生活饮用水检测方法实用教案

1、 2006年12月29日，卫生部、国家标准化委员会发布2006年第12号文件(wnjin)，批准发布生活饮用水卫生标准及检测方法国家标准。标准自2007年7月1日起实施，其中生活饮用水卫生标准中非常规指标的实施项目和日期有省级人民政府根据当地实际情况确定。 全部指标最迟于2012年7月1日实施。第1页/共65页第一页，共65页。检验方法修订(xidng)原则 (1)生活饮用水卫生标准（GB5749）配套方法(fngf) (2) 以生活饮用水卫生标准检验法和生活饮用水检验方法(fngf)规范2001年版为基础 (3) 广泛征求、采纳使用者意见。第2页/共65页第二页，共65页。检验方法(fngf

2、)修订原则 (4) 修订应与世界先进的水质标准分析方法接轨，参考国际饮水标准检验方法。 美国水和废水标准方法 美国EPA水质方法 ISO方法 日本水质方法 其它(qt)有关文献资料第3页/共65页第三页，共65页。检验方法(fngf)修订原则 (5) 删除落后(lu hu)的检验方法，保持先进性。 (6) 适合国情、可操作性强。第4页/共65页第四页，共65页。方法(fngf)研究（验证）工作包含的内容 1、最佳试验条件的选择：根据方法的不同确定不同的选择实验。 2、样品的前处理方法和干扰情况，以及干扰的去除方法 3、最低检测浓度 按照最大取样量计算，原则上最低检测浓度应至少小于卫生标准限量值

3、的二分之一。 4、标准曲线 确定67个点，测定(cdng)标准曲线，计算回归方程和相关系数并确定方法的线性范围。第5页/共65页第五页，共65页。方法研究（验证）工作包含(bohn)的内容 、精密度 用相对标准偏差表示，按照线性范围选取低、中、高三个浓度，每个浓度点至少(zhsho)测定6次，一般水样RSD10。 6、准确度 用实际样品进行加标测定，同样按照线性范围选取低、中、高三个浓度，每个浓度点测定5次，至少(zhsho)测定3次，用回收率表示，一般水样回收率范围应85%115 。 7、实际样品的测定 8、与经典方法的比对实验 9、参考文献第6页/共65页第六页，共65页。修订内容(nir

4、ng)概述标准等级修订GB5750GB/T5750.标准名称修改生活饮用水卫生标准检验法生活饮用水卫生标准检验方法(fngf)结构修改GB/T20001.420001标准编写规则 第四部分化学分析方法(fngf) 第7页/共65页第七页，共65页。修订(xidng)内容概述量和计量单位修改符合国家标准的要求编排修改按照卫生检验专业(zhuny)要求，并参考美国水和废水标准检验方法将水质检验项目分为13部分，采用GB5750进行系统编号，各部分中各检验指标按顺序编号。 第8页/共65页第八页，共65页。修订内容(nirng)概述方法的修改根据(gnj)征求意见，并进行整理，对集中的意见进行必要的

5、修订删除使用毒性试剂、操作繁琐落后的检验方法。第9页/共65页第九页，共65页。检验(jinyn)指标与检验(jinyn)方法的修订第10页/共65页第十页，共65页。第11页/共65页第十一页，共65页。第12页/共65页第十二页，共65页。新增检验(jinyn)方法 本次修订新增加了71项指标，修订了8项指标，删除了使用毒性试剂、操作繁琐落后的检验方法，共计使用300个方法，包括(boku)微生物学指标、毒理指标、感管性状指标、放射性指标。第13页/共65页第十三页，共65页。检测(jin c)项目分类： 检验项目(xingm)分为常规检验项目(xingm)和非常规检验项目(xingm)两

6、类 常规检验项目(xingm)42项 非常规检验项目(xingm)64项 第14页/共65页第十四页，共65页。饮用水中微生物指标(zhbio)第15页/共65页第十五页，共65页。修订后标准与其他(qt)标准比较第16页/共65页第十六页，共65页。新国标与原国标比较(bjio)第17页/共65页第十七页，共65页。新国标常规检测(jin c)项目与原国标比较 微生物：增加耐热大肠菌群、大肠埃希氏菌； 消毒剂：增加氯胺、臭氧、二氧化氯； 毒理指标：增加溴酸盐、甲醛、亚氯酸盐、氯酸盐； 减少苯并（a）芘、滴滴涕、六六六、银； 感官(gngun)性状和一般理化指标：增加铝、耗氧量。第18页/共6

7、5页第十八页，共65页。新国标常规项目(xingm)限值变化第19页/共65页第十九页，共65页。修订(xidng)前后国标比较第20页/共65页第二十页，共65页。新国标常规(chnggu)项目限值变化第21页/共65页第二十一页，共65页。修订后标准与其他标准比较修订后标准和城市供水水质标准常规(chnggu)项目相比较第22页/共65页第二十二页，共65页。修订后标准和城市(chngsh)供水水质标准非常规项相比较 水质指标城市供水水质标准CJ/T206-2005修订后生活饮用水卫生标准GB5749-2006GB5749-2006备 注1、生物学指标322、毒理学指标54593、感官性状

8、和一般化学指标43总项目61项64项+42项+42项常规检验项目103项106项第23页/共65页第二十三页，共65页。新国标和部标相比，项目数量略有增加，新国标106项，部标103项。新国标和部标相比，共有15个项目不同，分别是：氯酸盐、一氯胺、臭氧、氯化氰、三氯乙醛、七氯、马拉硫磷、六六六、灭草松、百菌清、呋喃丹、毒死蜱、草甘膦、六氯丁二烯等。相同的92个检测(jinc)项目中修订了13个项目的限值，项目名称和限值完全相同的是79项。第24页/共65页第二十四页，共65页。新国标和部标中的不同(b tn)(b tn)项目第25页/共65页第二十五页，共65页。修订后标准和城市供水水质标准常

9、规(chnggu)、 非常规(chnggu)限值的比较第26页/共65页第二十六页，共65页。新国标方法(fngf)介绍第27页/共65页第二十七页，共65页。新国标常规(chnggu)项目限值变化第28页/共65页第二十八页，共65页。新国标常规(chnggu)项目限值变化第29页/共65页第二十九页，共65页。新增或修订(xidng)方法第30页/共65页第三十页，共65页。第31页/共65页第三十一页，共65页。第32页/共65页第三十二页，共65页。新增或修订(xidng)方法 无机(wj)非金属指标 11项指标，33个方法 硫酸盐 氯化物 氟化物 硝酸盐 碘化物第33页/共65页第三

10、十三页，共65页。新增或修订(xidng)方法 金属指标 24项指标，101个方法 有机物综合(zngh)指标 4项指标，9个方法 增加了生化需氧量、石油、总有机碳 验证总有机碳仪器分析法第34页/共65页第三十四页，共65页。新增或修订(xidng)方法 有机物指标(zhbio) 42项63个方法 农药指标(zhbio) 21项 34个方法 涉及HPLC法、GC 消毒副产物 14项指标(zhbio)，20个方法 气相色谱法（顶空、固相微萃取毛细管柱）第35页/共65页第三十五页，共65页。新增或修订(xidng)方法 消毒剂指标(zhbio) 增加二氧化氯、氯胺、氯酸盐 修订游离余氯、二氧化

11、氯的方法第36页/共65页第三十六页，共65页。新增或修订(xidng)方法 微生物指标 菌落( jnlu)总数、总大肠菌群、耐热大肠菌群、大肠埃希氏菌、两虫 放射性指标第37页/共65页第三十七页，共65页。新增方法(fngf)介绍 二氧化氯现场测定法 水中二氧化氯不稳定，采样后送至实验室测试结果难于准确。为了适应现场卫生监督，本次修订新增了二氧化氯新增了现场测定法。经与碘量法比对，两种方法测试结果无显著性差异。该方法使用便携式分光光度计，固体试剂存放在真空安瓿瓶中。测试时将安瓿瓶倒置水样中，用力将毛细管部分折断，此时水将充满安瓿，待水完全充满后，即可用便携式分光光度计测试。经实验室进行模拟

12、(mn)现场方法验证，方法适合检测范围为0.01-5.50mg/L，最低检出质量浓度为0.01 mg/L。该方法具有操作简便、快速灵敏、携带方便等优点，技术参数符合方法学要求。第38页/共65页第三十八页，共65页。 臭氧现场测定法。 水中臭氧极易分解，采样后送至实验室测试结果难于准确。为了适应现场卫生监督，本次修订新增了臭氧靛蓝现场测定法。经实验室对靛蓝比色法与靛蓝现场测定法实验室比对，取得一致结果。该方法使用便携式分光光度计，固体试剂存放在真空安瓿瓶中。测试时将安瓿瓶倒置水样中，用力将毛细管部分折断，此时水将充满安瓿，待水完全充满后，即可用便携式分光光度计测试。氯会对结果产生干扰，含靛蓝试

13、剂的安瓿中含抑制干扰的试剂。经5个实验室进行模拟(mn)现场方法验证，最低检测浓度为0.01mg/L。臭氧质量浓度为0.05-0.5mg/L范围内水样，测定结果相对标准偏差（RSD）在5.5-11%。第39页/共65页第三十九页，共65页。新增方法(fngf)介绍 耐热大肠菌群和大肠埃希氏菌 耐热大肠菌群定义：用提高其培养温度的方法将自然环境中的大肠菌群与粪便(fnbin)中的大肠菌群区分开，在44.5仍能生长的大肠菌群 WHO第二版：建议将粪大肠菌群改为耐热大肠菌群 大肠埃希氏菌：WHO第三版提出其为粪便(fnbin)污染最合适的指示菌 大肠埃希氏菌定义：大肠菌群检测试验为阳性，能产生-葡萄

14、糖醛酸酶分解MUG，菌落能够在366nm紫外光下产生蓝色荧光的细菌下产生蓝色荧光的细菌第40页/共65页第四十页，共65页。新增方法(fngf)介绍 余氯 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光(fn un)光度法 3,3,5,5-四甲基联苯胺比色法 硝酸盐氮 麝香草酚分光(fn un)光度法 紫外分光(fn un)光度法 离子色谱法 镉柱还原法第41页/共65页第四十一页，共65页。新增方法(fngf)介绍 固相微萃取GC SPME采用一种略似进样器的装置，用一根涂布多聚物固定相的熔融石英纤维从液、气态基质中萃取待测物；然后(rnhu)将富集了待测物的纤维直接转移到仪器(一般是GC，或HPLC

15、)中，通过一定的方式解吸附(一般是热解吸，或溶剂解吸)，然后(rnhu)进行分离分析。 直接SPME：适合于气体基质或干净的水基质 顶空SPME：适合于任何基质，尤其是直接SPME无法处理的脏水、油脂、血液、污泥、土壤 等第42页/共65页第四十二页，共65页。新增方法(fngf)介绍 溴酸盐 淋洗液：氢氧根淋洗液系统(xtng)与碳酸盐淋洗液系统(xtng) 两系统(xtng)的最低检出浓度为5ug/L第43页/共65页第四十三页，共65页。新增方法(fngf)介绍 藻类污染-藻毒素限值：微囊藻毒素-LR 1ug/L微囊藻毒素的检测(jin c)方法生物测试磷酸酶抑制法ELISAHPLCLC

16、-MS饮用水源水中蓝藻细胞限值第44页/共65页第四十四页，共65页。新增方法(fngf)介绍 两虫检验方法 采样/淘洗(to x)/浓缩 IMS分离 染色 镜检第45页/共65页第四十五页，共65页。新增方法(fngf)介绍 采样/淘洗/浓缩 Envirochek方法 使用孔径1 m的褶聚醚砜滤纸的滤囊采样； 加入淘洗液，在振荡器上振荡10min，共进行两 次淘洗； 离心(lxn)，去上清； 加水重悬。 Filta-Max 方法 Filta-Max Xpress快速方法 使用Filta-Max滤器采样； 手工或自动淘洗； 离心(lxn)法浓缩第46页/共65页第四十六页，共65页。资料(zl

17、io)附录 挥发性有机物 吹脱捕集/气相色谱-质谱法 原理:惰性气体吹脱管中的挥发性有机物捕集管内吸附剂瞬间加热氦气反吹毛细管色谱仪分离质谱仪(MS)检测。 半挥发性有机物 固相萃取(cuq)/气相色谱-质谱法 原理：C18固相萃取(cuq)柱吸附二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱浓缩毛细柱分离质谱检测器测定。第47页/共65页第四十七页，共65页。检验(jinyn)方法的特点适用性BG5749；可操作性符合国情；可持续性引入现代仪器(yq)；科学性经过验证第48页/共65页第四十八页，共65页。技术水平及存在(cnzi)问题 、1.与外国标准分析方法比较 与美国的标准分析方法比较 与日本水质试验(shy

18、n)法比较 与国际标准化组织( ISO)的方法比较第49页/共65页第四十九页，共65页。存在(cnzi)问题与先进国家的标准方法比较存在一定(ydng)的差距 第50页/共65页第五十页，共65页。结束语第51页/共65页第五十一页，共65页。 谢谢(xi xie)大家！第52页/共65页第五十二页，共65页。饮用水中微生物指标(zhbio)第53页/共65页第五十三页，共65页。主要(zhyo)消毒副产物限值第54页/共65页第五十四页，共65页。主要(zhyo)消毒副产物限值第55页/共65页第五十五页，共65页。主要(zhyo)消毒副产物限值第56页/共65页第五十六页，共65页。主要

19、(zhyo)消毒副产物限值第57页/共65页第五十七页，共65页。附 件 ： 修 订 后 生 活 ( s h n g h u ) 饮 用 水 卫 生 标 准 水 质 常 规 检 验 项 目 及 限 值项 目单 位限 值1、微生物学指标*总大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出耐热大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出大肠埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得检出菌落总数CFU/mL1002、毒理学指标砷mg/L0.01镉mg/L0.005铬（六价）mg/L0.05铅mg/L0.01汞mg/L0.001硒mg/L0.01氰化物mg/L0.05氟化物mg

20、/L1.0硝酸盐（以N计）mg/L10，水源限制时20三氯甲烷mg/L0.06四氯化碳mg/L0.002溴酸盐（使用臭氧时）mg/L0.01甲醛（使用臭氧时）mg/L0.9亚氯酸盐（只用于二氧化氯消毒）mg/L0.7氯酸盐（只用于复合二氧化氯消毒）mg/L0.7第58页/共65页第五十八页，共65页。3、感官性状和一般化学指标色铂钴色度单位15浑浊度NTU(散射浊度单位)1，水源与净水技术条件限制时为3臭和味无异臭、异味肉眼可见物无pHpH单位不小于6.5；不大于8.5溶解性总固体mg/L1000总硬度(以CaCO3计)mg/L450耗氧量（CODMn法，以O2计）mg/L3(超过类水源原水6

21、mg/L时为5)挥发酚类（以苯酚计）mg/L0.002阴离子合成洗涤剂mg/L0.3铝mg/L0.2铁mg/L0.3锰mg/L0.1铜mg/L1.0锌mg/L1.0氯化物mg/L250硫酸盐mg/L2504.放射性物质总放射性Bq/L0.5总放射性Bq/L1.0第59页/共65页第五十九页，共65页。水质常规(chnggu)检验项目（根据所使用的消毒剂确定检验项目）消毒剂名称单位接触时间出厂水中限值出厂水中余量管网末梢水中余量氯气及游离氯制剂游离氯mg/L与水接触至少30min出厂40.30.05氯 胺总氯mg/L与水接触至少120min出厂30.50.05臭 氧O3mg/L与水接触至少12min出厂0.30.02；如加氯,总氯0.05二氧化氯ClO2mg/L与水接触至少30min出厂0.80.