季戊四醇工艺(季戊四醇工艺)

1、湖北宜化湖北宜化2009.9.15精品资料一、公司简介一、公司简介二、季戊四醇用途性质二、季戊四醇用途性质三、季戊四醇反应原理三、季戊四醇反应原理四、工艺流程简介四、工艺流程简介五、宜化季醇产品结构五、宜化季醇产品结构六、我们的优势六、我们的优势精品资料公司简介公司简介n宜化集团是全国520家重点企业之一，是中国石化行业最具影响力十大代表企业之一。宜化集团现有总资产400亿元，从业人员5万多人,2008年实现销售收入263亿元，2009年预计销售收入突破350亿元，年出口创汇2亿美元。宜化是全球最大的多元醇生产(shngchn)基地，年产11万吨季戊四醇。宜化是亚洲最大的化肥制造商，年产110

2、0万吨化学肥料。宜化是亚洲最大的井矿盐生产(shngchn)企业，年产300万吨真空制盐。宜化是中国最大的联碱化工生产(shngchn)企业，年产250万吨纯碱。宜化是中国最大的氯碱化工生产(shngchn)企业，年产100万吨PVC、80万吨烧碱、100万吨电石。宜化是中国西北地区最大的销铵生产(shngchn)企业，年产30万吨销铵。精品资料 季戊四醇用途季戊四醇用途(yngt) (yngt) n季戊四醇是醇酸树脂、油漆(yuq)、涂料的主要原料。可以制造耐热、耐寒，无毒增塑剂，润滑油添加剂，乳化剂，石油抗冻剂，聚氯乙烯稳定剂，氯化聚醚，耐火涂料，油墨等产品，于硝酸反应生成四硝基季戊四醇，

3、是一种烈性炸药。精品资料 双季戊四醇用途双季戊四醇用途(yngt)(yngt)n双季作为一种重要精细化工中间体，主要用于涂料工业。生产聚醚、聚脂、聚氨脂、醇酸树脂(shzh)以及感光树脂(shzh)胶片。双季高级脂肪用于航空润滑油，低级脂肪可作为聚氯乙烯增塑剂、在光敏涂料方面，双季丙烯酸脂可用作不锈钢彩板，高级花岗岩喷涂面膜，具有粘附力强，耐摩擦，耐老化优异性能。精品资料TMP的用途(yngt)及市场n三羟甲基丙烷(Trjmethylolpropane，简称TMP)是重要的化学中间体和精细化工产品，广泛应用于生产高级醇酸树脂和聚氨脂、光固化剂、聚脂、合成干性油、高级润滑油、印刷油墨、增塑剂、玻

4、璃钢、纺织助剂等，在许多方面其性能优于甘油、新戊二醇和季戊四醇。n目前，国内TMP产量不能满足生产的需要，每年得大量进口，且进口量逐年增加(zngji)， 2001年l 5487t，2002年18630t，2003年达到21900t，2005年国内总需求量超过30000t，因此市场前景十分广阔；随着我国高档家电、汽车等工业的迅速发展，国内对 高档油漆的需求量不断增加(zngji)，应用领域不断扩大，这些将直接拉动TMP行业的发展。精品资料季戊四醇生产工艺特点季戊四醇生产工艺特点(tdin)(tdin)n闭路循环闭路循环n间歇与连续生产结合间歇与连续生产结合n多种化工多种化工(hugng)(hu

5、gng)单元操作的融单元操作的融合合n 反应工程学反应工程学n 分离工程学分离工程学精品资料季戊四醇工艺季戊四醇工艺(gngy)(gngy)方框图方框图精品资料季戊四醇生产工艺（季戊四醇生产工艺（1 1）缩合反应原理反应方程式为：4HCHO+CH3CHO+NaOH+HCOOH C(CH2CHO)4+HCOONa 工艺流程及原料 甲醛、乙醛、碱和甲酸按照一定配比和投料顺序在反应釜中反应生成季戊四醇和甲酸钠。控制点 反应浓度、配比、投料开始温度和终点(zhngdin)温度、投料过程中的温升、投料时间、PH值。精品资料季戊四醇生产工艺（季戊四醇生产工艺（1 1）缩合反应特点缩合反应复杂 可逆反应和不

6、可逆反应并存，在投料过程中同时存在阿尔德尔反应和康尼扎罗反应，前者生产三羟甲基乙醛，后者生成季醇、副反应生成甲醇等。生成物众多 缩合反应除了有季醇、双季以外，还有三季、缩醛、季戊四醇甲醚、甲醇、甲酸等等。反应条件苛刻 反应浓度、配比、投料开始温度和终点温度、投料过程中的温升、投料速度、投料时间、PH值都必须达到规定的范围，否则(fuz)，副反应增多，产品品质差，收率低。精品资料季戊四醇生产工艺（季戊四醇生产工艺（1 1） 缩合反应分类按反应配比分类：高温(gown)高配比、低温低配比等按反应方式分类：连续反应、间歇反应精品资料季戊四醇生产工艺（2） 精馏蒸发精馏蒸发流程： 季醇醛塔精馏只是起到

7、一个提浓的作用，相当于蒸馏，醇塔才是精馏塔。 缩合(suh)反应生成的缩合(suh)液打进醛塔脱除甲醇甲醛，然后再进入蒸发器浓缩到规定的比重。精品资料季戊四醇生产工艺（2）精品资料季戊四醇生产工艺（季戊四醇生产工艺（3 3）回收系统回收系统(xtng)(xtng)甲酸钠的回收（副产甲酸钠五万吨）甲酸钠的回收（副产甲酸钠五万吨）双季戊四醇的回收（副产双季双季戊四醇的回收（副产双季22002200吨）吨）形成闭路循环（零排放，无污染）形成闭路循环（零排放，无污染）精品资料季戊四醇工艺季戊四醇工艺(gngy)(gngy)（3 3）n季戊四醇工艺中的主要季戊四醇工艺中的主要(zhyo)(zhyo)过程

8、过程缩合缩合精馏精馏蒸发蒸发结晶结晶离心离心干燥干燥配制配制甲酸钠蒸发甲酸钠蒸发回收回收双季双季反应反应分离（季醇生产重点在分离，难点也在分离）分离（季醇生产重点在分离，难点也在分离）回收系统回收系统精品资料季戊四醇生产工艺季戊四醇生产工艺季戊四醇分离的特点季戊四醇分离的特点利用各种物质溶解度不同和在各种温度条利用各种物质溶解度不同和在各种温度条件下溶解度变化，逐步分离出各种产品。件下溶解度变化，逐步分离出各种产品。各种物料封闭循环使用，反复加水洗涤、各种物料封闭循环使用，反复加水洗涤、浆洗、溶解、过滤浆洗、溶解、过滤(gul)(gul)，然后再蒸发、，然后再蒸发、结晶、离心得到产品和半成品等

9、。结晶、离心得到产品和半成品等。精品资料季戊四醇生产工艺（分离季戊四醇生产工艺（分离(fnl)(fnl)）季戊四醇分离的方法季戊四醇分离的方法蒸发、离心、压滤、结晶、重结晶、浆洗蒸发、离心、压滤、结晶、重结晶、浆洗(jingx)(jingx)、洗涤、干燥等等、洗涤、干燥等等特点：分离工艺复杂，循环量大，操作精特点：分离工艺复杂，循环量大，操作精度要求高。度要求高。精品资料季戊四醇生产工艺（蒸发(zhngf)） 降膜式蒸发器降膜式蒸发器 *优点：传热系数较高，优点：传热系数较高，与升膜相比与升膜相比(xin b)，可以蒸发浓，可以蒸发浓度较高的溶液度较高的溶液,对粘度较大对粘度较大的物料也能适用

10、。的物料也能适用。*缺点：结构较复杂。缺点：结构较复杂。*主要用途：用于正品蒸主要用途：用于正品蒸发，目的是蒸发掉系统中发，目的是蒸发掉系统中的水。的水。精品资料季戊四醇生产工艺（结晶(jijng)）n将蒸发浓缩液在结晶罐中均匀降温冷却到2931，使季戊四醇晶体(jngt)从浓缩液中析出。n主要设备：连续结晶器、结晶罐精品资料n通过(tnggu)离心使季戊四醇晶体与母液分离,并用软水将含有少量甲酸钠的季戊四醇洗至灰份合格。n主要设备：移动盘、带式机、三足式离心机（双季、回收）、卧式离心机（甲酸钠）。季戊四醇生产工艺（离心(lxn)）精品资料n将离心出的半成品（98%、95%）湿料进行(jnxn

11、g)全额干燥。n主要设备：转窑式干燥器、闪蒸干燥器（主要干燥双季）。季戊四醇生产工艺（干燥(gnzo)）精品资料n将离心(lxn)后的一次母液、二次母液、清液、超醇洗水、母液等通过压滤板框分离出单季、双季、活性碳，也过滤缩合反应产生的杂质等。n主要设备：精密过滤器、压滤板框。季戊四醇生产工艺（过滤(gul)）精品资料 三羟产品三羟产品(chnpn)(chnpn)工艺简介工艺简介精品资料TMP的生产(shngchn)现状n全球TMP生产主要集中在美国、瑞典、意大利、日本及韩国等少数发达国家，约有10多家生产厂。2002年国外TMP产能17.4万t/a，产量(chnling)13.5万t/a。目前

12、全球TMP生产呈现两大特点：一是生产技术主要垄断在发达国家和地区的生产厂商手中，因此生产与供应也主要由这些生产企业控制，而且集中化的趋势日趋明显；二是生产能力迅猛扩张，装置逐渐规模化。n国内TMP工业已经形成一定的规模，但生产工艺有待提高，主要存在的问题是，生产工艺相对落后，产品质量差。2000年国内TMP产量(chnling)仅为365t，2001年吉化集团公司5000t/aTMP装置建成投产，使国内TMP生产有了新的飞跃，但由于后处理技术等方面的原因、生产不太正常。直到2005年才基本生产正常。国外三羟甲基丙烷产品的质量好，其羟基值一般为37.5%，保存较长时间不会变色，因而应用范围比较广

13、，而国内三羟甲基丙烷产品的羟基值只有36.5%，保存一段时间后易变色，在某些领域应用受到限制。另外，国外产品的价格与国内产品相差不是很大，因而许多用户都愿意使用国外产品，这样也对国内三羟甲基丙烷的生产带来很大的冲击。精品资料我们(w men)TMP的现状n我们的TMP是国内最大的单套生产装置，整体规模在全国排第二位（吉华的TMP装置能力为1.5万吨）。装置的主体工艺基本相同，均采用了目前TMP的主流工艺：交叉康尼扎罗缩合法TMP生产工艺 ；n在技术水平上由于我们在季醇上有良好的基础，技术水平领先于吉化，在世界上也是处于一流水平，目前我们已经(y jing)通过湖北省科技厅组织的科技成果鉴定；n

14、我们的产品质量目前已经(y jing)可以和国外的产品相抗衡，产品已经(y jing)通过湖北省化工产品质量检测站的鉴定，完全符合我们的质量标准，我们实验室长期的跟踪对比分析表明，我们的产品稳定性很好。精品资料工艺流程(n y li chn)概述及方框图 n在三羟甲基丙烷的生产过程中，主要经过(jnggu)缩合、中和、蒸发、甲醛回收、反应液萃取、溶剂回收、三羟甲基丙烷精馏、三羟甲基丙烷结片、三羟甲基丙烷产品包装和副产品甲酸钠的浓缩、离心分离、气流干燥及包装等工序。工艺流程图如下：精品资料流程(lichng)分述 n（1）缩合及中和过程：在装有搅拌器的反应釜中，加入定量的正丁醛、甲醛原料，并在氢

15、氧化钠碱性催化剂存在下，搅拌升温到40-50进行缩合反应，反应过程中得到2，2-二羟甲基丁醛，再加入过量的甲醛进行康尼查罗反应。接着(ji zhe)向反应釜中加入甲酸进行中和达到一定PH值，即得到含有双三羟甲基丙烷和甲酸钠等副产品的三羟甲基丙烷粗品反应液。n（2）甲醛回收：将以上工序得到的反应液送入浓缩塔进行浓缩，通过双塔蒸馏回收未反应的甲醛。回收甲醛可进入前道工序进行循环使用，并且在此过程中回收副反应得到的少量甲醇副产品。n（3）反应液萃取：经过回收过量未反应的甲醛及少量副产品甲醇后的反应液，通过高位槽加入有机溶剂并用打入萃取塔进行萃取分离，收集含有三羟甲基丙烷及副产品双三羟甲基丙烷的有机相

16、。精品资料流程(lichng)分述n（9）甲酸钠干燥：分离后得到含水的甲酸钠，由螺旋推进器送入气流干燥塔，干燥后经过旋风分离器进入料仓。n（10）包装：干燥得到的甲酸钠产品(chnpn)，由螺旋推进器送入计量器，并进行包装。精品资料n成本优势：我们的原材料甲醛、乙成本优势：我们的原材料甲醛、乙醛、碱、甲酸都是自己生产，价格醛、碱、甲酸都是自己生产，价格便宜，质量便宜，质量(zhling)(zhling)受控，受市受控，受市场波动影响小。场波动影响小。我们(w men)的优势精品资料n技术优势：技术优势：n1 1、我们有专门的有机产品研究、我们有专门的有机产品研究(ynji)(ynji)所，专门研究所，专门研究(ynji)(ynji)有机有机产品生产技术。产品生产技术。n2 2、我们有各种等级的产品，、我们有各种等级的产品，92%92%季