热DSC培训new

1、 2009 Perkin Elmer 华诚 TEA专员2011.9.2 2009 Perkin Elmer PE热分析最新产品热分析最新产品 DSC原理及使用注意原理及使用注意 DSC应用应用远古时期远古时期驱赶野兽驱赶野兽熟食熟食意识形态崇拜意识形态崇拜打火机？现代热分析起源时期现代热分析起源时期4DTA发展为发展为BC 600 - 十八世纪 简单的用加热方法来控制相变 如铸剑的过程 Until差热分析仪差热分析仪近代简史近代简史1903 苏联物理学家苏联物理学家Tammann首次引入了热分析概念首次引入了热分析概念1915 日本物理学家日本物理学家Honda先生引入热天平概念，从而开启了热

2、重分析仪先生引入热天平概念，从而开启了热重分析仪 的发展历史的发展历史二十世纪中期二十世纪中期 研究主要围绕如何将热分析仪器的自动化以及理论模型建立研究主要围绕如何将热分析仪器的自动化以及理论模型建立 包括定量差热分析技术包括定量差热分析技术1962 美国人美国人Watson等人开创性的研发了差示扫描量热技术（等人开创性的研发了差示扫描量热技术（PC-DSC），）， PerkinElmer公司于公司于1963年推出了商业化机型年推出了商业化机型二十世纪九十年代二十世纪九十年代 调制技术以及调制技术以及HyperDSC等新型热分析技术的出现等新型热分析技术的出现 二十一世纪二十一世纪未来？未来？

3、 联用技术联用技术 5什么是热分析什么是热分析? ?热分析 指在程序温度下，测量物质的物理性能随温度变化的技术。6常用常用的热分析方法的热分析方法 DSC Heat flow vs. Temp-Tm,Tc,Tg-DH,固化时间,固化度-反应速度,活化能TGAWeight Loss vs. Temp-分解温度-重量百分比-氧化时间TMADimensional Change vs. Temp-膨胀系数(a1,a2)-Tg-软化点DMAViscoelastic property vs. Temp-储存/损耗/复合模量(E,E”,E*)-tand-玻璃化转变和次级转变7PerkinElmer公司热分析

4、产品线Features / Performance2400CHNS/O2410 NSeriesDSC 4000/6000STA 6000Pyris 1 TGADMA 8000DSC 8000/85008DSC 差示扫描量热分析仪9差示扫描量热法（差示扫描量热法（Differential Scanning CalorimetryDifferential Scanning Calorimetry）是指当样品在升温、降温或是指当样品在升温、降温或等等温时，测量输入到被测样品和参比温时，测量输入到被测样品和参比物的功率差与温度（或时间）关系的技术物的功率差与温度（或时间）关系的技术。对于不同类型的对于

5、不同类型的DSCDSC，“差示差示”一词有不同的含义，对于功率补一词有不同的含义，对于功率补偿型，指的是功率差偿型，指的是功率差；对于热流型，则指的是温度差。对于热流型，则指的是温度差。差示扫描量热仪 (DSC) 10几个概念问题 热流率（热流率（Heat Flow）：）： 是指单位时间内通过某一截面的热量，单位是指单位时间内通过某一截面的热量，单位为为mW或者或者mJ/s。 大于零，表示热量流入，物体获得热量，反之，大于零，表示热量流入，物体获得热量，反之，热量流出。热量流出。 比热容（比热容（Cp，Specific Heat Capacity）：）： 使使单位质量单位质量的某种物质升高的某

6、种物质升高单位温度单位温度所需的所需的热量热量。 热焓（热焓（Heat Enthalpy）：）： 表示物质系统能量的一个状态函数。将制表示物质系统能量的一个状态函数。将制定样品加热到目标温度所需要的能量大小。可以通过积分比热曲线定样品加热到目标温度所需要的能量大小。可以通过积分比热曲线得到。得到。 熵（熵（entropy）：指的是体系的混乱的程度。：指的是体系的混乱的程度。11DTA vs. DSC technology相似，但不相同 DSC: 记录Heat Flow的变化 mW 或 mJ/s Differential Scanning Calorimeter DTA: 记录T 或者 Volt

7、age 的变化 oC 或 mV Differential Thermal Analysis12差示扫描量热仪DSCDSC分为分为： 热流型热流型Heat Flux功率补偿型功率补偿型Power CompensationPerkinElmer是目前唯一是目前唯一可可同时同时提提供两种供两种DSC的领导者的领导者!13DTA发展为发展为 DSC系列系列DSC 4000/6000 系列热流型热流型单炉体设计单炉体设计测量测量T换算得到换算得到H14DSC系列DSC 8000/8500 系列功率补偿型功率补偿型热零位设计原理热零位设计原理直接测量直接测量H15PERKINELMER DSC MODEL

8、161971年年 推出推出DSC 2型型1984年年 推出推出DSC 7型型2001年年 推出推出Diamond DSC型型现在现在 DSC 8000/8500热流型热流型DSC 向下吸热向下吸热 向上放热向上放热 WHY?样品熔融温度较参比端低17功率补偿型功率补偿型DSC 向上吸热向上吸热 向下放热向下放热 WHY?样品熔融补偿功率较参比端高18功率补偿型DSC的特点v 真实、直接测量能量，得到最准确的能量数据v 极低质量的炉体，最快速的DSC反应时间v Hyper DSCTM技术可实现最快速的线性升降温速率（750 oC/min）v 最快速的平衡时间v 最佳的灵敏度和分辨率DSC 800

9、0/8500 系列19铂铱合金炉体可使用活性或可使用活性或惰惰性性气体进行加热气体进行加热抗抗腐蚀腐蚀( (ex. PVC, Solvent.)ex. PVC, Solvent.)抗氧化抗氧化( (ex. O.I.T)ex. O.I.T)容容易易清洗污染的炉体清洗污染的炉体炉体的使用寿命最长炉体的使用寿命最长Pt-Ir Al-Ceramic Cu-Cr Cu-Ni AgPt-Ir Al-Ceramic Cu-Cr Cu-Ni Ag20优异的温控性能v 升温速率最高为750 oC/min （Hyper DSCTM技术）-尤其适合Tg不易测量的样品-高速升温意味高效率及高灵敏度v 具有最快的降温性

10、能-+100 to -100 C with CLN2 cooling accessory，最快30秒达到-最快自由降温速率(Ballistic cooling) 2100 C /min 21 EnergyTimeHeat Flow Energy关于样品问题：关于样品问题： 样品形貌是否一致？不要用尖锐的样品。样品形貌是否一致？不要用尖锐的样品。 样品是否会与样品盘反应？分解温度是多少？样品是否会与样品盘反应？分解温度是多少？ 样品考察的温度范围？在该范围内是否会产生气体生成内建压力？样品考察的温度范围？在该范围内是否会产生气体生成内建压力？关于样品盘的问题：关于样品盘的问题： 样品盘是否满足实

11、验上限温度？是否清洁？样品盘是否满足实验上限温度？是否清洁？ 样品盘材料是否会催化样品样品盘材料是否会催化样品？（如？（如Cu会催化会催化PP氧化，氧化，OIT） 是否要用耐压样品盘？是否要用耐压样品盘？关于仪器本身问题：关于仪器本身问题： 实验方法是否超过仪器的检测限？实验方法是否超过仪器的检测限？ 仪器仪器是否校正是否校正处于稳定状态？处于稳定状态？制冷机是否已经稳定？制冷机是否已经稳定？22实验前需要考虑的问题试验准备试验准备23样品准备样品准备24影响热分析测量的因素控温速率 提高控温速率往往会促使目标温度升高，同时可提高灵敏度。许多动力学方法建立在该特征基础上； 降低控温速率有利于提

12、高分辨率； 峰面积对控温速率不敏感（520 度/分，最大相差 3%）样品量及粒度尺寸 少量试样有利于气体扩散，降低温度梯度，提高准确度。气氛 氧气 空气 氮气 （相近的热导率） ；氦气（高热导率、低温）； 氩气（低热导率、高温）等装样容器及材料 尽量选用浅皿样品盘，装样的紧密度 25扫描速度影响结果的解析度扫描速度影响结果的解析度快快慢慢 提高控温速率可以提高信号灵敏度，提高控温速率可以提高信号灵敏度， 能量大小不变。能量大小不变。降低控温速率可以提高信号分辨率。降低控温速率可以提高信号分辨率。提高控温速率起始转变温度不变。提高控温速率起始转变温度不变。 EnergyTimeHeat Flow

13、 Energy26样品量的大小影响灵敏度和解析度样品量的大小影响灵敏度和解析度IndiumIndiumIndium145.00Heat Flow (mW)0Temperature( C)Peak from:to:Onset =J/g =155.50160.50156.5128.51Peak from:to:Onset =J/g =155.50161.40156.5628.49Peak from:to:Onset =J/g =155.50162.70156.5428.71Peak = 158.93Peak = 158.30Peak = 157.74150.00155.00160.00165.00

14、170.002550751004.998 mg10.001 mg20.072 mg27二阶导数曲线有助于区分重叠信号二阶导数曲线有助于区分重叠信号28二阶导数可以将肩峰信号很好的进行区分二阶导数可以将肩峰信号很好的进行区分 2009 Perkin ElmerMicrostructureMolecularmovementsPerformedproperties不同物质，结构不同，在相同外界条件下，分子运动不同，不同物质，结构不同，在相同外界条件下，分子运动不同，从而表现出的性能不同。从而表现出的性能不同。相同物质，在不同外界条件下，分子运动不同，从而表现出相同物质，在不同外界条件下，分子运动不同

15、，从而表现出的性能也不同。的性能也不同。学习聚合物分子运动的规律，了解聚合物在不同温度下呈现学习聚合物分子运动的规律，了解聚合物在不同温度下呈现的力学状态、热转变与松弛以及玻璃化温度和熔点的影响因的力学状态、热转变与松弛以及玻璃化温度和熔点的影响因素，对于合理选用材料、确定加工工艺条件以及材料改性等素，对于合理选用材料、确定加工工艺条件以及材料改性等等都是重要的。等都是重要的。结构是决定分子运动的内在条件结构是决定分子运动的内在条件性能是分子运动的宏观表现性能是分子运动的宏观表现聚合物的几个概念聚合物的几个概念30 非非晶晶聚合物在不同的温度下，分别呈现三种不同的聚合物在不同的温度下，分别呈现

16、三种不同的力学状态和两种转变区。力学状态和两种转变区。非晶聚合物的力学状态非晶聚合物的力学状态玻璃态玻璃态高弹态高弹态粘流态粘流态玻璃化转变区玻璃化转变区粘弹转变区粘弹转变区31Tm vs. Tg32Tg：玻璃化转变时：玻璃化转变时H、S、V无突变，但无突变，但Cp、均有突变，因此也常均有突变，因此也常误认为它是二级转变。但是，玻璃化转变并不是真正的热力学二级转变，误认为它是二级转变。但是，玻璃化转变并不是真正的热力学二级转变，而是高分子链段运动的松驰过程而是高分子链段运动的松驰过程TvTgTg快慢 比容-温度关系 聚合物分子链柔性聚合物分子链柔性表征高聚物的特征指标表征高聚物的特征指标高聚物

17、刚性因子越大，玻高聚物刚性因子越大，玻璃化转变温度越璃化转变温度越高高33Tm vs. Tgn结晶聚合物的熔融过程结晶聚合物的熔融过程与金属或小分子的与金属或小分子的异同：异同： 相相同点：都是同点：都是热力学平衡一级相转变热力学平衡一级相转变过程；过程； 不不同点：小分子晶体在熔融过程，熔融温度范围同点：小分子晶体在熔融过程，熔融温度范围很窄，一很窄，一般仅般仅0.2左右，可左右，可名符其实地称之为熔名符其实地称之为熔点。结晶聚合物的熔融过程，呈现一个较宽的熔点。结晶聚合物的熔融过程，呈现一个较宽的熔融温度范围，融温度范围，约约10C左右左右即存在一个即存在一个“熔限熔限”（熔熔程程）；一般

18、将其最后完全熔融时的温度称为熔点一般将其最后完全熔融时的温度称为熔点T Tm m。n原因：原因：试样中含有完善程度不同（片晶厚度不同）试样中含有完善程度不同（片晶厚度不同）的晶体。的晶体。n测测TmTm方法：有方法：有DSCDSC、DTADTA、PLMPLM、膨胀计法、变温、膨胀计法、变温IRIR、变温、变温WAXDWAXD。 熔限Tm)(CpgvTDSC应用实例说明相转变点 Phase Transition - Tg, Tc, Tm .氧化诱导 Oxidative Induction Research固化 Curing Reaction Analysis结晶 Crystallization

19、Analysis质量控制 QA/QC Application34未知样品的一般分析步骤未知样品的一般分析步骤样品热样品热历史历史第一周用于第一周用于消除热历史消除热历史第二周反映样第二周反映样品真实状况品真实状况如果有可能事先用如果有可能事先用TGA等其他手段确定样品的分解温度等其他手段确定样品的分解温度35依据熔点判断未知样品的种类依据熔点判断未知样品的种类36注意点注意点1、采用相同的控温程序设置；、采用相同的控温程序设置；2、使用第二周的、使用第二周的DSC曲线用于鉴别曲线用于鉴别 采用采用IR难以区分难以区分差异所在差异所在对于熔点相同的样品如何鉴对于熔点相同的样品如何鉴别？别？ 用结

20、晶温度鉴定用结晶温度鉴定142 C105 C37运用熔点和焓值定量样品组分相对含量运用熔点和焓值定量样品组分相对含量尼龙尼龙6：尼龙：尼龙66 = 50：50样品样品38 高分子Tg分析热历史不同热处理温度对PET曲线的影响39第一个熔融峰随处理温度提高出现正移，说明晶体完善程度较好第一个熔融峰随处理温度提高出现正移，说明晶体完善程度较好40 高分子的Tg分析共聚物(ABS)测试Acrylonitrile - Butadiene Styrene丙烯腈-丁二烯-苯乙烯Tg 2=110 oCTg 1= -84 oCT (oC)-100-60-202060100140Heat Flow (mW)Ra

21、nge:Heating Rate:Weight:20 mW40 oC/min14.9 mgEndothermic41 高分子的 Tm 分析 热历史的影响 Nylon12Cooled at 20 oC/minQuench CooledArea = Heat of Melting53.1 J/gArea = Heat of Melting56.8 J/gT (oC)10012014016018020080Heat Flow (mW)Range:Heating Rate:Weight:40 mW20 oC/min9.5 mgEndothermic42 高分子的高分子的 Tm 分析分析 增塑剂的影响增

22、塑剂的影响Nylon 11 - Effect of PlasticizerNylon 11+PlasticizerNylon 11Tm =187 oCTm=179 oCT (oC)120140160180200220100Heat Flow (mW)Range:Heating Rate:Weight:40 mW20 oC /minBoth Samples 6.8 mgEndothermic高分子的高分子的 Tm 分析分析 结晶度计算结晶度计算HDPEHeating Rate : 10oC/minWeight : 7.1 mgHeating Flow Endo up (mcal/sec)T (o

23、C)20120140160180100806040Tm = 133 oC%Crystallinity = 54.5 cal /gm 68.4 cal /gm X 100% = 79.7 % Area = DHf = 54.5 cal/gm Hf计算方法： 1、采用已知结晶度的样品作结晶度- Hf 曲线，外推得到100%结晶度的Hf。 2、采用模拟样品熔融热焓来计算结晶度，但是会引入较大的误差。4344 比热测试 - Cp yy结晶测试结晶测试等温测试等温测试一般步骤一般步骤加热超过熔点加热超过熔点等温确保完全熔融等温确保完全熔融快速降温至指定温度快速降温至指定温度 在低于熔点的特定温度等温在低

24、于熔点的特定温度等温timetemperatureaboveTmbelowTm程序温度设置曲线程序温度设置曲线斜率代表控温速率斜率代表控温速率45可得到聚合物完整的等温结晶曲线可得到完整的放热曲线极短的平衡时间补偿式补偿式DSC 8000/8500极短的平衡时间极短的平衡时间46动力学分析 - Isothermal KineticsCrystallizationofPET47等等温固化温固化DSC 8000/8500优势48 固化固化度对Tg的影响 DSC Heat FlowTemperatureDSCTgAsFunctionofCure LessCured MoreCured 4950 固化

25、固化度的影响DSC Heat FlowTemperatureDecreaseinCureExothermAsResinCureIncreases LessCured MoreCured 功率补偿型功率补偿型DSC超高解析度超高解析度液晶材料随著分子排列的有序程度改变，会呈现出许多不同的相变。然而这些相变所产生的能量变化都相当微小，不易检测。在右图中的85-95 C放大后,可以观察到有许多的吸热峰，而且这些能量变化相当微小(0.024J/g)。由此可证明,功率补偿型DSC具有高解析度及高灵敏度。 51O.I.T. 测试测试Oxidative氧化氧化Induction诱导诱导Time时间时间OIT

26、时间可以用于评价聚烯烃等材料在时间可以用于评价聚烯烃等材料在有氧气氛有氧气氛下的热稳定性能；下的热稳定性能；可以作为材料的氧化稳定性能的模拟质量评价方法；可以作为材料的氧化稳定性能的模拟质量评价方法；可以作为改善氧化稳定性能的工艺配方的检测方法；可以作为改善氧化稳定性能的工艺配方的检测方法；在在OIT试验中，样品放入开口坩埚中，首先加热到指定温度，然后等试验中，样品放入开口坩埚中，首先加热到指定温度，然后等温，同时切换氮气到氧气，从切换成氧气的时刻起，到样品发生氧化温，同时切换氮气到氧气，从切换成氧气的时刻起，到样品发生氧化诱导的诱导的onset时间，称为时间，称为OIT。52等温温度等温温度

27、对对PE纤维纤维O.I.T.的影响的影响53气体种类及其流速气体种类及其流速对对PE纤维纤维O.I.T.的影响的影响54坩埚材料坩埚材料对对PE纤维纤维O.I.T.的影响的影响55Stepwise Scan 调制功能原理56意义在于可以区别动力学过程和热力学过程意义在于可以区别动力学过程和热力学过程等温过程必须足够长能够令样品稳定；步进温度大小决定了曲线的分辨率等温过程必须足够长能够令样品稳定；步进温度大小决定了曲线的分辨率PET样品步进扫描DSC曲线57可以发现比热容的变化曲线得到的热力学玻璃化转变过程与热流率信号的动可以发现比热容的变化曲线得到的热力学玻璃化转变过程与热流率信号的动力学过程

28、热焓松弛得到了完美的区分。力学过程热焓松弛得到了完美的区分。StepscanDSC尼龙/ABS合金Raw data by traditional DSC conditions58StepscanDSCNylon/ABS合金Melting peak is apparent !放大后放大后59StepscanDSCNylon/ABS合金Both Tg are apparent, too !60调制调制DSC的缺点的缺点实验非常耗时，效率不高实验非常耗时，效率不高参数设置需要经验参数设置需要经验结果需要谨慎对待结果需要谨慎对待 解决解决方法方法HyperDSC 技术 2009 Perkin Elme

29、r 63 纯度测试输入分子输入分子量等参数可量等参数可以计算出纯度以计算出纯度%Vant Hoff 方程方程注意事项64ADE熔融面积对应的Ts为G点，而非E点 该方法不能够取代色谱或者光谱等方法，因为不能够判断杂质是什么，尤其对于制药业； 杂质必须与主成分形成共晶，即可以共融，如果杂质类型不影响结晶行为，如玻璃等则会影响结果准确性； 只适用于纯度高于98%的样品类型； 标准偏差约为0.04%； 升温速率小于1 C/min，样品量13 mg。HyperDSCTM 技术技术定义定义 采用快速线性升降温速率来测定材料热流率随温度变采用快速线性升降温速率来测定材料热流率随温度变化的一项技术，一般而言

30、速率必须达到化的一项技术，一般而言速率必须达到300 C/min以上以上。6520100200300400500- 500 C/min- 400 C/min- 250 C/min- 100 C/min- 20 C/min 不同的扫描速率不同的扫描速率喷雾干燥法制备-乳糖DSC曲线HyperDSCTM有助于提高灵敏度Zoom in可保持良好分辨率可保持良好分辨率66喷雾干燥法制备乳糖的Tg随扫速变化比较.- 500C/min Onset 79.3C- 400C/min Onset 80.1C- 500C/min Onset 80.5C- 250C/min Onset 79.8C- 100C/mi

31、n Onset 78.0CTg起始温度受扫速影响较小起始温度受扫速影响较小重现性较好重现性较好67部分结晶型乳糖可探测到的Tg极限信号？ Scanned at 250 C/min100% 结晶型乳糖结晶型乳糖HyperDSCTM可建立Tg与无定形含量准确工作曲线传统传统DSC对于无定形含量检测最低限度为对于无定形含量检测最低限度为10% w/w；HyperDSC技术为多少？技术为多少？ 68无定形乳糖与完全结晶型乳糖混合物- 100% 无定形含量无定形含量- 11% 无定形含量无定形含量- 5% 无定形含量无定形含量- 4% 无定形含量无定形含量- 3% 无定形含量无定形含量- 1.5% 无定

32、形含量无定形含量 Scanned at 500 C/min传统传统DSC对于无定形含量检测最低限度为对于无定形含量检测最低限度为10% w/w；HyperDSC技术提高了近一个技术提高了近一个数量级为数量级为1% w/w。69Tg高度与无定形区含量定量关系 to 100% amorphous70DMA 8000也能够胜任该任务也能够胜任该任务Example of 2% and 75% amorphous Lactose Loss of Free Water Glass Transition Loss of Hydration Water Melting采用采用试料夹技术试料夹技术可以可以定量定

33、量分析分析无定型无定型粉末粉末样品样品玻璃化转变温玻璃化转变温度度与与无定型含量无定型含量的关系，指导的关系，指导药物筛选工作。药物筛选工作。-Lactose无定形含量分析（配制不同比例的混合物）75% Amorphous吸附水吸附水Tg结晶水结晶水熔融熔融71DMA设备-Lactose无定形含量分析Can plot relaxation strength against amorphic content to get a calibration graph Relaxation strength is defined as (1-Tand) of glass transition peak试

34、料夹技术检测无定型含量检测限可达试料夹技术检测无定型含量检测限可达2% w/w。72Carbamazepine卡巴咪嗪卡巴咪嗪DSC曲线曲线 using Conventional and HyperDSC ratesZoom inHyperDSCTM可以得到完整的样品信息73 high sensitivity detailCarbamazepine 卡巴咪嗪卡巴咪嗪 容易丢失的两容易丢失的两个转变过程个转变过程74 Application of Second DerivativeCarbamazepine 卡巴咪嗪卡巴咪嗪 可采用二阶导数来提高分辨率可采用二阶导数来提高分辨率75Scanat1

35、0C/minForm III melts and crystallisesenthalpy of fusion has never been recorded polymorphismHyperDSCTM可以抑制药物的特定晶型转变可以抑制药物的特定晶型转变Carbamazepine 卡巴咪嗪卡巴咪嗪 Form IIIForm I meltsHOW MUCH is the heat of fusion for Form III?HOW MUCH of this was there at the beginning?Form I crystallizes76 increasing the scan

36、 rateCarbamazepine 卡巴咪嗪卡巴咪嗪 Form III77Form IIIForm IForm I重结晶过程完全抑制，可以准确计重结晶过程完全抑制，可以准确计算算Form III的熔融热值的熔融热值109.5 J/g HyperDSC 可以抑制重结晶过程，从而消除晶型互变可以抑制重结晶过程，从而消除晶型互变过程对熔融热值测量的影响。过程对熔融热值测量的影响。 允许用户获得真实的晶型组分信息。允许用户获得真实的晶型组分信息。What about mixtures and seeding?Carbamazepine 卡巴咪嗪卡巴咪嗪 Form IIIHOW MUCH is the

37、 heat of fusion for Form III?HOW MUCH of this was there at the beginning?78 scanned at 500 C/minForm IForm IIICarbamazepine Form III : Form I = 95:5HyperDSCTM有助于药物的多晶型纯度分析有助于药物的多晶型纯度分析Form IForm IIICarbamazepine Form III : Form I = 40:6079Form IIIForm I样品盘样品盘Form IForm III scanned at 500 C/minCarbam

38、azepine Form III : Form I = 1:99HyperDSC技术检测限为技术检测限为1%左右；左右；相比较下相比较下 FTIR、XRD等分析方法检测限为等分析方法检测限为5%80定性定性ok，定量如何？，定量如何？Carbamazepine Form III : Form I = X （X=1-99%）理论值理论值实测值实测值两种晶型直接接触混合两种晶型直接接触混合理论值理论值纯纯Form III H值值 % Form I晶型存在诱导结晶，因此晶型存在诱导结晶，因此Form III实测值小于理论值；而实测值小于理论值；而Form I实测值大于理论值。实测值大于理论值。FOR

39、M IFORM III理论值理论值实测值实测值 scanned at 500 C/min81Carbamazepine Form III : Form I = X （X=1-99%）两种晶型非接触混合两种晶型非接触混合理论值与实测值基本吻合理论值与实测值基本吻合 scanned at 500 C/min再次证明了再次证明了500 C/min扫速下可以抑制晶型互变扫速下可以抑制晶型互变可以用于测试赋形剂与药物的相容性问题可以用于测试赋形剂与药物的相容性问题82Form IIIForm I样品盘样品盘喷雾干燥制备得到的肝磷脂DSC曲线Large water loss peakNo Glass Transition evident scanned at 10