC的位置。例例.(07.(07

14、四川四川.28).28)有机化合物A的分子式是C13H20O8(相对分子质量为304)，1m0lA在酸性条件下水解得到4molCH3C00H和1 m01B。B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。请回答下列问题： (1)A与B的相对分子质量之差是 。（2）B的结构简式是 。 (3)B不能发生的反应是 (填写序号)。 氧化反应 取代反应 消去反应 加聚反应(4)己知： 以两种一元醛(其物质的量之比为1：4)和必要的无机试剂为原料合成B，写出合成B的各步反应的化学方程式。 突破口3. 信息在有机合成与有机推断题中的应用（09全国理综30）化合物H是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线

15、合成： 已知 RCHCH2 RCH2CH2OH（B2 H6为乙硼烷）（i）B2H6（ii）H2O2/OH回答下列问题：（1）11.2L（标准状况）的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O。A的分子式是（2）B和C均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）分别为；（3）在催化剂存在下1 mol F与2 mol H-2反应，生成3苯基1丙醇。F的结构简式是（4）反应的反应类型是；（5）反应的化学方程式为（6）写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式： 例例2.2.（0808上海上海.29.29） 已知 （注：R，R为烃基） A为有机合成中间体，在一定条件下发生消

16、去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如下图所示的变化。突破口突破口4.同分异构体在有机合成与有机推断题中的应用同分异构体在有机合成与有机推断题中的应用（3）CD的反应类型是_，EF的反应类型是_；A 氧化反应 B 还原反应 C 加成反应 D 取代反应（4）写出化学方程式：AB_。（ 5 ） 写 出 E 生 成 高 聚 物 的 化 学 方 程 式 ：_。（6）C的同分异构体Cl与C有相同官能团，两分子Cl脱去两分子水形成 含 有 六 元 环 的 C2， 写 出 C2的 结 构 简 式 ：_。思路分析：主解本题的关键也是C4H8O2

17、的同分异构体书写，与06年全国理综29题有异曲同工之妙。试回答（1）写出符合下述条件A的同分异构体结构简式（各任写一种）：a具有酸性_；b能发生水解反应_；（2）A分子中的官能团是_，D的结构简式是_；突破口突破口5.结构与性质在有机合成与有机推断题中的应用结构与性质在有机合成与有机推断题中的应用(09安徽理综26) 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是 。（2）BC的反应类型是 。（3）E的结构简式是 （4）写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式： （5）下列关于G的说法正确的是a能与溴单质反应 b. 能与金属钠

18、反应c. 1molG最多能和3mol氢气反应 d. 分子式是C9H6O3光照光照:烷烃的取代，苯环侧链上的取代苯环上的取代铁催化铁催化:溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液： 不饱和烃的的加成酸性高锰酸钾溶液酸性高锰酸钾溶液：不饱和烃的氧化。苯的同系物的氧化；氢氧化钠的醇溶液氢氧化钠的醇溶液: 氯代烃的消去突破口突破口6.各类有机物相互转化的条件各类有机物相互转化的条件的应用的应用浓硫酸浓硫酸,加热加热: 醇的消去反应，酯化反应铜，银加热铜，银加热： 醇的氧化氢气加热氢气加热： 醛的加成， 不饱和烃的加成，苯环 的加成浓硫酸浓硫酸浓硝酸加热浓硝酸加热：苯及同系物的硝化稀硫酸加热稀硫酸加热：酯的水解

19、，中和反应氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液：氯代烃的水解， 酯水解，羧酸中和反应， 苯酚与碱反应银氨溶液加热银氨溶液加热：醛的氧化氢氧化铜加热氢氧化铜加热：醛的氧化突破口7:特殊官能团的位置的应用1 醛基,羧基-端碳上2 能氧化为醛的醇为端碳醇3 由消去后双键的位置确定羟基或 卤原子的位置4 由加氢后产物判断双键或三键的位置5 由成环的元数确定羟基或羧基的位置6 由取代物的种类确定碳链的形式 具有具有4原子共线的可能含碳碳三键。原子共线的可能含碳碳三键。 具有具有4原子共面的可能含醛基。原子共面的可能含醛基。 具有具有6原子共面的可能含碳碳双键。原子共面的可能含碳碳双键。 具有具有12原子共面的应

20、含有苯环。原子共面的应含有苯环。突破口8:从物质的结构特点突破 总之，解有机合成与有机推断题，主要是总之，解有机合成与有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。在熟练掌握基础知识的前提下，审清题意质。在熟练掌握基础知识的前提下，审清题意（分析题意、弄清题目的来龙去脉、掌握意（分析题意、弄清题目的来龙去脉、掌握意图）、用足信息（准确获取信息，并迁移应图）、用足信息（准确获取信息，并迁移应用）、积极思考（判断合理，综合推断），从用）、积极思考（判断合理，综合推断），从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊中抓住问题的突破口，即抓住特征条

21、件（特殊性质或特征反应），再从突破口向外发散，通性质或特征反应），再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论，最后作全面的检查，验识迁移法等得出结论，最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。证结论是否符合题意。( (三）剖析失分点三）剖析失分点1.有机物结构简式的书写有机物结构简式的书写 羟基是醇和酚的官能团，写法是羟基是醇和酚的官能团，写法是 OH。当羟基。当羟基要写在左边时，应写作要写在左边时，应写作HO 。建议采用。建议采用“悬挂法悬挂法”将结构简式竖起来写。将结构简式竖起来写。 悬挂法悬挂法 醛基是醛的官能团，它的结构是醛基是醛的官能团，它的结构是 简写时必须写作简写时必须写作CHO；当醛基要写在左边时建；当醛基要写在左边时建议写作议写作 ，或者将结构简式竖起来写。，或者将结构简式竖起来写。书写含多个官能团的有机物结构简式时，不书写含多个官能团的有机物结构简式时，不要省略碳碳单键，采用要省略碳碳单键，采用“悬挂法悬挂法”或者把结构或者把结构简式竖起来写会比较好。简式竖起来写会比较好。悬挂法悬挂法竖写竖写2.有机物和有机反应的名称有机物和有机反应的名称醇与酚的官