有机化学结构推定0

1、解题依据：解题依据： 化合物的化学性质和光谱性质化合物的化学性质和光谱性质 题目类型：题目类型： 类型一：只测一个化合物的结构类型一：只测一个化合物的结构 1. 只给出光谱数据和分子式，测定结构。只给出光谱数据和分子式，测定结构。 2. 给出化合物的某些特性，测定结构。给出化合物的某些特性，测定结构。 3. 给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。构。 类型二：测一系列化合物的结构类型二：测一系列化合物的结构 这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。 （而对于

2、其中每个化合物，与类型一情况相同。）（而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。）类型一：只测一个化合物的结构类型一：只测一个化合物的结构 解解 题题 思思 路路1. 根据分子式，计算不饱和度。根据分子式，计算不饱和度。 不饱和度不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 2 2. 根据光谱数据根据光谱数据, 确定碎片。确定碎片。 3. 根据化学特性，确定有无特征官能团。根据化学特性，确定有无特征官能团。 4. 合理拼接，确定分子结构。合理拼接，确定分子结构。 5. 复核数据。复核数据。类型二：测一系列化合物的结构类型二：测一系列化合物的结构解解 题题 思思 路路1. 用图列出一系列化合物的互相转

3、换关系。用图列出一系列化合物的互相转换关系。 2. 根据分子式，计算各化合物的不饱和度。根据分子式，计算各化合物的不饱和度。不饱和度不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 2 3. 找出突破口，根据给出的化学信息和光谱找出突破口，根据给出的化学信息和光谱 数据，确定突破口化合物的分子结构。数据，确定突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。其它的一系列化合物。 5. 复核数据。复核数据。1 1、分子式为、分子式为C C4 4H H8 8

4、O O2 2的化合物，溶于的化合物，溶于CDClCDCl3 3中，测得中，测得NMRNMR谱，谱， =1.35(=1.35(双峰双峰,3H),3H), =2.15(=2.15(单峰单峰, 3H), 3H)， =3.75(=3.75(单峰单峰, 1H), , 1H), =4.25(=4.25(四重峰四重峰, 1H ), 1H )。如溶在。如溶在D D2 2O O中测中测NMRNMR谱，其谱图相同，但在谱，其谱图相同，但在3.753.75的峰消失。此化合物的的峰消失。此化合物的IRIR在在1720cm1720cm-1-1处有强吸收峰。请写出此处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。化合物的结构式。分

5、析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =(2+2=(2+2 4+0-8)/2=1 4+0-8)/2=1 2. 2. 由由 =2.15(=2.15(单峰单峰, 3H), 3H)推出有甲基推出有甲基 3. 3. 由由 =3.75(=3.75(单峰单峰,1H),1H),但在但在D D2 2O O中中该峰消失推出有羟基该峰消失推出有羟基 4. 4. 由由 =1.35(=1.35(双峰双峰,3H),3H), =4.25(=4.25(四重峰四重峰,1H ),1H )推出有推出有CHCH3 3CH-CH-CH3-CH-C-CH3OOH答案：答案：2、某化合物的分子式为某化合物的分子式为C3H7NO

6、，其，其NMR谱为：谱为：6.5 (宽单峰，宽单峰，2H)， 2.2 (四重峰，四重峰，2H)，1.2 (三重峰，三重峰，3H)请推出该化合物的结构式。请推出该化合物的结构式。 CH3CH2CNH2O分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =(2=(2 3+1-7 +2)/2=1 3+1-7 +2)/2=1 2. 2. 由由 =6.5(=6.5(宽宽单峰单峰, 2H), 2H)推出有推出有NH2 3. 3. 由由 =2.2(=2.2(四重峰四重峰, 2H), 2H), =1.2(=1.2(三重峰三重峰, 3H), 3H)，推，推出有出有CHCH3 3CHCH2 2- -。 C3H7N

7、O （ NH2） （ CH3CH2）= CO答案：答案：3、某化合物的分子式为某化合物的分子式为C8H10O，其，其NMR谱（在谱（在D2O中）为：中）为：7.2 (单峰，单峰，5H)， 3.7 (三重峰，三重峰，2H)，2.7 (三重峰，三重峰，2H) IR：3350（宽），（宽），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，请推出该化合物的结构式。请推出该化合物的结构式。 C6H5CH2CH2 OH 分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =（2 8-10+2）/ 2=4 2. 2. 由由 = = 7.2 (单峰，单峰，5H)推出有推出有C6H5 3. 3

8、. 由由 = = 3.7 (三重峰，三重峰，2H), 2.7 (三重峰，三重峰，2H) 推出有推出有-CH-CH2 2CHCH2 2- -。 4. 由红外由红外3350（宽）（宽）推出有推出有OH，3090，3030，2900推出有推出有C-H，1610， 1500推出有推出有C6H5，1050推出有推出有C-O，750推出为推出为一取代。一取代。 C8H10O （ OH） （ C6H5） （ CH2CH2）= 0 答案答案:4. 卤代烷卤代烷A分子式为分子式为C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后，将处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到所得到的主要烯烃，用臭氧氧

9、化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷。试推出卤代烷A的结构。的结构。CH3CHCH2CH(CH3)2Br分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =0 2. 2. 由用臭氧氧化及还原性水解后得到由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为：推出中间化合物烯烃的结构为： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 3. 由由C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后得到处理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可可推出推出A的结构。的结构。 答案：答案：5、A的化学式为的化学式为(C4H6)，被，

10、被KMnO4氧化后得到一种产物为氧化后得到一种产物为(CH3COOH) 。分析：分析：1、A不饱和度为不饱和度为2，可能含有二个碳碳双键或一个碳，可能含有二个碳碳双键或一个碳碳三键；碳三键； 2、A被被KMnO4氧化后得到一种产物氧化后得到一种产物CH3COOH，则则A含有的是碳碳三键，且碳碳三键两侧连接的烃基应该是含有的是碳碳三键，且碳碳三键两侧连接的烃基应该是相同的。相同的。答案：答案：CCH3CH3C6、有一烃有一烃A (C9H12)，能吸收，能吸收3 mol溴；与溴；与Cu(NH3)2Cl溶液能溶液能生成红色沉淀；生成红色沉淀；A在在HgSO4-H2SO4存在下能水合生成存在下能水合生

11、成B (C9H14O)；B与过量的饱和与过量的饱和NaHSO3溶液反应生成白色结晶；溶液反应生成白色结晶；B与与NaOI作用生成一个黄色沉淀和一个酸作用生成一个黄色沉淀和一个酸C (C8H12O2)，C能能使使Br2-CCl4溶液褪色，溶液褪色，C用臭氧氧化然后还原水解，生成用臭氧氧化然后还原水解，生成D (C7H10O3)。D能与羰基试剂反应，还能与能与羰基试剂反应，还能与Ag(NH3)2OH溶液溶液发生银镜反应，生成一个无发生银镜反应，生成一个无-H-H的二元酸。确定的二元酸。确定A、B、C、D的构造，并写出有关的主要反应式。的构造，并写出有关的主要反应式。 分析：分析：1、A不饱和度为不

12、饱和度为4，吸收，吸收3 mol溴，有三溴，有三键及一环键及一环，无苯环；与，无苯环；与Cu(NH3)2Cl生成红色沉淀，有端炔结构。生成红色沉淀，有端炔结构。 2、B不饱和度为不饱和度为3，与，与NaHSO3作用，有醛或甲基酮作用，有醛或甲基酮结构，能与结构，能与NaOI作用，则是甲基酮。作用，则是甲基酮。3、C不饱和度为不饱和度为3，与，与Br2-CCl4作用，有碳碳作用，有碳碳健。健。4、D不饱和度为不饱和度为3，与，与Ag(NH3)2OH作用，有醛基作用，有醛基CH=CH2C CHHgSO4 - H2SO4H2OCH=CH2C CH3=ONaOICH=CH2C OH=OABCO3Zn

13、, H2OCHOCOOHDAg(NH3)3OHCOOCOO+Ag1、化合物、化合物A分子式分子式C7H12, 与与AgNO3-NH3不反应，但能使不反应，但能使KMO4、Br2-H2O褪色，催化氢化可吸收褪色，催化氢化可吸收1 mole H2得甲基环得甲基环己烷。己烷。A臭氧化锌粉还原水解得化合物臭氧化锌粉还原水解得化合物B ( C7H12O2 )。 B能能发生银镜反应，其发生银镜反应，其1H NMR 谱上除其它位置的信号外，谱上除其它位置的信号外， 2.2ppm (3H) 有一单峰。试推测有一单峰。试推测A和和B的结构。的结构。【练练 习习】CH3OOHAB答案答案:2、某烃、某烃C3H6（

14、A）在低温下与氯作用生成）在低温下与氯作用生成C3H6Cl2（B），），在高温时则生成在高温时则生成C3H5Cl（C）。使（）。使（C）与碘化乙基镁作用）与碘化乙基镁作用得得C5H10（D），后者与），后者与NBS试剂作用生成试剂作用生成C5H9Br（E）。）。将（将（E）与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成）与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（，后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），试推出（），试推出（A）（）（G）的构造式。）的构造式。答案答案:ClClClClABCDEOOOCH3GF3、化合物、化合物C10H12O2（A）不溶于）不溶

15、于NaOH溶液，能与溶液，能与2，4二二硝基苯肼反应，但不与硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。（试剂作用。（A）经）经LiAlH4还还原得原得C10H14O2（B）。（）。（A）和（）和（B）都进行碘仿反应。（）都进行碘仿反应。（A）与与HI作用生成作用生成C9H10O2（C），（），（C）能溶于）能溶于NaOH溶液，但溶液，但不溶于不溶于Na2CO3溶液。（溶液。（C）经）经Clemmensen还原生成还原生成C9H12O（D）；（）；（C）经）经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出（氧化得对羟基苯甲酸。试写出（A）（D）可能的构造式。）可能的构造式。OMeOOMeOHOHOHOA

16、BCD答案答案:4、某化合物、某化合物A，分子式为，分子式为C6H10O，能与，能与Lucas试剂反应，易试剂反应，易被被KMnO4氧化，并能吸收氧化，并能吸收1molBr2，A经催化加氢得经催化加氢得B，将，将B氧化得氧化得C，分子式也为，分子式也为C6H10O，将，将B在加热下与浓在加热下与浓H2SO4作用作用后得产物再催化加氢得化合物后得产物再催化加氢得化合物D，分子式为，分子式为C6H12，它的光谱，它的光谱数据如下：数据如下： IR：2900，2800cm-1 NMR H （ ppm）：）：1.3(单单峰，峰，12H)，试推测，试推测A、B、C、D的结构式。的结构式。答案答案:OHOHOABCDOHor5、分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A、B、C、D的结构，并用反应式表明推断过程。 答案答案:CH3-C-CH2CH3CH3OHCH3-C=CHCH3CH3CH3-CCH3OHCH-CH3OHCH3-C-CH2CH3CH3BrABCD6、化合物、化合物(A)分子式为分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀，