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文档简介
1、所言中药三大类,植物动物矿物堆。植物药占大多数,其他二者愧不如。植物生长发育中,新陈代谢多成分。有的遍布植物体,也有仅在器官中。糖类脂肪和蛋白,糅质甘类生物碱;挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。当取部分做药用,药理作用先弄清;有效成分已查明,物质基础自然定。中药材中成分杂,有效无效可转化。音类成分常有效,偶尔也被无情抛。糅质似乎无作为,收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。中药针剂有意义,其他剂型没法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。化学成分不掌握,何谈中药之效果?中药成分若不清,药物效果难保证。有效成分提分离,配液灌装注射剂。重视生产和实际,理论同样要学习。第一节生物碱通常所说生物
2、碱,生物体内是来源;主要特征须含氮,有机分子无须言。研究生物碱最早,成就当然也很高。一万多种生物碱,临床应用好几百。长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川苜碱。伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱。广玉兰碱轮环藤,举不胜举百不尽。一、生物碱的分类生物碱按母核分,大大小小十多种。有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。口比咤类中有槟榔,胡椒烟苦参氧化碱。唾咻衍生喜树碱。口比咯类中千里光,异唾咻类小桀碱,罂乌厚朴萨苏林,蝙蝠葛碱甲乙防,清吗延胡索乙素。口引喋类中长士利,还有茱萸靛青昔。葭善烷类品古蔗;唾陛酮类常山碱,喋吟类里咖啡碱;还有二帮乌头碱。二、生物碱的性质1、多数碱无色结晶,少数碱颜
3、色不同。小莱碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。2、一般分子结构中,有手性碳有手性;多数碱为左旋体,少数不具旋光性。3、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;乙醛乙醇和丙酮,苯石油醛也能溶。碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;若有内酯竣酚羟,结果可能不一样。4、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。也有碱呈两面性,竣酚羟基是内因;遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。5、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。苦味酸称Hager,遇碱沉淀呈黄色;磷鸨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。硅鸨酸Bertrand,沉淀
4、白或淡黄色;糅酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。氯化金和氯化铝,前黄后白沉淀物;碘化汞钾Mayer,沉淀过量又溶了。Dragendorff试剂,碘化铀钾是主体,酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。碘及碘化钾t剂,以wagner名义,酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,碘钾试剂占其三,还有一个硅鸨酸。6、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。钮硫酸即Mandelin,不显色有阿托品,显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。电目硫酸是Frohde,吗啡显紫转绿色,秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。甲醛硫酸Marguis,吗啡显蓝或者紫,显黄色有阿托品,显蓝色有可
5、待因。浓硫酸用来显色,可待因微红加热;黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;黄土的宁可待因,马钱子碱显血红。三、生物碱的生理活性及药理作用生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等ddo第二节糖类1、糖的分类(1)单糖类:多羟醛酮碳水N,五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。(2)低聚糖(寡糖)类:2至9个单糖聚,糖昔键为中间路;乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。(3)多糖类:聚合单糖10以上,结合成糖叫多糖,淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。2、糖类的性质单糖常常连昔元,以昔形态变相在;多糖双糖也有甘,不然何来次生昔。3、几种中药的多糖淀粉
6、:双葡萄糖借昔键,结合成麦芽糖元,许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。直链支链有两类,直链淀粉可溶水;支链冷水则不溶,要想糊化需高温。两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤,用离心法可除去。直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色,支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。不论直链还支链,遇酸或酶无不鬻;水解产物有单糖,当然也有低聚糖。菊糖:三十五个果糖连,菊糖一点也不甜;溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。菊糖水解更容易,水中加热至沸时,部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。树胶:植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出,空气之中渐干燥,成半透明块状物。这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。此外还有些
7、糖酸,主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。树胶一般水中溶,冻胶成团半透明;乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。合理利用此特性,精制树胶或提纯,含量测定可进行,醇沉过程经常用。粘液质:粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少,阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成,有些加热才熔化,冷却之后却固化。粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。果胶:果胶同样似树胶,果实和根里面找。果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。3、糖类的生物活性及药理作用氧羟醛酰硼醛酮,默基最后来善后。醛基伯仲邻二醇,氧化先后
8、顺序来,澳水醛基生成糖,澳水鉴厥制糖酸,硝酸碘酸也氧化。甲醛化haworth,purdic.kuhn,三甲三苯甲也醒化,甲苯磺和乙酰化,缩醛酮无酸锌酮。邻二羟基硼酸络,糖昔分离构型鉴。厥基催氢糖结构。多糖提高免疫功,降血压和抗癌症,临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。第三节甘类(黄酮。香豆素。黄酮甘,鼠甘,木质素口引味甘、葱醍。强心甘。皂昔等)糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;该类物质称作甘,水解成糖和甘元。昔元多为醇和酚,也有含羟醛意醍;包括竣酸和管体,生理活性在这里。甘糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也无妨。尽管甘糖无活性,其在易溶更稳定;确保昔类吸收快,更好发挥昔活性。许
9、多中药都有甘,银杏山楂里面含,人参大黄且不论,更有桔梗和黄苓。远志黄茂和杏仁,根茎叶花果实中。昔类分布很广泛,一时半刻说不完。昔的分类有多种,观点不同类不同;若按存在状态分,原生次生昔两种。昔元化学结构分,酚甘黄酮甘等等;根据甘糖之名称,分类简单好命名。昔键原子若不同,有氧硫碳昔之分;强心昔可强心用,皂昔肥皂泡特性。(1)多数昔类无臭色,常为晶体味苦涩;大部中性或酸性,极少与众有不同。有旋光无还原性,不少昔有引湿性;也有昔类有颜色,更有甜味不细说。(2)中药各类成分中,音类可谓高极性;甲醇乙醇正丁醇,还有水中也能溶。昔元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;昔元极性基团少,那水溶性不能好。亲脂性较大昔类
10、,易溶乙醍氯仿内。碳昔性质较特殊,脂水均无溶解度。(3)甘在酸中热水解,水解生成糖昔元;左旋变右强还原,可以用于昔检验。水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。植物体内也水解,适宜温度下酶解。粉碎切片要小心,酶解反应会发生,六十乙醇水高温,都会让酶变活性。鲜药与硫酸镂混,研磨过程酶变性,酶解条件合理用,否则成分失活性。原存植物体中甘,美其名曰原生昔;室温中性溶液中,只能水解一部分。次生昔即该部分,原生掉糖变次生;只有水解条件强,方成昔元和甘糖。昔类昔元常共存,中药天然药物中,利用溶解度差异,利用醇水分别提。(4)某些昔类水醇中,比如皂甘和黄酮,遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。(5)甘和糖类与酸混,a-
11、蔡酚加其中,紫环反应便发生,人称molish反应。(6)分子结构定疗效,构型改变效难保;昔类昔元更重要,昔元改变变疗效。醇昔找毛K獐牙,酚昔分水杨天麻,鼠甘郁李苦桃仁,酯昔坐在山慈菇,口引味开在青黛中,硫昔留在萝卜芥,氮甘腺甘含巴豆,黄铜炭昔芦荟甘,甘裂质子后成糖,赶来赶去都是昔。一、黄酮昔(Flavonoids)类化合物黄酮与糖缩合甘,江湖人称黄酮甘;色素大类分布泛,数目成千快上万。五十年前不重视,之后发现其价值;抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲;头花紫花黄杜鹃,榭皮素含在里面。猫眼草含山蔡酚,芒果昔在石韦中;全叶青兰多黄酮,橙皮背在橘皮中。1、黄酮甘类化合物的
12、分类黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。2、黄酮昔及其游离昔元的性质(1)黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;黄酮结晶不必说,昔则无定形粉末。(2)黄酮昔能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。含酚羟基黄酮甘,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提纯重结晶。黄酮甘元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醍中,也有一定溶解性。乙酸乙酯和乙醇,昔和昔元皆能溶;尤其加热温度高,溶解效果会更好。利用溶解度特性,提黄酮甘类成分;常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。(3)有黄酮甘弱碱性,佯盐浓酸中生成;黄酮甘多含酚羟,弱酸中性更加广。(4)黄酮甘溶碱液中,烈性水解或熔融;
13、由于反应较复杂,多用结构研究中。缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。羟黄酮甘溶碱中,颜色变化盐生成;电子共轲起效应,醍式互变是原因。黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;红或紫色查耳酮;微黄色双氢黄酮。溶于碱中黄酮甘,反应过后再加酸;黄酮甘重析出来,颜色随之也变浅。(5)酶酸水解黄酮甘,水解成糖和甘元;鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。3、黄酮昔的显色反应(1)黄酮甘遇镁盐酸,多数还原颜色转;黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮昔相同。阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。(2)3羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;邻苯二酚在昔中,也与金属有反应。(3)二氯氧错枸
14、檬酸,羟基黄酮鲜黄伴;再加枸檬酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。(4)黄酮甘和昔一样,与醋酸铅沉淀黄;结构多含酚羟基,用于黄酮昔分离。(5)黄酮甘含羟葱醍,相遇醋酸镁甲醇;可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。(6)三氯化铝黄酮甘,放在紫外灯下看;黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。(7)三氯化铁不一般,专找多羟黄酮甘;呈现六色和五颜,羟基位置是关键。(8)紫外照射黄酮甘,荧光产生蛮好看;棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。4、黄酮甘的生物活性及药理作用(1)榭皮素甘两弟兄,还有芦丁也强心。橙皮甘和黄苓甘,抗菌消炎不一般。(2)扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄;山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。(3)次黄苓素黄柏甘,抗癌
15、作用有宣传;牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。(4)穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉;葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。(5)杨梅树皮甘利尿,芸香昔有该功效;榔皮甘和芫花素,利尿作用有报道。(6)棚皮昔能病毒抗,甘草酮能抗溃疡;水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。二、香豆精昔香豆精昔内酯环,昔元邻羟内皮酸;芸香茄豆兰木樨,菊伞形科花果里。香豆精在香豆中,伞形花内阿魏存;马粟树皮何处有,秦皮千金子里头。前胡素石防风有,岩白菜素紫金牛;白瑞香昔白瑞香,千金子中里面藏。牛尾独活白芷中,白芷素在里面存;连翘茵陈香豆精,橙皮油素橙皮中。当归素存当归中,欧白芷含欧芹酚;补骨脂素补骨脂,独活佛后柑内酯。1.香豆精的分
16、类连接基团有不同,用来划分香豆精;羟味口比喃香豆精,异香双香还有烧。2 .香豆精的一般性质(1)香豆精多为结晶,熔点一般较固定。多数具有芳香味,升华能随水汽挥。(2)冷水难溶沸水溶,氯仿乙醛乙醇溶。苯极性小却难溶,却溶一般碱液中。(3)香豆精甘香豆精,多呈中性或酸性;冷碱不溶加热行,内酯环裂盐生成。顺式桂皮酸钠盐,溶液颜色黄色变;如果再与酸相逢,环合成原香豆精。香豆精类水难溶,冷酸液中便下沉;碱液加热时间长,加酸复原成幻想。(4)香豆精甘水解时,适宜酶酸催化剂。(5)香豆精照紫外光,多数昔类有荧光;碱性液中荧光强,基团位置有影响。香豆精本无荧光,7-位有羟则最强;通常显蓝或显黄,再添羟基弱无光
17、。味喃香豆荧光弱,异味喃类黄绿色。紫外显色常有用,品种颜色要记清。(6)酚羟基类香豆精,三氯化铁有反应,溶液变成蓝绿色,重氮试剂也显色。(7)香豆精溶浓硫酸,五颜六色甚好看,橙色粉红和绿色,色多用处却不多。3 .香豆精类的生物活性及药理作用香豆精类多活性,扩冠止血和抗凝;雌激素样安镇静,吸收紫外抗癌菌。三、慈昔意昔结构有意醍,羟基与糖缩合成。含意植物不很多,遍布部分属和科。大黄虎杖朱砂莲,茜草芦荟也有染;红芽大戟何首乌,鼠李菌类有分布。含葱醍类中草药,慈酚慈酮也不少;甘糖葡萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。1.慈昔的分类意昔分类较简单,醍酚酮三分江山。大黄素和茜草素,番泻甘和柯梗素。2 .慈昔及其游离
18、昔元的性质(1)慈醍昔和慈昔元,一张橙黄红色脸。意昔完晶不易得,羟基慈醍不好说。(2)慈醍昔类亲水强,水和酒精溶无妨。难溶乙醛和氯仿,总脂溶性并不强。葱醍昔元不溶水,乙醇氯仿中有为;即便乙醛和苯中,溶解一事无疑问。(3)羟基慈醍多升华,稍微加热常压下;意醍分离用此法,预试鉴别也用它。(4)羟基慈醍本是酚,理所当然弱酸性;可溶烧碱氨水中,观察颜色会变红。羟基位置有不同,溶液酸性不相等;紫红变蓝橙变红,各种颜色异纷呈。当然也有异情况,羟基葱醍碱液黄;并伴随有绿荧光,空气氧化换模样。二煌慈酮碱呈红;相应慈酚没动静;须待双氧水氧化,化成葱醍有变化。(5)羟基慈甘或葱醍,醋酸镁的甲醇中;可显紫色或橙红,
19、常用鉴别反应中。3 .慈昔在生物活性及药理作用二慈酮类可致泻,意甘抗菌也止血;据说能治冠心病,抵抗病毒降脂用。四.强心昔强心昔中有管体,管体和糖连一起。十七位碳有内酯,三号碳上有糖吃。强心昔存有毒物,玄参科洋地黄属;毒花旋花夹竹桃,罗布麻和福寿草。1.强心昔的分类强心昔分类有点烦,回头翻书自己看;IIIIII型按糖分;甲型乙型酯不同。2、强心昔的性质(1)强心昔类是中性,无色结晶或无形;味苦多有旋光性,对粘膜有刺激性。(2)强心昔多溶于水,甲醇乙醇和丙酮;非极溶媒较难溶,氯仿乙醛还有苯。结构影响溶解性,糖多羟少各不同;昔元次昔小极性,糖分越多越能溶。(3)强心昔遇酶和酸,生成昔元或次昔。水解影
20、响因素多,提取昔时防失活。(4)温度影响稳定性,引起昔脱水反应;提取昔时要控温,优选甲醇和乙醇。(5)多数强心昔显色,关键内酯不饱和;遇二硝基苯甲酸,强心昔元变红颜。碰到碱性苦味酸,穿上橙红深红衫;碱性亚硝铁氟钠,溶液依旧像红花。三氯化铁冰醋酸,a-去氧糖变蓝;占吨氢醇冰醋酸,水浴加热红色转。三氯乙酸甘管体,红色紫色色不一。遇浓硫酸混醋酸,黄红紫黑一连串。3、强心昔的生理活性及药理作用强心昔能强心用,心肌收缩心兴奋;专治充血心力衰,主治心功能不全。五、皂昔皂昔能起肥皂泡,加热振摇泡不消;同样起泡蛋白质,加热之后便消失。皂甘广存植物中,五加科里有人参;桔梗百合薯藤科,石蒜蔷薇玄参多。昔元和糖糖醛
21、酸,缩合而成称皂甘;糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。1、皂甘的分类皂昔分类按结构,三菇管体占两头。(1)三菇类皂昔三菇昔元三十碳,异戊二烯聚成团;香树脂醇四五环,多含竣基性偏酸。(2)管体类皂昔:管体昔元二七碳,结构类似强心甘;无不饱和内酯环,取而代之两醍环。两个醒环连一碳,基团结构螺管烷;管体皂昔无竣基,中性皂甘没脾气。三菇更比管体广,多个种类多个样;远志桔梗和人参,三七甘草天南星。柴胡牛膝加木通,瓜篓枇杷白头翁。管体皂甘麦门冬,知母剑麻万年青。2 .皂昔的性质(1)皂昔较大道尔顿,多为白色无定形;也有少数为结晶,吸潮味苦而且辛。(2)酸性皂甘水可溶,甭提热的甲乙醇;冷乙醇中较难溶,不溶氯仿
22、乙醛苯。中性皂背水难溶,丁醇戊醇却还行;提取使用含水醇,分离亲水性成分。(3)酸酶水解皂甘类,条件苛刻昔之最。水解昔元溶乙醛,同溶氯仿石油醛。乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。通常药材湿润后,加酸热水似煮粥。干燥之前需过滤,氯仿汽油来提取;回收溶剂得昔元,产物只有一点点。(4)皂昔溶液多溶血;结构决定其结果。有的皂甘浓度低,也使血红蛋白逸。静脉给药需注意,避免长期且大剂。皂甘溶血可鉴定,胆管醇沉淀分离用。(5)皂昔金属盐沉淀,比如铅盐银铜盐。三菇皂昔在植内,与之结合钾钙镁。遇硫酸镂醋酸铅,其他中性盐沉淀。管体皂甘中性盐,只与碱性盐沉淀。上述性质有差异,可用皂昔之分离;分离酸性中性甘,中性碱性盐判
23、断。(6)皂昔碰到高级醇,产物析出乙醇中。产物处理用乙醛,高醇皂昔两分离。(7)皂昔显色之反应,多用鉴别试验中;处在不同溶剂中,显色反应也不同。冰醋酸和浓硫酸,红紫蓝绿色连串;管体更比三帮快,几分钟内绿色变。氯仿混合浓硫酸,氯仿呈现红或蓝;硫酸则呈绿荧光,硫酸下层氯仿上。冰醋酸混乙酰氯,淡红紫红两条路;五氯化睇呈紫蓝,黄红红紫浓硫酸。3 .皂昔的生物活性与药理作用生物皂昔多活性,大补元气是人参。近年研究已证明,皂昔具有多功能。中枢镇静及强心,促进蛋白之合成;镇咳祛痰抗癌症,增强免疫有作用。抗菌抗炎抗病毒,血液循环通无阻;增加肠粘膜吸收,据说艾滋见它溜。六、鼠背鼠昔之中含氧基,氟醇羟基糖一起;缩
24、合而成称鼠甘,水解释放氢氟酸。鼠昔分布也较广,各科植物百以上;杏仁桃仁枇杷仁,樱桃仁和亚麻仁。亦有二甲羟乙睛,羟基与糖缩合成;该类鼠背小物种,木薯昔在木薯根。1 .鼠背的性质(1)氰昔很好水溶性,比较难溶冷乙醇;但易溶于沸乙醇,还有乙酸乙酯中。亲脂溶剂较难溶,比如乙醍芳香苯。鼠甘亲水不亲脂,相似相容常挂齿。(2)酶酸水解一氧甘,生成糖和氢氟酸。浓盐酸之作用强,生成羟基酸和糖。(3)强碱作用鼠昔类,一般昔键不后退;但是鼠基键裂断,生成含竣竣基基昔。(4)苦味酸钠作用下,鼠背水解色变化;除了生成氢氟酸,还有红异紫酸钠。2 .鼠昔的生物活性及药理作用鼠昔活性并不多,主用祛痰和止咳。这里无须再多讲,类
25、别小也记心上。七、酚昔酚羟与糖缩合音,便是传说中酚昔。酚昔分布较分散,各科各属很杂乱。杨柳科里水杨昔,杜鹃花科熊果甘,毛K科牡丹酚甘,天麻中有天麻昔。1 .酚昔的性质(1)酚昔结晶绝大多,含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶,而且也能溶乙醇。不敢恭维脂溶性,乙醍氯仿皆不溶。酚昔具有弱酸性,可溶碱液口比咤中。(2)甘,苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时,不同产物反应止。b酚昔具有(3)三氯化铁酚昔遇,生成有色络合物;颜色多绿紫蓝棕,用于鉴别试验中。(4)酚昔遇到醋酸铅,两种情况区分开。一元酚或不互邻,醋铅沉淀不生成。遇到碱式醋酸铅,可以看见有沉淀。对于互邻多元酚,两铅沉淀皆生成。2 .酚昔的生理活性及药理
26、作用酚昔具有药活性,利尿解痉又止痛;镇静解热抗风湿,抗菌消炎还不止。八、硫昔硫昔昔元含疏基,与糖缩合在一起;水解却与众不同,水解昔元疏无影。多为异硫鼠酸酯,这点大家要记住。硫昔常见木犀科,金莲花科种子多。芥子昔和萝卜甘,油菜里面含硫甘;硫昔本身也无毒,遇芥子酸产毒素。1 .硫昔的性质(1)硫昔本身没有味,水解之后味不对;不但刺激且辛辣,而且产物还挥发。(2)硫昔加热分解后,水溶液中含有硫;继续还会有反应,加酸产生硫化氢。2 .硫昔的生理活性及药理作用硫背水解物有用,据说能够抗细菌。有的中药含硫甘,不但镇咳还祛痰。九、其他昔类除了上述几种甘,尚还有生物碱甘;环臭蚁醛结构背,环烯醛菇牵牛昔。环烯醛
27、菇糖缩合,环烯醍菇甘即得;地黄玄参胡黄连;杜仲叶龙胆里面。有的成分能降糖,有的利尿作用强;还有缓泻之作用,亦有镇静作用等。第三节醍类化合物大黄葱醍游与结,慈醍昔双慈酮昔,后者番泻abcde,第四节木脂素两苯丙素相聚合,构成木脂素母核;常在树脂和木部,故而得名木脂素。木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇,丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。1 .木脂素的分类(1)简单木脂素:简单木脂很简单,除了碳六是碳三。(2)单环氧木脂素:除了碳六和碳三,还有四氢味喃环;比如草澄茄脂素,橄榄脂素是同路。(3)木脂内酯:单环氧木脂素中,味喃氧化酯生成,例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。(4)双环氧木脂素:苯丙侧链两相连,环
28、氧结构自然来,双环氧木脂里面,双骈四氢味喃环双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚,连翘脂素连翘昔,除松脂素还未完。(5)环木脂素:环合简单木脂素,得到环状木脂素,如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。(6)联苯骈环辛烯:联苯结构不一般,侧链环合成八环,号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。(7)新木脂素:苯环侧链相连接,或者通过氧连接,侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。2 .木脂素的性质(1)孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿,遇糖结合形成甘,至少不会再孤单。(2)易溶于苯和氯仿,不溶乙醛不勉强,甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。3、木脂素的生物活性及药理作用可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小,清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝
29、病。第五节菇类和挥发油中药水蒸汽蒸储,得到不溶挥发油;另有别名叫精油,多种成分多面手。1 .挥发油的分类化学成分很复杂,菇类之中常见她;小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。有些成分原就有,有些则在分解后;挥发油多放香味,中药重要一大类。(1)菇类及其含氧化合物:菇类物质含油多,挥发油唱主打歌;异戊二烯基本架,数目至少得有俩。骨架也有异戊烷,分类依据原子碳;单菇倍半和二菇,三菇四菇和多菇。分子主含C、H、O,S、N偶在环链上;单据倍半菇内脂,二菇三菇老相识。单据俩异戊二烯,自然分布相对密;薄荷木香金果榄,单据分链单双环。链状单菇香叶醇,罗勒烯柠檬醛等;单环单据薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。倍半菇内酯骨架,
30、十五个碳成一家;大部味道有点苦,堪称一种苦味素。植物分布也很广,尤以菊科更大量;天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形;蔷薇科和橄榄科,马鞭草科不多说。倍半菇内酯代表,天名精内酯重要;氢化秦型山道年,青木香内大环连。二菇含有二十碳,植物醇占一大半;植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。植物醇可作原料,维E合成很重要。维生素A二菇类,主要存在鱼肝肺。穿心莲内酯二菇,古伦宾也是二菇;延命草里延命素,都是二菇化合物。三菇骨架30碳,其中之一是皂昔;此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。(2)芳香族化合物:芳香族中含油少,但有药效香气飘;丁香油中含有酚,茴香油醍茴香中。覆香含甲基椒酚,细辛
31、脑和细辛醇;另外还有很多种,不少用于美美容。2、挥发油的性质(1)无色淡黄挥发油,其他颜色居三流;黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。佛手柑油也红颜,洋甘菊油唱蓝脸;苦艾油呈蓝绿色,各油颜色牢记着。(2)挥发油多比水轻,含氧化物比水重。有挥发油遇低温,便可析出固结晶。通常把它称为脑,比如薄荷茴香脑;麝香草脑和樟脑,记住他们用大脑。(3)常温条件可挥发,涂在纸上不留疤”;以此区分脂肪油,稳定水蒸气蒸储。(4)溶于乙醇浓乙醇,有机溶媒多能溶;尽管极难溶于水,微量足使满香味。(5)各折光率不相同,杂质存在有变动;挥发油之折光率,标准鉴别被录入。(6)不同的挥发油具有各自的旋光度,这也是鉴定挥发油的重要项
32、目。(7)挥发油暴日光下,变质分解因氧化;致使比重在增加,颜色变深起变化。极端情况树脂化,变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶,避光密闭放低温。(8)挥发油在碱液中,尤其是在加加温;倍半菇内酯开环,生成羟基竣酸盐。成盐之后溶水里,酸化重新析内酯。利用内酯此特性,可以分离或提纯。(9)挥发油是多成分,不同成分沸不同;此性分离挥发油,超临界萃或蒸储。3.挥发油的生理活性及药理作用止咳平喘挥发油,祛痰发汗驱风走;解表解热镇疼痛,利尿健胃又抗菌。消毒杀虫也用它,个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经,樟脑竟然能强心。第六节有机酸含有竣基脂肪酸,相对而言很简单;脂肪芳族和脂环,游离成盐两相伴。遇丙三醇成脂肪,和高级醇
33、呈蜡状;也与生物碱成盐,机体能量主来源。广泛存在植物中,叶花茎果种子根;精油树脂中常有,脂肪油中不用愁。1.有机酸的分类有机酸按结构分,脂肪族酸打头阵,芳香族酸后面跟,菇类竣酸小部分。脂肪按键饱和分,饱不饱和有两种。缴草酸和当归酸,草酸琥珀乌头酸。芳香一族有机酸,苯甲水杨咖啡酸;菇类有机酸不多,甘草次酸齐墩果。2 .有机酸的性质(1)低级或者不饱和,常温之下液体多;二元三元脂肪酸,芳香族酸固一团。(2)低级脂酸溶于水,碳多水溶性减退,四碳以上变微溶,更多水溶成疑问。极性羟基竣基多,水溶解度也增多,多元竣酸水性好,芳酸亲脂性更高。(3)某酸具有挥发性,或随水汽一起蒸,或者升华至天空,此性可用分提
34、精。(4)有机酸必有酸性,这点丝毫无疑问;常规芳酸大脂酸,二元多元大一元。有机酸易溶于碱,中和反应生成盐;有机酸盐多水溶,难溶有机溶剂中。(5)有机酸遇金属碱,比如银根钙铅盐,这些盐都水不溶,可用提取分离中。3 .有机酸的生物活性及药理作用有机酸具多活性,解热镇痛还镇静,止咳平喘降胆醇,止血抗凝又抑菌。第七节糅质糅质还有其他名,一曰糅酸一单宁,结构复杂分子大,原是多元酚衍生。糅质植物中广存,常见高等植物中,山毛蔓科豆柳杨,蔷薇茜草桃金娘。地榆石榴皮中有,老鹤仙鹤草中留,虎仗侧柏扁蓄等,偶见寄生昆虫瘤。1.糅质的分类(1)可水解糅质:此类形似酯或甘,水解依靠酶碱酸;水解产物无糅性,不再结合蛋白沉
35、。根据产物有不同,没逆没食子酸分。水解诃子五倍子,大黄枝叶没食子。(2)缩合糅质:此类糅质无酯键,分子环核碳聚连;三聚以上有糅性,一般水解无作用。缩合糅质在水中,稀酸共煮长贮存,沉淀棕色无定形,称之糅酊或糅红。缩合更比水解广,中药之中缩合强;多为儿茶精类物,羟基黄酮还原物。2、糅质的性质(1)多数固体无定形,当然不乏有结晶,一般无臭味略涩,强收敛性不用说。(2)可溶于水和酒精,丙酮以及混醛醇,甘油乙酸乙酯溶,不溶于醛氯仿苯。糅质水中成胶体,加电解质能盐析。百分之四明胶液,可除糅质或鉴别。(3)糅质与重金属盐,重铭酸钾醋铜铅,还有蛋白生物碱,发生反应生沉淀。此性可以来解毒,也可用于糅质除。糅质蛋
36、白可糅皮,得名理由在这里。(4)糅质具强还原性,遇到斐林会变红。糅酊糅红不再唠,因为前面已提到。乙醇溶液加水调,pH值八九间;糅质沉淀较完全,除糅质法可借鉴。3、糅质的生物活性及药理作用糅质具有收敛性,可以内服可外用,内治胃肠道出血,外治外伤和骨折。糅质解毒还抗菌,抗氧化用还原性,此外降压又驱虫,抗炎抗变态反应。第八节油脂和蜡欲问什么是油脂,其实脂肪甘油酯;固饱和酯为脂肪,液不饱和酯油状。蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明,高级脂肪酸一醇,结合酯成蜡照明。1、油脂与蜡的性质(1)油脂性质取决酸,水和冷醇溶解难,乙醍氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。(2)油脂遇热不挥发,二三百度有变化,甘油生成丙烯醛,伴
37、臭用来油脂检。(3)脂酶水解油脂类,道理简单可意会,高温高压催化剂,水解需要热水汽。(4)油脂贮藏过程中,氧光热酸等原因,氧化反应易发生,油脂变腐臭难闻。(5)蜡在常温为固体,不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温,丙烯醛臭不产生。2、油脂和蜡的生物活性及药理作用某些油脂可止泻,蔗麻子油在其列;有的可治麻风病,大枫子油在其中;也有可以抗肿瘤,代表是意项仁油;由于蜡类多无效,制剂过程常除掉。第九节、树脂类树脂本是分泌物,大且复杂混合物;松柏豆科橄榄科;安息香科伞形科。1 .树脂的分类树脂酸类排第一,二三菇酸成体系。第二大类树脂醇,树脂醇树脂糅酚。第三类是树脂酯,醇或糅酚酸化酯;位列第四树脂烧,不易氧化呈
38、中性。2 .树脂的性质(1)树脂酸类:兼有酸性和酚性,可以皂化碱液中(2)树脂醇类:树脂醇类多无色,逢三氯化铁难说,含醇羟基不显色,酚羟基似糅质色。(3)树脂酯类:氢氧化钾乙醇溶,树脂酯类在其中,共煮一段时间后,皂化反应必发生。(4)树脂烧类:树脂烧类较稳定,雨打风吹没反应,没有特殊之活性,性质堪比各类烧。3 .树脂类的生物活性及药理作用树脂不是无所用,可以祛痰可止痛;镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。第十节色素黄酮花青叶绿素,葱醍和四菇色素,因其天然有颜色,其实都可称色素。通常所言之色素,四菇色素叶绿素,两类色素脂溶性,二者常常还共存。1 .叶绿素的分类叶绿素类分布广,光合作用捕获光;按照颜色
39、分AB,蓝绿黄绿有差异。2 .叶绿素的性质(1)叶绿素不溶于水,甲醇难溶无所谓,乙醍氯仿皆可溶,甚至氯仿苯丙酮。(2)在碱液中可水解,变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝,粘土活性炭吸附。3.叶绿素的生物活性及药理作用叶绿素可抑溃疡,用治溃疡和创伤;但在中药针剂中,弃叶绿素因无用。四菇色素哪里寻,果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醛,二硫化碳乙醇里。四菇色素被吸附,因氧化镁硅藻土,氢氧化钙氧化铝,碳和硅胶也吸附。第十一节管体管体存在植物中,形式各异有几种;皂甘及植物管醇,生物碱强心甘等。管体存在动物中,数种形式各不同;胆酸加上胆管醇,性及皮质激素等。不少类别前已说,这里不再浪费墨;下面重点讲管醇,细胞组成
40、一部分。1.番醇的分类(1)植物管醇:管醇又名曰固醇,有的游离有昔型。麦角和谷豆番醇,人参黄柏柴胡中。(2)胆酸:胆酸存在胆汁中,甘氨胆酸主成份。结合胆酸成钠盐,水解之后得胆酸。(3)胆管醇:胆管醇即胆固醇,遍存动物组织中,胆汁卵黄脑神经,存在形式有两种。一是游离胆管醇,二是胆管醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中,也含胆酸胆管醇。天然牛黄含胆酸,还包括去氧胆酸,胆管醇量仅少许,有卵磷酯胆红素。2 .管醇的性质(1)植物管醇晶形好,水中溶解度不高,氯仿乙醍极易溶,具有好的亲脂性。(2)管醇的化学反应:供试品溶冰醋酸,乙酰氯化锌陪伴,共热一段时间看,先呈淡红后紫转。氯仿溶解供试品,三氯醋酸来助阵,呈现红色转蓝
41、色,颜色变化并不多。冰醋酸混浓硫酸,显色情况不一般,冰醋酸层蓝变绿,振摇绿色变污绿。供试品中加氯仿,再加浓硫酸等量,振摇混合仔细看,氯仿层现绿荧光。3 .番醇的生物活性及药理作用在紫外光影响下,生成D2之维他,维D促进钙吸收,管醇可以抗佝偻。结合胆酸乳化剂,分散脂肪成微粒,增加脂和酶接洽,促脂吸收和消化。天然人工之牛黄,胆酸钠等上临床,治疗胆汁少分泌,其实就是利胆剂。牛黄还可抑神经,降压镇静和镇痉。杯范留酮促生长,蛋白同化作用强。第十二节氨基酸既含氨基又含竣,氨基酸多也不多。常见旷氨基酸,竣基氨基连同碳。半夏之中板蓝根,五味子和天南星;蔓荆子及天花粉,使群子海人草等。1.氨基酸的分类蛋白质中氨
42、基酸,都是a-氨基酸。(1)氨基竣基数不同,单氨竣酸呈中性;单氨二竣显酸性,二氨单竣偏碱性。(2)根据分子之组成,脂肪芳香有区分,环状含硫氨基酸,组成差异类不同。2 .氨基酸的性质(1)氨酸无色多结晶,大部都有好水性,难溶无水乙醇中,乙醛当然更难溶。(2)除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。(3)氨酸分子有两性,遇酸遇碱都反应,溶液pH有变动,溶液离子不平衡。只有处在等电点,最小溶解在眼前,可在溶液中析晶,用于分离和提纯。(4)氨酸氨基和竣基,酸碱成盐不用提。遇重金属CuAgHg,难溶络盐把药分。(5)氨基酸与苛三酮,加热蓝紫色产生,这个反应很灵敏,常常用于检验中。3 .氨基酸的生物活性及药理作用
43、氨酸价值很重要,这个人人都知道。抗菌消炎或驱虫,镇咳平喘等作用。第十三节蛋白质和酶氨酸借助肽键连,连成含氮高蛋白;酶以蛋白质为主,RNA占极少数。蛋白和酶广泛存,细胞原生质之中,生命物质之基础,无她当惊世界殊。当前研究一误区,蛋白和酶被去除,只有少数被利用,下面简单作说明。木瓜之中蛋白酶,菠萝之内蛋白酶,天门冬酰胺蛋白,结晶天花粉蛋白。1.蛋白质和酶的性质(1)蛋白和酶非晶形,只有少数为结晶。(2)极性溶剂多能溶,有机溶剂则不行,溶于乙醇酸碱盐,结构可能会改变。蛋白溶液多胶状,振摇泡沫肥皂样;煮沸之后不再现,皂昔泡沫依然见。(3)蛋白和酶受外因,容易改变其活性。受热酸碱可凝固,因而活性会失去。生物碱重金属盐,都会使蛋白沉淀。变性作用不可逆,除蛋白质制针剂。(4)氯化钠或硫酸镂,蛋白溶解受阻拦;该种作用称盐析,盐析作用常可逆。(5)蛋白碱性溶液中,加入少量硫酸铜,或显紫色或紫红,此即双缩月尿反应。(6)蛋白质中含酚基,米伦试剂在一起,只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。(7)蛋白或酶含苯环,加入一点浓硫酸;呈现黄色氨处理,即变橙色看仔细。(8)蛋白都有等电点,正负电荷等完全;等电溶解度最小,水可把蛋白赶跑。2.蛋白质、酶的生物活性及药理作用蛋白
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