无机化学 chapter 06 主族元素的有机金属化合物

1、 MC成键成键过渡金属过渡金属: 空的空的d轨道轨道 MCO ( 受体受体) MCH2CH2 ( 给体给体)主族元素主族元素: MC 成键成键 给体给体离子型离子型 分子型分子型(缺电子缺电子, 足电子足电子,富电子富电子) 金属或准金属金属或准金属 离子型有机金属化合物离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, (C6H5)3C Na+, , (C5H5 )2Ca2+ 2. 键合的共价型有机金属化合物键合的共价型有机金属化合物(CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3L

2、i)4 , Be(Me)2 2族的族的 Li, Be, Mg 13族族 B, Al, Ga例如例如: Be(CH3)2 的多聚体的多聚体 BeBeBeBeMeMeMeMeMeMeMeMeBe存在存在3c-2e 的的 Me桥键桥键CH3BeBeLiLiLiMeMeMeLiMe甲基锂四聚体甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群点群LiMeMeLiLiMeLiMe=面甲基和面甲基和Li的成键的成键(四中心两电子四中心两电子, 4c-2e)键键CH3CH3CH3CH3CH3AlAlCH3Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥桥Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl桥桥讨论讨论1:Al(CH

3、3)3二聚体与二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有二聚体的几何构型和成键情况有何异同何异同?Ph3Al的二聚体的二聚体Ph6Al2讨论讨论2.下列化合物通常以单体形式存在下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3Ga(CH3)3Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯表示均三甲苯, mesityl)AlMeCH3()3SiSiCH3CH3Si(CH3)3nSiSiSiSiMeMeMeMeMeMeMeMeSin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8 SiCH3CH3CH3CH3Si (CH3)4(Mes)2Si=Si (Mes)2Si=Si 双键双键 2.16SiSi 单键单键 2.3

4、6 二茂锡二茂锡Sn(C5H5)2的结构的结构 : MR3 (Lewis 碱碱) MR5CH3CH3CH3AsPhAsPhPhPhPhAs(CH3)2As(CH3)2氯化物与烷基化氯化物与烷基化( 或烃基化或烃基化 )试剂反应试剂反应 Mg+CH3I(乙醚溶剂乙醚溶剂) CH3Mg I 格氏试剂格氏试剂 3 C6H5 Mg Cl + PCl3 P(C6H5)3 +3MgCl2 3CH3MgBr + BF3 (二丁醚溶剂二丁醚溶剂) (CH3)3B +3MgBrF Al2(CH3)6 + 2BF3 2 (CH3)3B +6AlF3 Li4Me4 + SiCl4 SiMe4+4LiCl (HSAB)活泼金属与卤代烷反应活泼金属与卤代烷反应Li + CH3Cl Li4(CH3)4乙醚合成有机金属化合物的手套箱合成有机金属化合物的手套箱(glove box)与真空线与真空线(vacuum line)相连的无湿无氧化学合相连的无湿无氧化学合成装置成装置 缺电子金属有机化合物缺电子金属有机化合物(RMgX, RLi)的应用的应用例例: Ga(CH3)3的制备和应用的制备和应用GaCl3+ CH3