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1、2 2112UUUUdUU 0dUU环形积分为零,表示状态函数具有单值性。单值性。3dppHdTCdHTp dVVUdTCdUTV dTCdUV dTCdHp dTCUTTV 21dTCHTTp 214yzxzyx:22尤拉公式1yxzxzzyyx:存在归一化关系问:如何证明范德华气体方程中,压力问:如何证明范德华气体方程中,压力p是状态函数?是状态函数?5 221111VpVp 221111VpVp 60TVU0UVT0HpT0TVU0UVT0HpT78 dppHdTCTpdVVUdTCTV pTVpTVpVUCC VdppdV VTVpTppHVCC dppHVdVpVUdTCdTCTTV
2、p 9 21)()(12TTpdTCTHTH基尔霍夫方程:基尔霍夫方程: TTpdTCTHTH1)()(1101112131415161718pTpTVUVT pTTVTVpH 191 TUVUVVTTUTVUJVUCVT 1 VVTpTpC1 dVTVVUVT 21TJVUVC VTp 20 VVUJTpTpCVT1 bVRTpm 01 bVRTpCVTmVUbVRTpmV 2122 RTbVVapmm 22mmVabVRTp VVUJTpTpCVT1 012 mVmVUVCabVRTpCVTbVRTpmV 对对T求导求导23TpHpHCpT 1 VTVTCpp11 THpHppTTH?)(
3、21 dpTppHpTpTV 24bpRTVm VpRTCpTpHTJ1 pRTVp 对对T求导得求导得 VTVTCpTppHTJ1 0 pCb2525, p 20dm3 25, p 20dm3 2 p T2 2p T22627282930313233dTCTHTHp 49829812)()(3435疑难解析疑难解析问问1 能否选取真空空间作为热力学体系?能否选取真空空间作为热力学体系?问问2 容器中进行一个化学反应容器中进行一个化学反应 Zn(s) + 2HCl(aq) = ZnCl2(aq) +H2(g)这是什么体系?界面在哪里?这是什么体系?界面在哪里?问问3 理想气体向真空膨胀。当一部分气体进入真空容器理想气体向真空膨胀。当一部分气体进入真空容器后,余下的气体继续膨胀时所做的功是大于零,小于零,后,余下的气体继续膨胀时所做的功是大于零,小于零,还是等于零?还是等于零?36疑难解析疑难解析问问4 体系的同一状态能否具有不同的体积?体体系的同一状态能否具有不同的体积?体系的不同状态能否具有相同的体积?体系的状态系的不同状态能否具有相同的体积?体系的状态改变了,是否其所有的状态函数都要发生变化?改变了,是否其所有的状态函
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