仪器分析--分析化学题库(仪器分析部分)

1、电解和库仑试题一、选择题 1 库仑滴定不宜用于 （ 1 ）（1）常量分析（2）半微量分析（3）微量分析（4）痕量分析2在 CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克 Ar(Cu) = 63.54 ( 4 ) (1) 60.0 (2) 46.7 (3) 39.8 (4) 19.83用银电极电解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001 mol/LCrO42-的混合溶液,Eq(AgBr/Ag) = +0.071V , E q(AgCNS/Ag) = +0.09V, E

2、 q(AgCl/Ag) =+0.222V,E q(AgIO3/Ag) = +0.361V, E q(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出的为( 4 ) (1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO34库仑滴定法的“原始基准”是 （ 4 ）（1）标准溶液（2）基准物质（3）电量（4）法拉第常数5微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了（ 2 ) (1) 增加溶液导电性 (2) 抑制副反应，提高电流效率 (3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应6用 96484 C 电量，可使 Fe2(SO4)3溶液中沉积出铁的质量是多少克 ?Ar (Fe) =

3、 55.85, Ar (S) = 32.06, Ar (O)= 16.00 ( 3 ) (1) 55.85 (2) 29.93 (3) 18.62 (4) 133.37某有机物加热分解产生极不稳定的Cl2，Br2等物质，最宜采用测定其量的方法是 （ 3 ） （1）（直接）电位法 （2）电位滴定法 （3）微库仑分析 （4）电导分析法8在控制电位电解法中，被测物电解沉积的分数与 （ 3 ）（1）电极面积A，试液体积V，搅拌速度v，被测物质扩散系数D和电解时间t有关（2）A，V，n，D，t有关，还有被测物初始浓度c0有关（3）与A，V，n，D，t有关，而与c0无关（4）与A，V，n，D，t及c0无关

4、(1)中没谈到c0，也可认为对9在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用 ( 3 ) (1) 大的工作电极 (2) 大的电流 (3) 控制电位 (4) 控制时间10由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+， Tl+ Br2 Tl+ 2Br- 到达终点时测得电流为 10.00mA，时间为 102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克? Ar (Tl) = 204.4 ( 2) (1) 7.203×10-4 (2) 1.080×10-3 (3) 2.160×10-3_ (4) 1.80811用 2.00A 的电流，电解 CuSO4的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，

5、需要多少秒 ? Ar(Cu) = 63.54 ( 4 ) (1) 22.4 (2) 59.0 (3) 304 (4) 60712库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 (4) (1) 降低迁移速度 (2) 增大迁移电流 (3) 增大电流效率 (4) 保证电流效率 100%13高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是 （ 4 ） （1）（直接）电位法 （2）电位滴定法 （3）电导分析法 （4）库仑分析法14电解分析的理论基础是 （ 4 ）（1）电解方程式（2）法拉第电解定律（3）Fick扩散定律（4）（1）、(2）、（3）都是其基础15库仑分析与一般滴定分析相比 （ 4 ） （1）需要标准

6、物进行滴定剂的校准 （2）很难使用不稳定的滴定剂 （3）测量精度相近 （4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生16在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了 ( 3 ) (1) 克服过电位 (2) 保证 100% 的电流效率 (3) 保持电流恒定 (4) 保持工作电极电位恒定17微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是 （ 3 ）（1）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质（2）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作（3）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的（4）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极18实际分解电

7、压，包括 ( 4 )（1）反电动势 （2）超电压（3）反电动势加超电压（4）反电动势、超电压和IR降19以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是（ 4 ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni20用Pt电极在含有盐酸肼(NH2-NH2·HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反应是( 4 ) (1) 2Cl- Cl2 + 2e- (2) Pt + 4Cl- PtCl42- + 2e- (3) Pt + 6Cl- PtCl62- + 4e- (4) N2H5+ N2 + 5H+ +4e-21用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解2

8、+,阴极反应是 ( 4 )(1)2Cl-Cl22- (2)Pt4Cl-PtCl42-2-(3)Pt6Cl-PtCl62-4-(4) N2H5+ N2 +5H+4-22微库仑分析过程中，输入的电解电流 （ 4 ） （1）恒定的 （2）随时间呈线性变化（3）呈指数衰减 （4）呈由小到大再减小的变化规律二、填空题 1电解所需的外加电压是用来克服电池的_反电动势_, 该电池的_超电压_和电解质溶液的_IR降_。2控制阴极电位电解的电流-时间曲线按_指数函数_衰减, 电解完成时电流_趋近于零_。3控制电位电解时, 电解电流与电解时间的关系为_, 其中, 各符号的含义为_ A电极面积（cm2)，V试液体积

9、(cm3), D物质扩散系数(cm2/s)，扩散层厚度(cm)， t电解时间(s)，io、it为起始和电解t时间时电流。_。4在控制电位电解过程中, 电流与时间的关系式为_, 表达式中, 常数与_电解溶液的_体积, _搅拌溶液的_速率, _电极的_面积, _被测离子的_扩散系数有关。5氢氧气体库仑计, 使用时应与控制电位的电解池装置_串_联, 通过测量水被电解后产生的_氢氧混合气体_的体积, 可求得电解过程中_所消耗的电量_。6在以铂为阴极电解镉时,铂表面新生的镉可使氢在该电极上的 _超电位_ 改变。7电解分析中表示电压与电流的关系式是_V（EE）（）iR； _, 它被称为_电解方程式_。8库

10、仑滴定类似容量滴定, 它的滴定剂是_电生_的, 它不需要用标准物质_标定, 只要求测准电流和时间的量。9电极的极化现象发生在有电流通过电极时, 根据产生的原因不同, 它可以分为_浓差极化和_电化学极化_。10恒电流库仑分析, 滴定剂由_电极反应产生_, 与被测物质发生反应, 终点由_化学指示剂或电化学方法_来确定, 故它又称为_库仑滴定法_。11电解分析法测定的是物质的_质量_, 它与一般重量法不同, 沉淀剂是_电子_, 常常使金属离子在阴极上_还原为纯金属_, 或在阳极上_氧化为氧化物_, 通过称量来测定其含量。12库仑分析法可以分为_库仑滴定_法和_控制电位库仑分析_法两种。库仑分析的先决

11、条件是_100 电流效率_, 它的理论依据为_法拉第电解定律_。13随着电解的进行，阴极电位将不断变负，阳极电位将不断变正，要使电流保持恒定值，必须不断增大外加电压。14能够引起电解质电解的最低外加电压称为分解电压.15在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用恒定电位在恒电流方法中采用加入辅助电解质。16库仑分析的先决条件是_100电流效率_, 若阳极或阴极有干扰物质产生时, 可采用_盐桥_或_将产生干扰物质的电极置于套管内隔开方法。17电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法, 它们为消除干扰而应用的方法是不同的, 前者为_控制工作电极电位_, 后者为_加入去极剂_。

12、18需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置_电解池_。凡发生还原反应的电极称为_阴_极, 按照习惯的写法, 电池符号的左边发生_氧化_反应, 电池的电动势等于_ E阴E阳_。19分解电压是指_被电解的物质在两电极上产生迅速的，连续不断的电极反应所需的最小_的外加电压。理论上它是电池的_反电动势_, 实际上还需加上_超电压_和_溶液的IR降_。20库仑分析中为保证电流效率达到100%, 克服溶剂的电解是其中之一, 在水溶液中, 工作电极为阴极时, 应避免_氢气析出_, 为阳极时, 则应防止_氧气产生_。21微库仑分析法与库仑滴定法相似, 也是利用_电生_滴定剂来滴定被测物质,

13、不同之处是微库仑分析输入电流_不是恒定的_, 而是随_被测物质的量_自动调节, 这种分析过程的特点又使它被称为_动态_库仑分析。22电解分析的理论基础表现为, 外加电压的量由_电解_方程来决定, 产生的量由_法拉第_定律来计算, 电解时间的长短与离子扩散有关, 它由_ Fick _定律来描述。V（EE）（）iR23用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度, 在Pt阴极上产生OH,其反应为_, Pt阳极上的反应为_, 它干扰测定, 需将两电极_隔开_。24极化是电化学中常见的现象, 在电解分析中需_减小_极化, 为此采用_较大的电极面积_和_加强搅拌_等措施。25在恒电流电解分析时, 为了防止干扰,

14、需加入去极剂, 以_以维持电极电位不变_在恒电流库仑分析中, 需加入辅助电解质, 除具有相同的目的外, 它_产生滴定剂_。26用库仑滴定法可以测定化学需氧量COD.COD是指_在一定条件下，1L水 中可被氧化的物质（有机物或其它可还原性物质）氧化时所需要的氧气量_。测定时加入过量的K2Cr2O7, 再以Pt阴极电解产生_Fe2_来进行“滴定”的。27在永停法指示终点的库仑分析中, 电极面积较大的一对称为_工作电极_, 其作用是_产生滴定剂_。两根大小相同的铂丝电极称为_指示电极_, 加上小电压后, 它们的区别是_一个为阴极，另一个为阳极_。三、计算题1在 100mL溶液中，以电解法测定 Br-

15、浓度时，当电解结束后Ag阳极增加1.598g，问：(1) 溴离子在原始溶液中的摩尔浓度是多少？ (2) 如果 AgBr 的溶度积 Ksp = 4×10-13，那么在电解开始时 Ag 电极的电位是多少？已知：E q(Ag+/Ag) = 0.7995V，Ar(Ag)107.9，Ar(Br)79.9答 (1) Ag 阳极的电极反应为Ag + Br- = AgBr + e- 电极的质量的增加是因为溴的沉积.(1.598/79.9)×(1000/100) = 0.200 mol/L原始溶液中Br-的摩尔浓度为0.200 mol/L(2) E = E q (Ag+/Ag)+0.0592

16、 lgAg+= E q (Ag+,Ag)+0.0592 lgKsp(AgBr)/Br-= 0.7995 + 0.059lg(4×10-13/0.200) = 0.108 V 开始电解时的电位为 0.108 V2沉积在10.0cm2试片表面的铬用酸溶解后，用过硫酸铵氧化至6价态： 2S2O82-+2Cr3+7H2OCr2O72-+14H+ +6SO42-煮沸，除去过量的过硫酸盐，冷却，然后用50mL 0.10mol/L Cu2发生的Cu（）进行库仑滴定，计算当滴定用32.5mA电流，通过7min33s到达终点时，每平方厘米试片上所沉积的铬的质量（Cr的相对原子质量为52.00）。解：

17、3在给定的电解条件下，在阴极淀积了 0.500g 银，同时在阳极放出 O2。试计算溶液中加入的 H+量(以毫摩尔表示)。Ar(Ag)107.9产生答 根据反应写出方程式：4Ag+ + 2H2O = O2 + 4H+ + 4Ag设 x 为 H+ 的量 ( mol )，根据方程式有4 : 4 = x : 0.5/107.9 x = 4.63 × 10-3 或 4.63 ( mmol )4在 -0.96V(vs SCE) 时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应：C6H5NO2 + 4H+ 4e- C6H5NHOH + H2O 把 210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL 甲醇中，电解

18、30min 后反应完成。从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？答 (1) 求出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量m = QM/nF = 26.7×123.0/4×96487 = 8.521×10-3 g (2) W(C6H5NO2) =( 8.521/210 ) = 0.04055若使下列溶液的Hg2+浓度降至1.00×10-6molL, 阴极电位(vs SCE)应为多少? (1) Hg2+的水溶液Hg2+ 2e- Hg E q= 0.854 V (2) SCN-平均浓度为 0.100 mol/L 的溶液Hg2+ 2SCN-

19、 Hg(SCN)2 K(稳) = 1.8×107答(1) E (阴) 0.854 ( 0.0592 )×( lg1.00×10-6) 0.241 0.436 V (vs SCE) (2) Hg2+ 2SCN-= Hg(SCN)2K(稳) Hg(SCN)2(Hg2+SCN-2) 1.8×107 Hg(SCN)2 1.00×10-6 x 1.00×10-6 Hg2+Hg(SCN)2(1.8×107)(0.100)2 1.00×10-6(1.8×107)(0.100)2 5.56×10-12 molL

20、E (阴) 0.854(0.05912)(lg5.56×10-12)0.241 0.280 V (vs SCE)6将某轻烃气流20.00L流过库仑池， 其中氧消耗的电量为3.31mC，试计算试样中O2 的含量（以mg/L表示）。解： 7在 100mL 含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过电解池的恒定电流为 1.50mA，经 4min 27s 到达滴定终点。计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。答 亚砷酸盐的浓度：0.0015×(4×60+27)×1000 = 2.08×10-5 mol/L 96487

21、15;100×2滴定反应式 I2 + HAsO32- + 2OH- = 2I- + HAsO4+ H2O8用控制电位库仑分析法测定 CCl4 和 CHCl3 的含量。在 -1.0V (vs.SCE) 电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中和四氯化碳还原成氯仿：2CCl4 + 2H+ 2e- + 2Hg(l) 2CHCl3 + Hg2Cl2(s)在 -1.80V，氯仿可还原成甲烷2CHCl3 + 6H+ 6e- + 6Hg(l) 2CH4 + 3Hg2Cl2(s) 将 0.750g 含 CCl4、CHCl3 及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在 -1.0V 下电解，直至电流趋近与零，从库仑计上测

22、得的电量数为11.63C。然后在 -1.80V 继续电解，完成电解需要的电量为 44.24C，试计算试样中 CCl4和 CHCl3的质量分数。答 在-1.0 V (vs.SCE)电位下,是CCl4还原: Q1=n1F, n1=11.63/96487=1.205×10-4在 -1.80 V (vs.SCE)下,CHCl3还原, Q2= n2F, n2= 44.24/96487 = (1.53-1.20)×10-4 = 0.33×10-4 w(CCl4)=1.20×10-4×153.8/0.750 = 0.0247 w(CHCl3)= ( 0.33

23、×10-4/0.750 ) = 0.00479库仑滴定法常用来测定油样中的溴价（100克油样与溴反应所消耗的溴的克数），现称取1.00g的食用油，溶解在氯仿中，使其体积为100mL，准确移取1.00mL于含有CuBr2电解液的库仑池中，通入强度为50.00mA的电流30.0s，数分钟后反应完全。过量Br2用电生的Cu（）测定，使用强度为50.00mA的电流。经12.0 s到达终点。试计算该油的溴价为多少？（溴的相对原子质量为79.90）解： 10用控制电位电解法分离 0.005 molL Cu2+和 0.50 molL Ag+, 计算当阴极电位达到Cu2+开始还原时Ag+的浓度为多少

24、?答Cu2+开始还原时电位:E (Cu2+Cu) 0.34(0.0592)(lgCu2+) 0.34(0.0592)(lg0.005) 0.272 V0.272 0.800.059lgAg+Ag+1.1×10-9 molL11含锌试样 1.000g 溶解后转化成氨性溶液并在汞阴极上电解。电解完毕时在串联的氢氧库仑计上量得氢和氧混合气体 31.3 mL（已校正水蒸气压），测定时的温度是 21，压力是 103060.2Pa 。问试样中含锌的质量分数？已知 Ar(Zn) = 65.38。答 在标准情况下每库仑电量析出 0.1739mL 氢、氧混合气体。V0=( pV/T) × T

25、0/p0 = 773×31.3/(273+21)×273/760 = 29.6 mL m = V0M/(0.1763×96487n) = 29.6×65.38/(16779×2) = 0.0577 g w(Zn) =( 0.0577/1.000 ) = 0.057712溶于甲醇中的四氯化碳可以在-1.0V (vs SCE)的电位下在汞电极上还原成氯仿：2CCl4 + 2H+ + 2e-+ 2Hg(l) = 2CHCl3+ HgCl2(s)在 -1.80V，氯仿可进一步还原成甲烷： 2CHl3+ 6H+ 6e- + 6Hg(l) = 2CH4+

26、3Hg2Cl2(s)今有一试样0.750 g，含 CCl4、CHCl3及惰性有机物。溶于甲醇后，在 -1.0V 下电解，直到电流降到接近于零。库仑计指出消耗的电量为 11.63C。然后在 -1.80V 继续电解还原至电解完全时又消耗电量 44.24 C。试计算试样中 CCl4和 CHCl3的质量分数。( Mr(CCl4)=153.80； Mr(CHCl3) = 107.40）答 n(CCl4) = 11.63/96487 = 1.20×10-4 n (CHCl3总) = 44.24/96487 = 1.53×10-4试样中CHCl3的 n = (1.53 - 1.20)&#

27、215;10-4 = 0.33×10-4试样中CCl4的质量分数:(1.20×10-4×153.80/0.750 = 2.47 %试样中CHCl3的质量分数:(0.33 ×10-4×107.4)/0.750 = 0.47 %四、问答题 1要保证库仑分析法电流效率达100%，应注意哪些问题？答 (1) 选择电极体系 (2) 注意电极隔离 (3) 排除干扰 (4) 应用适当的去极剂2库仑滴定法和普通的容量滴定法的主要区别是什么？答： 库仑滴定适用于微量、痕量分析 ；库仑滴定的滴定剂是电生的，可以是不稳定的物质；库仑滴定是用所需的电量来进行计算，不要

28、求用标准物标定滴定剂。3应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么？答 1. 保证电极反应的电流效率是 100% 地为欲测离子所利用（或者说电极上只有主应，不发生副反应）。2. 能准确地测量出电解过程中的电量。3. 能准确地指示电解过程的结束。4恒电流库仑分析法使用的电流仅是几十毫安，为什么要采用大于45V的高压直流电源？答：在库仑滴定过程中，电解质溶液的电阻随其组成的变化而变化，即它的iR降将要改变，只有采用高电压，串联大电阻，来得到几十毫安的稳定电流时，溶液的iR降相比大电阻的电压降要小得多，其变化不影响总的电流值。5欲获得理想的产物，电解过程中应注意哪些问题？答1. 注意搅拌2. 应用大

29、面积阴极3. 使用去极剂4. 可适当提高温度6汞阴极电解与通常的铂电极电解相比具有什么特点？答：氢在汞上有较大的超电压，因此当氢析出前，很多金属离子可还原。金属能形成汞齐，又降低了它们的析出电位。7试说明用库仑法测定 As() 时，双铂指示电极指示电解终点的原理。答：在电解到达终点之前，溶液中有 As()/As(V)，因为它是不可逆电对，因此在指示电极上外加一个小电压 (50100 mV) 时不产生电流。当到达电解终点时，溶液中出现2I-/I2可逆电对，因此在指示电极上产生电流。故指示电极上电流与电解时间的关系为：(如图) 转折点即为电解终点。8库仑分析要求100的电流效率，请问在恒电位和恒电

30、流两种方法中采用的措施是否相同，是如何进行的？答 恒电位法是恒定电位，但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。恒电流法是通入恒定的电流，采用加入辅助电解质，产生滴定剂的方法，电量的计算采用i×t,但要求有准确确定终点的方法。9试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。答：相同点：原理上相似，都是利用电解产生的滴定剂来测定被测物质。不同点：微库仑分析法输入的电流不是恒定的，而是随被测物质含量的大小自动调节 而库仑滴定法输入的电流是恒定的，Qit。10简述用库仑滴定法测定化学需氧量（COD）原理和计算COD的表达式。答：化学需氧量（COD）是评价水质污染的重要指标之一。它是指在1升

31、水中可被氧化的物质（有机物或其它可还原性物质）氧化所需要的氧量。在硫酸介质中，以K2Cr2O7为氧化剂，将水样回流10 多分钟，通过Pt阴极电解产生的Fe2+与剩余的K2Cr2O7作用，由消耗的电量计算COD值。 其中t0为电解产生Fe2+标定K2Cr2O7所需的电解时间，t1为测定剩余的K2Cr2O7浓度所需时间，V为水样体积。电位分析试题一、选择题 1使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 (2) (1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na+ 浓度太高 (3) 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+ (4) 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位2用银离子选择电极作指示电极

32、，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ 1 ）（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI3碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（3 ）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关4下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位(1 ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 晶体膜：AgI5在含有 Ag

33、+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( 1 ) (1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)6 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( 1 ) (1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同 (3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样7 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质8 离子选择电极的电位选择性系数

34、可用于 ( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率9 pH玻璃电极产生酸误差的原因是（ 4 ）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高10 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响11Ag2S的AgX（XCl，Br，I）混合粉末压成片，构成的

35、离子选择电极能响应的离子有（ 3 ）（1）卤素 和S2（2）Ag3）卤素，S2， Ag（4）S212氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构13 离子选择电极产生膜电位，是由于（ 3 ）（1）扩散电位的形成 （2）Donan电位的形成（3）扩散电位和Donan电位的形成 （4）氧化还原反应Donnan电位，是指离子的扩散带有选择性，只有某些离子能通过界

36、面，其结果造成电荷的分离，而形成的电位。库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值 。14 M1| M1n+| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( 4 ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极15 玻璃电极的活化是为了（ 3 ）（1）清洗电极表面 （2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层 （4）降低液接电位16玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于（4 ) (1) 3 (2) 5 (3) 7

37、 (4) 917 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ 1 ）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立18玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是(2) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍19中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（ 1 ）（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的

38、化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动20在电位滴定中，以 DE/DVV（j为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： (3 ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) DE /DV 为零时的点21卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（ 3 ）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层22用离子选择电极标准加入法进行

39、定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( 4 )(1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低(3) 体积要大，其浓度要低(4) 体积要小，其浓度要高23离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（ 3 ） （1）有敏感膜响应的离子 （2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子 （3）（1）和（2）都要考虑 （4）能导电的电解质溶液24关于氟电极的电位的下列说法中，正确的是 ( 4 ) (1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化 (3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对25在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的

40、关系为 ( 4 )(1) 无关(2)成正比(3)与其对数成正比(4)符合能斯特公式二、填空题 1离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_相对误差Dc/ c×100%4ZDE _表示, 电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法_小_。2 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在EV图上的_拐点_就是其一次微商的_最高点_也是其二次微商_为零的点_。3离子选择电极的电位选择系数其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关, 因此, 不能直接用它的值作分析测定时的干扰_校正； 但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_干扰程度。4在流动载体电极中, 响应离子的

41、_迁移数_大, 电极的选择性好, 电活性物质在有机相和水相的_分配系数_决定电极的检出限, _分配系数_大, 检出限低。5用离子选择电极测定F-浓度时, 加入离子强度调节缓冲剂的目的是_恒定试液pH _、_恒定离子强度_和_排除Fe3+的干扰_。6在测定溶液的pH值时, 使用标准缓冲溶液来校准pH计, 其目的是校准_不对称和液接电位对测定结果的影响。7气敏电极是一种气体传感器, 能用于测定溶液中被测气体_的含量, 在电极构造上与一般电极不同, 它实际上是一个_电池_。8pH玻璃电极的膜电位的产生是由于 _氢离子在膜上的交换作用_ 作用.9 pH玻璃电极对某种离子有响应，可用 _离子交换的膜电位

42、_ 理论来解释。液膜电极可分为_阳性、阴性和中性载体_ 等种。10氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于_氟离子进入晶体表面的晶格缺陷面形成双电层结构_。11电位法测量常以_待测试液_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_电动势_。12由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由_氢离子对膜的响应_形成的膜电位, _玻璃内外膜的不对称_形成的不对称电位, _测量溶液和甘汞电极的饱和KCl溶液之间的_的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。13液接电位的产生是由于_不同离子_经过两个溶液

43、的界面时, 具有_不同的迁移数_而产生的电位。14 pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指 pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH值比实际数值偏低 的现象；酸差是指_测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高_的现象。15氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了TISAB溶液, 它的各组分作用为: KNO3_离子强度调节液_HAc-NaAc_ pH缓冲液控制pH _, K3Cit(柠檬酸钾）_消除干扰_。16用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用 _玻璃电极_ 指示电极.17玻璃电极的膜电位与试液中 pH的关系的数学表达式为 Em = k + 0.05

44、92 lg a = k - 0.0592 pH (25)_ 。18pH玻璃电极的钠差是由于 _溶液的pH大于10, 强碱溶液中Na+浓度太高_ 引起的误差.19氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为_铂_ 电极.20用氟离子滴定铝离子时,应选用 _氟离子电极_ 指示电极.21离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要_小_, 浓度要_高_目的是_减小稀释效应_。22测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响 电极的平衡时间 。23流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子可以自由穿过膜,由带正电荷的载体制成_阴离子_流动载体电极

45、, 带负电荷的制成_阳离子_流动载体电极, 不带电荷的制成_中性载体_流动载体电极。24电位分析中, 指示电极电位将随_随待测离子浓度的变化_而变化, 参比电极的电位不受_试液组成变化_的影响。25离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的_响应能力_, 因此, 它可以用来估计共存离子的_干扰程度_。26离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_能扩散进入膜相的缺陷空穴_而膜相中的晶格缺陷上的离子_也能进入溶液相_, 因而在两相界面上建立双电层结构。27盐桥的作用是_降低液接电位_, 选择盐桥中电解质的条件_正负离子的迁移数比较接近_和_电解质浓度比较大_

46、。三、计算题 1将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度 a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的 KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV，(饱和甘汞电极的电位为0.246V) (1)试求选择性系数(2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00×10-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。答 (1) 67.0×10-3 = k- 0.05915 lg0.100.(1) .(2)

47、由 (2) - (1) 得 得= 0.167(2) E = 7.9×10-3 - 0.05915 lg(1.00×10-3 + 1.00×10-2×0.167) = 7.9×10-3 + 0.152 = 0.160 V2 硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0×103mol/L硝酸银为内参比溶液，计算它在1.0×104mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位，硫化银的Ksp6×1050，E A g/Ag0.7994 V，测量在25进行。 答： 0.059lg(2.449×10-23)= -1.3343如果用

48、溴离子选择电极测定pBr=3.0溴离子活度，其中pCl2.0，已知 试计算它将产生多大误差？答： 误差为6.0%4 用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池的电动势为0.209V。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。试计算未知液的pH值。答： 根据： 5一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。（1）把上列材料排成电池。（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什么电解质？（3）若银电极的电位比Hg的正，在25°C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知溶液中Ag的浓度为多少？

49、（E Ag+,Ag=0.7994）答：（1）电池： wz=未知。 （2）饱和甘汞电极是参比电极，Ag电极是指示电极。盐桥的作用是消去液接电位并构成通路，盐桥内可充KNO3、KCl等电解质，在这里应为前者。 （3） 6当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在 25oC测得的电池电动势为0.203V。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为0.312V。试计算未知液的pH值。答： 7在100mLCa2溶液中添加0.100mol/LCa2标准溶液1.0mL后，电动势有4mV增加，求原来溶液中的Ca2的浓度。（25oC）答： 8 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量，称取0.205g牙膏，并加入5

50、0mLTISAB试剂，搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL于烧杯中测其电位值为-0.155V，加入0.10mL，0.50mg/mL F标准溶液，测得电位值为-0.176V。该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的质量分数。答： 9某钠离子选择电极其 = 30，如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液，并要求浓度测定误差小于 3%，则试液的 pH 值必须大于多少？ 答 pNa = 3 则 Na+ = 10-3 mol/L（因题目条件没有指明离子强度缓冲调节剂，故可以理解为浓度）这一浓度的 3% 为： Na+ =

51、 10-3×3% = 3×10-5 mol/L Na+, H+ 同为一价离子，故 则 H+ = 10-6 mol·L-1 即 pH = 6 答 为使测量误差小于 3%，试液之 pH 值必须大于 6。直接用公式H+/10-33%10氟离子选择电极的内参比电极为AgAgCl，E A g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为0.10mol/LNaCl和1.0×103mol/LNaF，计算它在1.0×5mol/LF，pH7的试液中，25oC时测量的电位值。答： 11流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×102m

52、ol/L氯化钠溶液中测得电池 电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×102 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK。计算值。答： 把c看作常数k12玻璃电极的膜电阻为108，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流为1×1012A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？答： 四、问答题1请设计一个方法，用氟离子选择电极，电位法测定某试样的游离氟和氟含量？答：氟含量可采用加入TISAB溶液的校准曲线法求得。游离氟也可以用校准曲线法，但加入TISAB 时，不加入柠檬酸钾这类配合

53、剂、释放剂，pH也维持原来的情况。2若用pH玻离电极与饱和甘汞电极组成电池, 其电池电动势E与溶液pH间的关系可表示成 E = b+0.059pH，试回答： (1) 写出该测量电池的表达式 (2) 用直读法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 答 1. pH 玻璃电极 待测溶液 ( c = x ) 饱和甘汞电极。 2. 测量前必须进行“温度补偿”和“定位校准”。“温度补偿”调节的目的是校准 Nernst 方程中的系数。 2.303 RT/ZF，使仪器读数的每一 pH 值相当于59.2 mV。“定位校准”调节的目的是校准 Nernst 方程中的常数项 b(E ), 使仪器读数直接指示待测溶液

54、中的 pH 值。3根据1976年IUPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。4664根据1976年IUPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。原电极：如Ag电极4为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？答 电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U ) 此时用电压表测得的仅仅是端电压 U 。另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影响电动势的准确测量。所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原理 (使 i = 0 ) 来测之。5试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极？为什么？答 (1) 酸碱中和 玻璃电极因为达计量点时, 氢离子浓度发生大幅度变化, 而玻璃电极能响应氢离子浓度的变化. (2) 氧化还原 t 电极，t 是一种性质稳定的惰性金属，本身并不