GCMS培训教材

1、Slide 1Restricted第一章气相色谱/质谱基础Slide 2Restricted主要内容：MS和GC检测器的对比MS的基本理论Slide 3Restricted5973 MSD 和和 6890 GCSlide 4Restricted5973MSD 和和 GC6850Slide 5Restricted5975 MSD 和和 6890 GCSlide 6Restricted5975在外观上与5973的不同Slide 7RestrictedINTERFACEGCMSD10-5 Torr2 mL/min760 Torr0.5 - 15 mL/min传输线Slide 8Restricted色

2、谱柱流量控制器稳压器空气氢气载气分子筛脱水管固定进样口检测器电子部件PC限流器典型的气相色谱典型的气相色谱Slide 9Restrictedpptrillionppbppmppthousandpercent1 ppm = 1 ng1 Lm m1 mgLiter1 L m mLiter=TCDFIDECDAEDPIDNPD (N)NPD (P)MSD(SIM)(SCAN)FPD (S)IRDELCDELCD(S or N)(X)10-15fg10-12pg10-9ng10-6m mg10-3mgGC检测器比较Slide 10Restrictedn保留时间n用于确定样品组分，即进行样品定性分析。n

3、峰面积n用于测定样品的含量，即定量分析。典型色谱图典型色谱图Slide 11Restricted柱长 (米)I.D. (mm).5-102-45-100.5305-100.1-.25填充柱530系列柱细孔径柱填充柱开管柱（毛细管柱）壁涂开管柱色谱柱类型色谱柱类型Slide 12Restricted这些气体必须：n根据所使用的检测器类型而选择n惰性n干燥n纯净使用压缩气体的安全性请从贵公司的安全部门或当地 气体供应商处获得安全知识。载气和检测器支持气载气和检测器支持气Slide 13Restricted氧气捕集器微量的氧气会破坏色谱柱，特别是对毛细管柱。 氧气也会降低ECD检测器的功能。氧气捕集

4、器 应连接在分子筛干燥器和仪器安装设备的进样口之间。分子筛干燥器分子筛干燥器Slide 14Restrictedn须使用GC 专用铜管或不锈钢管。n塑料管会渗透O2和其它污染物。还可能会释放其它可被检测到的干扰物。n管子使用前先用溶剂冲洗，载气吹干。n根据工厂的推荐，每用完3瓶气，应更换过滤器，以防止发生气体的污染。n每隔一定时间，应对所有外加接头进检漏（大约每隔 4-6个月。管路和净化器管路和净化器Slide 15Restricted根据所用的柱类型，载气压力应在60-100psi (大孔径柱即取60，细孔径柱即取 100)。空气压力应为 80 psi。 推荐管线压力推荐管线压力氢气压力应为

5、 60 psi。载气必须通过控制形成恒定的压力和恒定的流量。上下游控制器压差保持1公斤以上。减压阀和流量控制器减压阀和流量控制器Slide 16RestrictedAgilent 6890前视图前视图Slide 17RestrictedAgilent 6890侧后视图侧后视图Slide 18Restricted即时功能键即时功能键功能键功能键快捷键快捷键信息键信息键数字键数字键多功能键多功能键方法存贮与自动方法存贮与自动运行运行Agilent 6890键盘介绍键盘介绍Slide 19Restricted质谱基础Slide 20Restricted质谱常用术语丰度质荷比(m/z)基峰分子离子碎片

6、离子母离子 子离子偶电子离子 奇电子离子5101520253035404550556065707580859095 100 10505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008500900095008541561006727CH3OSlide 21Restricted常见元素同位素表AA+1A+2元素质量 %质量%质量%元素类型H110020.05“A”P31100“A”F19100“A”I127100“A”C12100131.1“A+1”N14100150.37“A+1”O16100170.04180.20“

7、A+2”S32100330.80344.4“A+2”Si28100295.1303.4“A+2”Cl351003732.5“A+2”Br791008198.0“A+2”Slide 22RestrictedM/ZAbundance8216618230350100150200250 1000000Scan 32 (5.281 min): ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250 1000000Scan 33 (5.289 min): ALKDEMO.DM/Z Abundance8216618230350100150200250 1000000Sc

8、an 34 (5.297 min): ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250 1000000Scan 35 (5.305 min): ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315.325.33 2000000 4000000 6000000 8000000TIC: ALKDEMO.D32333435313630总离子色谱Slide 23RestrictedSlide 24Restricted125010015020025030011109876Time minutesMass dal

9、tons气质联用数据是三维的Slide 25Restricted出口气相高真空泵传输线化学工作站软件（电脑）离子源质量分析器质量分析器机械泵检测器质谱仪器内部连接示意图仪器内部连接示意图Slide 26Restricted质谱仪器分类磁质谱射频质谱（四极质谱，离子阱质谱）飞行时间质谱傅立叶变换质谱Slide 27Restricted飞行时间质谱Slide 28Restricted离子阱质谱Slide 29Restricted傅立叶变换质谱Slide 30Restricted磁质谱Slide 31RestrictedSlide 32Restricted+ + + +- -四级杆检测器离子聚焦高能

10、打拿极电子倍增器电子正离子信号输出高能打拿极和电子倍增器Slide 33Restricted(0 to -3000 V)+Incoming IonX-Ray Lens(0 to 218 V)Signal OutEM Voltage电子倍增器电压有使用上限（3000伏）电压的提高，可以提高检测器的信号Slide 34Restricted电子倍增器的寿命曲线Slide 35Restricted提供足够的平均自由程提供无碰撞的离子轨道减少离子-分子反应减少背景干扰延长灯丝寿命消除放电增加灵敏度 Slide 36Restricted电离技术简介Slide 37RestrictedREPELLER FI

11、LAMENTeeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.12Meee eeeeeeeeeeeeeeeeeee电子电离（EI）Slide 38Restricted化学电离（CI） 化学式 观测M/Z电荷转移X+ + M X + M+ M电子捕获M + e- (热) M- M质子转移CH5+ + M CH4 + MH+ M+1CH3+ + M CH4 + M-H+M-1OH- + M H2O + M-H-M-1加成C2H5+ + M MC2H5+M+29Slide 39RestrictedPCI 甲烷反应机理甲烷反应机理CH4e-(热电子热电子)HCH3CH4CH4+CH3+MMM-H+CH5+

12、CH3CH4M+H+230eVSlide 40RestrictedPCISpectraSlide 41RestrictedNCISpectraSlide 42Restricted第二章第二章开机关机与工作站简介开机关机与工作站简介Slide 43Restricted质谱的本地控制面板 诊断 放空 / 抽真空 调谐 运行 / 停止Slide 44Restricted开机与关机Slide 45Restricted真空系统Slide 46Restricted高真空泵（扩散泵）高真空泵（扩散泵）加热区. . . . .出口(到机械泵)机械泵机械泵转子吸油阱进油口油液面排油口定子泵腔油液面观察窗10-1

13、 - 10-2 torr10-5 - 10-6 torr真空泵Slide 47Restricted到前级泵轴转速可达 60,000 每分钟旋转叶片固定叶片MOTORMOTORLubricating Wick分子涡轮泵Slide 48Restricted开机前的准备: 放气阀须关好 MSD连接到接地的电源上 MSD的接口伸入柱温箱 老化好的毛细柱接好两端 99.999%的氦载气接到GC上,推荐使用净化器.Slide 49Restricted597X MSD开机顺序 打开计算机 打开气相色谱及597X质谱电源。待气相色谱完成自检， 597X质谱真空泵工作正常（如果机械泵声音不正常，检查侧门和放空阀

14、是否关闭） 进入化学工作站 从view菜单选tune/vacuum control 从vacuum 菜单选pump downSlide 50Restricted开机图标开机图标Slide 51Restricted系统放气,关机Slide 52Restricted系统放气（续）打开盖子打开放气阀旋钮放气阀旋钮5975 的位置的位置5975开盖装置开盖装置Slide 53Restricted放空阀和调谐液的位置不同放空阀和调谐液的位置不同Slide 54Restricted工作站介绍注意：所有窗口之间的切换均通过 viewviewSlide 55Restricted进入工作站 用于编辑运行方法、序

15、列、设定工作站控制级别等Slide 56RestrictedSlide 57RestrictedQualify下拉菜单包括仪器性能检验（灵敏度测试、调谐评价等）下拉菜单包括仪器性能检验（灵敏度测试、调谐评价等）Slide 58Restricted调谐与真空控制窗口Slide 59RestrictedData Analysis 数据分析窗口用于数据后处理（积分、本底扣除、谱库检索、定量分析等）Slide 60RestrictedParametric Retrival 参数检索窗口用于反向检索、结构库编辑等Slide 61RestrictedReview Peak Purity 峰纯度检测窗口用于

16、判断色谱峰的纯度Slide 62Restricted化学工作站文件夹Slide 63Restricted第三章第三章调调 谐谐Slide 64Restricted本节内容 MS调谐的基本原理 化学工作站中的不同调谐Slide 65Restricted调谐做什么? 设定离子源部件的电压,以得到良好的灵敏度 设定 amu gain 和 offset 以得到正确峰宽 设定 mass gain 和mass offset以保证正确的质量分配 设定 EM 电压Slide 66Restricted 稳定 可挥发 碎片涵盖质量范围宽 仅有C-13 和 N-15同位素 无质量缺陷全氟三丁胺(PFTBA)650S

17、can: 10.00 - 650.00 Samples: 16 Thresh: 500 117 peaks Base: 69.00 Abundance: 1974784 Mass Abund Rel Abund Iso Mass Iso Abund Iso Ratio 69.00 1974784 100.00 70.00 20344 1.03 219.00 1161216 58.80 219.95 45968 3.96 502.00 56648 2.87 503.00 5690 10.0450100150200250300350400450500550600050100131219264694

18、14502614F CF CF CF CN CF CF CF CF . 3 2 2 2 F CF CF CF C 3 2 2 2 2 2 2 3调谐标样Slide 67RestrictedAMU gain, offset高能打拿极电子倍增器入口透镜推斥极离子化区域样品入口灯丝灯丝拉出极离子聚焦Mass axis gain, offset补偿调谐参数 EI部件部件电压电压影响影响灯丝通常为70ev电子束能量推斥极0 42.7 volts推离子出离子源拉出极不加电孔径入口离子聚焦0 242.0 volts相对丰度入口透镜0 128 mV / amu相对丰度入口透镜补偿t0 127.5 volts相

19、对丰度AMU Gain0 4095AMU Offset0 255HED-10,000 volts将离子转换为电子电子倍增器0 3000 volts灵敏度Mass Axis Gain2047质量分配Mass Axis Offset499质量分配Slide 68Restricted离子源结构 电离室：永久磁铁、灯丝、靶 透镜：推斥极、拉出极、离子聚焦、入口透镜Slide 69RestrictedParameter RampsSlide 70Restricted四极杆质谱0+-RF 振幅振幅DC 振幅振幅极性极性RF 频率频率Slide 71Restricted-0+负棒负棒RF 振幅振幅0+-正棒

20、正棒DC 振幅振幅两对电极上的复合电压大小相等，直流电压极性相反两对电极上的复合电压大小相等，直流电压极性相反Slide 72Restricted过滤高质量过滤高质量-0+负棒电位负棒负棒M+*Slide 73RestrictedM+*Positive RodPositive Rod正棒电位正棒电位过滤低质量过滤低质量0+-Slide 74RestrictedRF 电压扫描线50221969DC 电压斜率 = AMU GAINMathieu Stability DiagramAMUOFFSETAMU Gain 及其偏移Slide 75RestrictedAMU GAIN69219502AMU

21、OFFSET69219502AMU Gain 渐增会:峰宽受影响大的是 影响高质量和低质量区AMU Offset 渐增会:减小 AMU Gain 及其偏移如何 影响峰宽?Slide 76Restricted予期质量观测质量MassAxisGain10020030040050050040030020010069219502质量轴校正MassAxis offsetSlide 77RestrictedMethods of Tuning an MSD方法方法调谐文件调谐文件AutotuneATUNE.UStandard Spectra TuneSTUNE.UQuick TuneATUNE.ULow M

22、ass AutotuneLOMASS.UManual TuneUser DefinedTarget TuneBFB.UDFTPP.UTARGET.UPCI Tune (with CI option)PCICH4.UNCI Tune (with CI option)NCICH4.USlide 78Restricted化学工作站中提供的调谐方法Slide 79Restricted为什么做自动调谐?提供:1. 诊断2. 编写系统性能变化表3. 提高灵敏度Slide 80Restricted 寻找质量峰 粗调EM电压和峰宽 调节离子源部件使502达到最佳 调节EM和峰宽达到最佳 质量轴校正 保存文件自

23、动调谐流程图Slide 81Restricted例如例如: :* This is known as AutoTune on the HP5973 MSDAutoTune on the HP5973 MSD上述丰度值不是精确值，只做演示用(Default Value)mVamu( )69 502m/zEnt.LensOffset入口透镜电压ENTR(Set to Maximize m/z 69)m/z69 502Ent.LensOffsetEntrance Lens VoltageENTRmV(amu)最 大 灵 敏 度 调 谐标 准 谱 图 调 谐使 用 最 大 灵 敏 度 调 谐 对 不同

24、M / Z 的 增 大E M V1 6 0 0 V1 6 0 0 Vm / z 6 91 , 0 0 0 , 0 0 02 5 0 , 0 0 04 Xm / z 2 1 93 5 0 , 0 0 01 2 5 , 5 0 02 - 3 Xm / z 5 0 21 0 , 0 0 01 0 , 0 0 01 X自动调谐与标准谱图调谐比较Slide 82Restricted 相近的峰宽平滑对称的峰形适当的EM电压合适的丰度值Low water and air正确的质量分配典型的相对丰度自动调谐报告合适的同位素比例Slide 83Restricted 质量数的峰宽平滑对称的峰合适的电子倍增器电压适

25、当的丰度值低水峰及空气峰正确的质量分配合适的相对丰度合适的同位素比例标准谱图调谐报告Slide 84RestrictedAmu gain 和 offset, EM 电压 及质量 轴校正 调整所有其它源参数不变调谐69，219，502三个质量数快速调谐Slide 85Restricted69 131 219 502m/zEntrance Lens Offset项目项目调谐方法调谐方法目的目的文件文件DFTPPTune调整PFTBA谱图中m/z131,219, 和502的比例达到目标值满足于 EPA625方法需要DFTPP.TGTDFTPP.UBFB Tune 调整PFTBA谱图中m/z131,2

26、19, 和502的比例达到目标值满足于 EPA524方法需要BFB.TGTBFB.UTargetTune调整调谐质量之间的相对丰度使之符合由用户设定的目标值使调谐质量之间的相对丰度符合由用户设定的目标值TARGETS.TGTTARGET.U目标调谐Slide 86RestrictedBFBBFB调谐的评价调谐的评价BrFSlide 87RestrictedDFTPP（十氟三苯磷）调谐评价（十氟三苯磷）调谐评价基峰基峰 m/z = 198.00可替换基峰可替换基峰 m/z = 442MassRel. to m/z% Low%HighAlt. Base51.00198.0030.080.0N68.

27、0069.000.02.0N69.00198.000.0100.0N70.00198.000.02.0N127.00198.0025.075.0N197.00198.000.01.0N199.00198.005.09.0N275.00198.0010.030.0N365.00198.000.75100.0N441.00443.000.01100.0N442.00198.0040.0110.0Y443.00442.0015.024.0NPFFFFFFFFFFSlide 88Restricted有权使用MS参数易于建立用户调谐文件诊断手动调谐Slide 89Restricted手动调谐电离室参数四

28、极杆参数离子源参数电子倍增器电压轮廓图连续扫描离子丰度随离子源参数离子源参数变化曲线Slide 90Restricted影响质量轴影响峰宽(分辨与灵敏度)影响灵敏度(传输效率)Slide 91Restricted通过手动调谐检漏Slide 92RestrictedVacuum 菜单Slide 93RestrictedExecute菜单Slide 94RestrictedCalibrate菜单Slide 95RestrictedParameters 菜单Slide 96RestrictedEdit tune and display parametersSlide 97Restricted选择参数

29、把当前修改纳入调谐参数Slide 98RestrictedStatus菜单Slide 99Restricted第四章色谱进样技术Slide 100Restricted分流分流/ /不分流毛细管柱进样口分解图不分流毛细管柱进样口分解图插入件组件插入件组件衬管衬管绝缘层绝缘层垫圈垫圈变径接头变径接头保温层保温层垫圈垫圈柱螺母柱螺母进样垫固定螺母进样垫固定螺母进样垫进样垫O形环形环分流出口管线分流出口管线分流分流/不分流不分流进样口实体进样口实体固定螺母固定螺母分流平板分流平板保温套保温套Slide 101Restricted衬管的作用 保护色谱柱：不挥发组分滞留在衬管内。但当污染物积攒到一定量时，

30、会吸附样品造成峰拖尾/分裂或出现鬼峰 衬管内少量经硅烷化处理的石英玻璃毛可防止注射器针尖的歧视（即针尖内的溶剂和易挥发组分首先汽化）；加速样品汽化；避免固体物质进入并堵塞色谱柱等硅烷化处理可以选用DMDCS（二甲基二氯硅胺）如果使用ECD检测器或CI源，一定要选择不含卤素的硅烷化试剂。如：HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。如果衬管太脏，可以用盐酸或硝酸浸泡8小时，清洗烘干后用硅烷化试剂配制成10甲苯溶液，浸泡8小时，再依次用甲苯、甲醇清洗。注意：高温下工作3，硅烷化的有效期只有几天。因此衬管需要及时清洗或更换。Slide 102Restricted溶剂膨胀方程溶剂蒸汽体积溶剂蒸汽体积

31、= 22,400 x A x B x C x IA = 溶剂密度/溶剂分子量B = 15/(15 + 柱头压 in psi)C = (进样口温度C + 273)/273I = 液体进样体积 mL例如例如1 mL 水于 250 C 15 psi 柱头压产生22,400 x 1/18 x 15/30 x 523/273 x 1 = 1,192 mL 蒸汽Slide 103Restricted18740 - 8022019251 - 6054018740 - 60840900 uL250 uL1000 uL100C)时使用。n 减少分析时间并使峰变窄。n 增加柱流失，引起基线漂移。n 可设多阶程序升

32、温。n HP6890 可设“快速变化速率”至 120C/min。柱温操作柱温操作Slide 139Restricted色谱柱类型载气条件色谱炉条件进样参数检测器参数样品信息应用举例说明：应用举例说明：Slide 140Restrictedn固定相商品名称n固定相化学名称n可替代的固定相n溶剂n最低温度和最高温度n应用举例消耗品手册提供的信息消耗品手册提供的信息:Slide 141Restricted第六章样品采集技术Slide 142Restricted讨论主题:4SCAN采集方式的适用性4各种数据采集参数对数据的影响Scan 采集原理Slide 143RestrictedTime - Abu

33、ndance4.765.775.886.436.807.074.505.005.506.006.507.007.50 0 2000000 4000000 6000000 8000000 1e+007 1.2e+007TIC: DRUGDEMO.D总离子色谱Slide 144RestrictedMASSTIMEMS 采集参数质量范围e.g. 35 - 350A/D se.g. N = 2or 4 samplesper 0.1 amu Scan high low, 0.1 amu steps Signal averaging with 2 determinations per 0.1 amu da

34、ta pointMASSTIME质量峰检测Slide 145Restricted影响扫描时间的因素:平均每 0.1 amu 增加 数据点的数目(sampling rate) 扫描质量范围 离子检测的真实数目 (scan threshold)每个色谱峰通过5-10次扫描可以很好地 定性定性!每个色谱峰通过10-20次扫描可以很好地 定量定量!MASSTIME程序时间回扫时间扫描时间扫描循环时间数字式扫描过程Slide 146Restricted1E22E23E24E25E26E27E28E29E21E31E3ABUNDANCE150.0151.0152.0153.0154.0155.0M/Z1.

35、1E3阈值321451234532145STORES: 154.10, 1137 用五个邻近的数据点平滑 确定中心质量 (质量峰最大). 质量中心的水平应超过质量阈值 数据文件同时储存质量和丰度阈 值Slide 147Restricted阈值过高82182M/Z相对强度M/Z相对强度82303182阈值设置适当阈值对质谱图质量的影响Slide 148Restricted本章将学到 如何输入 GC 参数 如何输入 MS (scan) 参数 如何输入 MS (SIM) 如何输入 如何设置系统监控数据采集设置Slide 149Restricted method 是为仪器和计算机设定的采集和处理数据的

36、一个完整指示数据采集采集方式调谐文件MS 质谱应用参数GC 质谱应用参数 进样口参数Methods Methods 在在 HPCHEMnMethodsHPCHEMnMethods 子目录下子目录下 由由 “ “.m” .m” 扩展名识别扩展名识别. .数据文件在数据文件在 HPCHEMnDATA HPCHEMnDATA 子目录下子目录下 由由 “ “.d” .d” 扩展名识别扩展名识别. .n n 表示仪器编号表示仪器编号什么是方法?Slide 150Restricted仪器控制 所有的仪器控制界面都可以从这一界面看到 当前的方法和序列可以在标题栏看到Slide 151Restricted数据

37、分析界面 用快照功能处理正在采集的数据 用于定性和定量分析Slide 152Restricted 选择方法的某部分进行编辑 方法/编辑完整方法编辑方法Slide 153Restricted 填入关于方法的说明 选择acquisitions 和 analysis方法信息Slide 154Restricted进样方式 选择样品来源 (GC or other) 选择进样方式 (manual, ALS, or valve) 如果是手动 manual, 选择进样口的位置 选择 “Use MS”如果用质谱采集数据；如果用GC检测器就不选Slide 155Restricted自动进样器 进样体积及进样体积及

38、洗针次数洗针次数 按按 Configure . . . 设定进样设定进样针体积针体积 按按 More . . . 设定取样位设定取样位置等置等Slide 156Restricted黏度：最后一次泵起至进样的时间有效值0-7样品深度：0.00表示针尖与标准瓶底距离3.6mm有效值 -230.0进样前注射器在进样口停留时间,有效值0.00-1.00进样后注射器在进样口停留时间,有效值0.00-1.00进针速度注射器控制（More)Slide 157Restricted阀进样必须先配置阀(如果安装了)用RunTime 对话框，控制阀的运行事件Slide 158Restricted分流模式 选择 Sp

39、lit 输入所有的设置Slide 159Restricted不分流模式 选择 Splitless 输入所以的设置Slide 160Restricted脉冲不分流模式 选择 Pulsed Splitless 输入所有设置Slide 161Restricted脉冲分流模式 选择 Pulsed Split 输入所有设置Slide 162Restricted流量模式 色谱柱流量和压力都可以随时间程序变化Slide 163Restricted色谱柱 设定流量模式，连接方式等参数Slide 164Restricted安装柱子Slide 165Restricted输入柱子编号，点击OKSlide 166Re

40、stricted在目录中添加新柱子 从目录中选择柱子 在目录中增加柱子 从目录中删除柱子Slide 167Restricted 从目录中选择柱子 在目录中增加柱子 从目录中删除柱子更换柱子 (添加新柱子于目录中)使用其他厂家柱子Slide 168Restricted柱安装 选择欲安装的柱子从目录中删除柱子Slide 169Restricted校正柱长步骤1首先用1微升空气进样，记录其保留时间。点击 change/calibrate步骤2Slide 170Restricted输入空气峰的真实保留时间步骤3步骤4步骤5Slide 171Restricted 输入炉温设定值炉温Slide 172Re

41、stricted 输入 GC 检测器温度设定值 (如果有GC检测器)检测器Slide 173Restricted 保存 GC 检测器数据 (如果有GC检测器) 监控温度 监视流量或压力信号Slide 174Restricted 输入辅助部件（MS接口）温度 输入辅助部件压力辅助部件Slide 175Restricted 运行期间可自动运行25个时间表运行时间表Slide 176Restricted 为方法定义压力单位 锁住 HP6890 键盘 GC 检测器柱补偿 (如果有GC检测器)选项Slide 177Restricted 从仪器控制面板监视信号时观察GC检测器保留时间（ 如果有GC检测器）

42、GC 实时绘图Slide 178Restricted 选择用于MS采集的调谐文件MS 调谐文件Slide 179Restricted更改EM电压溶剂延迟采集方式编辑采集参数离子源与四极杆温度编辑时间事件表 MS采集参数（SCAN）Slide 180RestrictedMS采集参数（续）Slide 181Restricted扫描范围阈值与采样点数 MS采集参数（时间和扫描范围）Slide 182RestrictedMS 扫描参数 （阈值和取样率） 为每一组定义阈值和取样率Slide 183RestrictedMS 扫描参数（绘图）定义要绘图的量和范围激活由 MS SIM/Scan 参数面板的“实

43、时绘图”控制的区域Slide 184Restricted定时事件检测器 on/off 时间程序倍增电压随时间变化程序阀时间程序Slide 185Restricted 用于监视 MS 源压力, 阀 和 MS 温度范围.MS 监控Slide 186Restricted 适用于远距离控制监控警告器Slide 187Restricted采集数据 选择 Method/Run点击样品瓶图标Slide 188Restricted 选择 Method/Run 样品瓶标识采集数据样品总量稀释倍数Slide 189Restricted讨论主题:选择离子检测（SIM）与扫描的区别SIM 采集参数如何影响数据SIM

44、方式如何进行数据采集选择离子检测的原则Slide 190RestrictedSIMSIM是什么是什么? ?只监视所选择信息的质荷比它如何做它如何做? ?控制质量分析器，仅仅对感兴趣的质量进行分析为什么做为什么做? ?提高灵敏度改善峰形改善精确度应用应用痕量分析复杂基质常规定量选择离子检测Slide 191RestrictedSIM 数据采集DwelltimeSIMmass 1SIMmass 2SIM 循环时间四极杆电压(amu)TIMESIMmass 3空中时间扫描数据采集扫描时间扫描循环时间空中时间四极杆电压(amu)TIMESIM 与SCAN比较Slide 192Restricted 选择

45、: 离子/组数目 每个离子驻留时间 以便获得良好的数据采集所需的循环/峰数目 目标: 每个峰通过 15-25 次循环 每个离子驻留时间相同 运用时间规划 (SIM Groups) 使 采集/循环离子数目最少设置 SIM 采集Slide 193Restricted该 SIM质谱图是 9-羧基 THC的离子以 0.1 amu 增加量. 选择最大丰度的质量数做SIM采集动态质量校正9-CarboxyTHC TMS DerivativeMass to charge ratio in 0.1 amu increments020406080100120.7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5.

46、7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5.7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5.7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .573.0488.3473.3371.2Normalized Abundance371.0473.0488.0动态质量校正Slide 194Restricted在左图的三种可能性中选择最大丰度质量, 不会导致 来源于调谐与调谐之间不正确比率的错误负峰COMPARISON OF EXACT AND INTEGER MASS RATIOS9-CarboxyTHC TMS Derivative peak ratiosAUTOTUNE HAS +/-0

47、.1 amu VARIANCE OF MASS AXIS......+-mass 0.1 amuInteger mass 0.1 amu+-+-ApexNormalized Abundancem/z-73.0371.2473.3488.373.0371.0473.0488.0选择精确质量和整数质量对照Slide 195Restricted如果自动调谐质量轴为 -0.1amu 离子比率将如何？ 左图为精确质量，右图为整数质量 二者化合物相同但测定结果不同9-CarboxyTHC TMS Derivative pe

48、ak ratios.9 .0 .1.1 .2 .3.2 .3 .4.2 .3 .4.9 .0 .1.9 .0 .1.9 .0 .1.9 .0 .1mass -0.1 amuInteger mass 0.1 amu-ApexNormalized Abundancem/z-72.9371.1473.2488.272.9370.9472.9487.91001002040608020406080-9-羧基 THC TMS 衍生物峰比率Slide 196Restricted4可以监视 30 离子/组, 50 组/采集4使用最小数目的 离子/组 以获得最大灵敏度和精度4选择最有特征的离子高质量丰度化合物特

49、有的4可以选择化合物的特征离子以达到分类目的选择 SIM 离子Slide 197RestrictedRF 电压DC 电压扫描线选择153151152高 - 维持质量峰宽 为 0.6 amu低 (默认值) - 质量峰宽增大到 0.9 amu选择 “LOW” 可增加灵敏度低分辨方式不适合于质量差别低分辨方式不适合于质量差别 3 amu10 %69峰高通过 Manual Tune/Repeat Profile 检查泄漏部位:氩 - 质量数 40二氧化碳 - 质量数 44真空故障排除Slide 394Restricted2530354045354045MASS 28.25AB 1124041 PW 0.50MASS 40.00AB 832280 PW 0.52MASS 40.10AB 859801 PW 0.53MASS 28.05AB 1183462 PW 0.51MASS 40.00A