第三节双原子分子

1、第三节第三节 双原子分子双原子分子 Diatomic moleculesDiatomic molecules一、同核双原子分子一、同核双原子分子二、异核双原子分子二、异核双原子分子一、同核双原子分子一、同核双原子分子 Check a pair of atoms of Check a pair of atoms of diatomic moleculesdiatomic molecules1. 1. H H2 2+ +、H H2 2、HeHe2 2+ +、HeHe2 2H H2 2+ + (1(1g g) )1 1H H2 2 (1(1g g) )2 2HeHe2 2+ + (1(1g g) )

2、2 2 (1(1u u) )1 1HeHe2 2 (1(1g g) )2 2 (1(1u u) )2 2电子组态电子组态11g g：1 1 = c= c1 1(1s1sA A + + 1s1sB B) ) 这些分子的分子轨道是由两个原子的这些分子的分子轨道是由两个原子的 1s 1s 轨道线性组合成的。结合轨道线性组合成的。结合前面对前面对H H2 2+ + 的讨论，其分子轨道与能级可表示如下：的讨论，其分子轨道与能级可表示如下：1s1s1s1s+E EAO MO AOAO MO AO11g g11u u-* *11u u：2 2 = c= c1 1(1s1sA A - - 1s1sB B) )

3、1 12 2对对H H2 2+ +、H H2 2、HeHe2 2+ +、HeHe2 2 稳定性的讨论稳定性的讨论键级键级 键级（键级（bond orderbond order）是一个经典的概念，是用来描述分子中相邻原）是一个经典的概念，是用来描述分子中相邻原子之间的成键强度的物理量；键级越大，表示子之间的成键强度的物理量；键级越大，表示分子中相邻原子之间的键分子中相邻原子之间的键越强；分子中相邻原子之间的键越强，分子中相邻原子之间的键越强表越强；分子中相邻原子之间的键越强，分子中相邻原子之间的键越强表明分子的稳定性越高明分子的稳定性越高。 对于双原子分子（定域键）而言，所谓键级是指分子中净成键

4、电子对于双原子分子（定域键）而言，所谓键级是指分子中净成键电子对的数目。即：对的数目。即：键级键级(P) = (P) = n nn n* *2 2nn成键电子总数成键电子总数nn* * 反键电子总数反键电子总数键级键级 1/2 1 1/2 01/2 1 1/2 0物质物质 H H2 2+ + H H2 2 HeHe2 2+ + HeHe2 2两者的稳定性如何？两者的稳定性如何？键级键级 1/2 1 1/2 01/2 1 1/2 0物质物质 H H2 2+ + H H2 2 HeHe2 2+ + HeHe2 2 从键级来看，从键级来看，H H2 2 键级最大，最稳定；键级最大，最稳定；HeHe2

5、 2 分子的键级为分子的键级为“零零”，最，最不稳定。事实上不稳定。事实上 HeHe2 2 只有只有 1010-7-7s s 的光谱寿命。的光谱寿命。 对于对于 H H2 2+ + 和和 HeHe2 2+ + ，两者的键级均较小（，两者的键级均较小（P = 1/2P = 1/2），故其稳定性相），故其稳定性相对较差。对较差。稳定性稳定性 这就是说，这就是说， H H2 2+ + 的基态能量比的基态能量比 H H 降低了降低了0.062u0.062u；而；而H H2 2+ + 的第一激发的第一激发态能量比态能量比 H H 升高了升高了0.193u0.193u。 即，反键轨道能级的升高值大于成键轨

6、道能级的降低值。即，反键轨道能级的升高值大于成键轨道能级的降低值。* * 由前面对由前面对 H H2 2+ + 的讨论可知，其基态能量为：的讨论可知，其基态能量为： E E1 1 = E= EH H + 1/R - = + 1/R - = +aa aa +abab1 + S1 + Sabab即：即：= 1/R -= 1/R - = - 0.5 + 0.562= - 0.5 + 0.562 = 0.062(u)= 0.062(u)aa aa +abab1 + S1 + SababH H2 2+ + 的第一激发态能量为：的第一激发态能量为：E E2 2 = E= EH H + 1/R - = +

7、1/R - = +* *ab ab -aaaa1 - S1 - Sabab即：即：* * = 1/R -= 1/R - = - 0.5 + 0.693= - 0.5 + 0.693 = 0.193(u)= 0.193(u)ab ab -aaaa1 - S1 - Sabab即：即： 可见，虽然可见，虽然 H H2 2+ + 和和 HeHe2 2+ + 两者的键级相同，但由于两者的键级相同，但由于 HeHe2 2+ + 的反键效应大的反键效应大于其成键效应，使得其稳定性比于其成键效应，使得其稳定性比 H H2 2+ + 相对较差。相对较差。 即，即，H H2 2+ + 、H H2 2、HeHe2

8、2+ +、HeHe2 2 四种分子的相对稳定性顺序为：四种分子的相对稳定性顺序为：H H2 2 H H2 2+ + He He2 2+ + He He2 211g g1s1s+* *1s1s11u u H H H H2 2+ + H H+ +E E11g g1s1s+* *1s1s11u uHe HeHe He2 2+ + HeHe+ +E E2. 2. LiLi2 2+ +、LiLi2 2、BeBe2 2+ +、BeBe2 2 在这些分子中，由于在这些分子中，由于Li Li 和和 Be Be 原子的外层原子的外层 2s 2s 轨道上有电子，这轨道上有电子，这样就给我们带来了新问题。即：样就给

9、我们带来了新问题。即： a a原子的原子的 1s1s轨道能否与轨道能否与 b b 原子的原子的 2s 2s 轨道线性组合成分子轨道轨道线性组合成分子轨道? ? 从从LCAO-MOLCAO-MO的基本原则的基本原则( (成键三原则）来看：成键三原则）来看： a a原子的原子的 1s 1s 轨道与轨道与 b b 原子的原子的 2s 2s 轨道对称性轨道对称性匹配匹配+ +1s1s2s2s+ + a a原子的原子的 1s 1s 轨道与轨道与 b b 原子的原子的 2s 2s 轨道可获得轨道可获得最大重叠最大重叠+ + + 关键问题就是考察关键问题就是考察 a a原子的原子的 1s1s轨道和轨道和 b

10、 b原子原子的的2s2s轨道其能量是否相近轨道其能量是否相近( (能量相近原则）。能量相近原则）。如何估算轨道能量？如何估算轨道能量？ 可见，在可见，在LiLi2 2+ +、LiLi2 2、BeBe2 2+ +、BeBe2 2 分子中，分子中，a a原子的原子的 1s1s轨道与轨道与 b b 原原子的子的 2s 2s 轨道不满足能量相近原则。或者说，上述分子中原子的轨道不满足能量相近原则。或者说，上述分子中原子的 1s 1s 轨道与轨道与 2s 2s 轨道不能进行有效的线性组合。轨道不能进行有效的线性组合。BeBe： E E1s 1s - 16 - 1613.6eV13.6eVE E2s 2s

11、 - 2 - 213.6eV13.6eV能级相差大能级相差大能级相差较大能级相差较大 在前面第二章曾介绍过在前面第二章曾介绍过 SlaterSlater能级公式，可用该公式对原子轨能级公式，可用该公式对原子轨道能级进行估算；也可近似地由道能级进行估算；也可近似地由E Ens ns (Z/n)(Z/n)2 2 E EH H 粗略估算。粗略估算。 在此，我们采用在此，我们采用E Ens ns (Z/n)(Z/n)2 2 E EH H 对对 a a 原子的原子的 1s 1s 轨道与轨道与 b b 原原子子 2s 2s 轨道的能级进行粗略估算。轨道的能级进行粗略估算。LiLi： E E1s 1s -

12、(3/1) - (3/1)2 2 13.6eV13.6eV = - 9 = - 913.6eV13.6eVE E2s 2s - (3/2) - (3/2)2 2 13.6eV13.6eV = - 2.25 = - 2.2513.6eV13.6eV 通过讨论得知，在通过讨论得知，在LiLi2 2+ +、LiLi2 2、BeBe2 2+ +、BeBe2 2 等分子中，等分子中，a a 原子的原子的 1s 1s 轨轨道不能与道不能与 b b 原子的原子的 2s 2s 轨道线性组合成有效的分子轨道。轨道线性组合成有效的分子轨道。 这样，上述分子的这样，上述分子的 MO MO 及轨道能级如下：及轨道能级

13、如下：11g g： 1 1 = c= c1 1(1s1sA A + + 1s1sB B) )11u u： 2 2 = c= c2 2(1s1sA A - - 1s1sB B) )22g g： 3 3 = c= c3 3(2s2sA A + + 2s2sB B) )22u u： 4 4 = c= c4 4(2s2sA A - - 2s2sB B) )AO MO AOAO MO AO1s1s11g g11u u1s1s1 12 22s2s22g g22u u2s2s3 34 4LiLi2 2+ +(1(1g g) )2 2 (1 (1u u) )2 2 (2 (2g g) )1 1(1(1g g)

14、 )2 2 (1 (1u u) )2 2 (2 (2g g) )2 2LiLi2 2(1(1g g) )2 2 (1 (1u u) )2 2 (2 (2g g) )2 2 (2 (2u u) )1 1BeBe2 2+ +(1(1g g) )2 2 (1 (1u u) )2 2 (2 (2g g) )2 2 (2 (2u u) )2 2BeBe2 2因因2p2p轨道是三重简并轨道，在分子中将出现简并轨道是三重简并轨道，在分子中将出现简并轨道。轨道。11u u如果两原子沿如果两原子沿 x x 方向结合成分子，则有：方向结合成分子，则有：2p2py yu(2pu(2py y) )+ + +- -+

15、+- -+ +- -2p2py y2p2pz zu(2pu(2pz z) )+ + +- -+ +- -+ +- -2p2pz z 若是以若是以 2p2py y - 2p- 2py y（2p2pz z - 2p- 2pz z），则组合），则组合成简并的成简并的g g 轨道（反轨道（反键）键）3.3.B B2 2+ +、B B2 2、C C2 2+ +、C C2 2、N N2 2+ +、N N2 2 与前面讨论所不同的是，在与前面讨论所不同的是，在 B B、C C、N N 这些原子中出现了这些原子中出现了2p2p轨道。这轨道。这样，它们的样，它们的MOMO及其轨道能级又将如何呢？及其轨道能级又将

16、如何呢？轨道组合的分析轨道组合的分析 由于由于 2s 2s 轨道与轨道与 2p 2p 轨道能量相近，有可能一起参与线性组合成轨道能量相近，有可能一起参与线性组合成新的轨道（原子轨道）。即：新的轨道（原子轨道）。即：(2s2p(2s2px x)= C)= C1 12s2sa a + C+ C2 22p2pxa xa + C+ C3 32s2sb b + C+ C4 42p2pxbxb2s2s轨道与轨道与2p2p轨道能量相近轨道能量相近 根据根据SlaterSlater公式近似估算轨道能量公式近似估算轨道能量E Ei i= - 13.6 (eV)= - 13.6 (eV)n n* *2 2(Z-)

17、(Z-)2 2B 1.69 0.25 1.25B 1.69 0.25 1.25E E2s2s /-13.6 eV /-13.6 eVE E2p2p /-13.6 eV /-13.6 eVE E2s2s- E- E2p 2p /-13.6 eV/-13.6 eV C 3.24 0.64 2.60C 3.24 0.64 2.60N 5.29 1.21 4.08N 5.29 1.21 4.08原子原子+ +线性组合线性组合2s2sa a + 2s+ 2sb b 2 2g g2p2pxa xa + 2p+ 2pxb xb 3 3g g2s2sa a - 2s- 2sb b 2 2u u2p2pxa x

18、a - 2p- 2pxb xb 3 3u ug g(2s2p(2s2px x) ) = C= C1 1（22g g）+ C+ C2 2（33g g）u u(2s2p(2s2px x) ) = C= C1 1（22u u）+ C+ C2 2（33u u）g g(2s2p(2s2px x) ) = C= C1 1（2s2sa a + 2s+ 2sb b）+ C+ C2 2（2p2pxa xa + 2p+ 2pxbxb）u u(2s2p(2s2px x) ) = C= C1 1（2s2sa a - 2s- 2sb b）+ C+ C2 2（2p2pxa xa - 2p- 2pxbxb）于是：于是：C

19、C1 1 = C = C3 3C C2 2 = C = C4 4C C1 1 = - C = - C3 3C C2 2 = - C = - C4 4 在新组合成的轨道（原子轨道）中，可利用变分法和归一化条件可在新组合成的轨道（原子轨道）中，可利用变分法和归一化条件可将系数确定。即：将系数确定。即：g g ：u u ：+ =+ =+ + +2s2sa a2s2sb b+ +22g g+ +- - -33g g- -+ + +- -= += +2p2pxaxa2p2pxbxb 由上述结果不难看出，能级相近、相同对称性的由上述结果不难看出，能级相近、相同对称性的 22g g 和和 33g g 以及以

20、及 22u u 和和 33u u 还可以再组合，并得到还可以再组合，并得到 4 4 个新的个新的轨道。即：轨道。即： 22g g33g g33g g22g g22u u33u u33u u22u u 这四个新的轨这四个新的轨道仍然保留原来的道仍然保留原来的对称性，只不过两对称性，只不过两轨道间的能级差变轨道间的能级差变大。大。 这种因这种因22g g 和和 33g g 以及以及 22u u 和和 33u u 的再组合，使能级差变大结的再组合，使能级差变大结果导致产生了能级顺序交错现象的发生。即：果导致产生了能级顺序交错现象的发生。即： 11g g，11u u，22g g，22u u，11u u

21、，33g g，11g g，33u u 短键分子轨道短键分子轨道11u u11g g11u u22g g22u u33g g33u u11g gMOMOAOAOAOAO1s1s1s1s2s2s2s2s2p2p2p2p分子轨道分子轨道11g g： 1 1 = c= c1 1(1s1s +1s1s) ) 1 1g g、11u u11u u： 2 2 = c= c1 1(1s1s +1s1s) ) 2 2g g、22u u22g g： 3 3 = = c c2 2(2s2s+2s2s)+ c)+ c3 3(2p2px x+2p2px x) )= c= c2 2(2(2g g) + c) + c3 3(

22、3(3g g) )= c= c2 2(2(2u u) + c) + c3 3(3(3u u) )22u u： 4 4 = = c c2 2(2s2s+2s2s)+ c)+ c3 3(2p2px x+2p2px x) )1s1s1s1s22g g22g g33u u2p2px x2p2p2p2p2p2px x22u u3 34 46 68 8 3 3g g 、33u u33g g： 6 6 = c= c4 4(2(2g g) - c) - c5 5(3(3g g) )33u u： 8 8 = c= c4 4(2(2u u) - c) - c5 5(3(3u u) )1s1s1s1s22g g22

23、g g33u u2p2px x2p2p2p2p2p2px x22u u3 34 46 68 8 1 1u u、11g g11u u ：5 5 = c= c6 6 ( (2p2py y + + 2p2py y) )5 5 = c= c6 6 ( (2p2pz z + + 2p2pz z) )11g g ：7 7 = c= c6 6 ( (2p2py y - - 2p2py y) )7 7 = c= c6 6 ( (2p2pz z - - 2p2pz z) )11u u11g g5 5、5 57 7、7 722u u11g g11u u22g g1s1s1s1s2s2s2s2s11u u33g g

24、33u u11g g2p2p2p2p2p2px x2p2px xB BB B2 2+ + B B+ +电子组态与能级图电子组态与能级图B B2 2+ + (1 (1g g) )2 2 (1 (1u u) )2 2 (2 (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2 (1(1u u) )1 1B B2 2+ + 不能稳定存在不能稳定存在B B2 2 KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2 (1(1u u) )2 2B B2 2 不能稳定存在不能稳定存在22u u11g g11u u22g g1s1s1s1s2s2s2s2s11u u33g g33u u11g

25、g2p2p2p2p2p2px x2p2px xB BB B2 2 B BC C2 2+ + KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2 (1(1u u) )3 3C C2 2+ + 不能稳定存在不能稳定存在22u u11g g11u u22g g1s1s1s1s2s2s2s2s11u u33g g33u u11g g2p2p2p2p2p2px x2p2px xC CC C2 2+ + C C+ +C C2 2 KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2 (1(1u u) )4 4C C2 2 不能稳定存在不能稳定存在22u u11g g11u

26、 u22g g1s1s1s1s2s2s2s2s11u u33g g33u u11g g2p2p2p2p2p2px x2p2px xC CC C2 2 C CN N2 2+ + 稳定性差稳定性差22u u11g g11u u22g g1s1s1s1s2s2s2s2s11u u33g g33u u11g g2p2p2p2p2p2px x2p2px xN NN N2 2+ + N N+ +N N2 2+ + KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2 (1(1u u) )4 4 (3(3g g) )1 1 N N2 2 分子具有三键结构分子具有三键结构（与价键理论的结论（与

27、价键理论的结论相似相似NNNN）； N N2 2 分子中分子中键（键（11u u 轨道）的能级比轨道）的能级比键键（33g g 轨道）低，难以破键。轨道）低，难以破键。22u u11g g11u u22g g1s1s1s1s2s2s2s2s11u u33g g33u u11g g2p2p2p2p2p2px x2p2px xN NN N2 2 N NN N2 2 KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2 (1(1u u) )4 4 (3(3g g) )2 211u u33g g33u u11g gO OO O2 2+ + O O+ +22g g22u u2s2s2s2

28、s2p2p2p2p11g g11u u1s1s1s1s(3(3g g) )2 2 (1(1u u) )4 4 (1(1g g) )1 1O O2 2+ + (1 (1g g) )2 2 (1 (1u u) )2 2 (2 (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2O O2 2+ + 稳定性较差稳定性较差11u u33g g33u u11g gO OO O2 2 O O22g g22u u2s2s2s2s2p2p2p2p11g g11u u1s1s1s1sO O2 2 KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u) )2 2(3(3g g) )2 2 (1(1u u) )4

29、4 (1(1g g) )2 2三电子三电子键、顺磁性分子键、顺磁性分子11u u33g g33u u11g gF FF F2 2+ + F F+ +22g g22u u2s2s2s2s2p2p2p2p11g g11u u1s1s1s1s(3(3g g) )2 2 (1(1u u) )4 4 (1(1g g) )3 3F F2 2+ + 稳定性较差稳定性较差F F2 2+ + KK(2 KK(2g g) )2 2 (2 (2u u) )2 211u u33g g33u u11g gF FF F2 2 F F22g g22u u2s2s2s2s2p2p2p2p11g g11u u1s1s1s1sF

30、 F2 2 ：KK(2KK(2g g) )2 2 (2 (2u u) )2 2(3(3g g) )2 2 (1(1u u) )4 4 (1(1g g) )4 44.4.O O2 2+ +、O O2 2、F F2 2+ +、F F2 2 在在 O O、F F 原子中，由于其原子中，由于其 2s 2s 轨道与轨道与 2p 2p 轨道的能级差较大，不能轨道的能级差较大，不能有效地进行线性组合，按长键分子轨道排序。有效地进行线性组合，按长键分子轨道排序。二、异核双原子分子二、异核双原子分子 The difference checks on diatomic moleculesThe differenc

31、e checks on diatomic molecules 根据能量相近原则，分子轨道应由氢根据能量相近原则，分子轨道应由氢原子的原子的1s1s轨道与锂原子的轨道与锂原子的2s2s轨道线性组合轨道线性组合而成。而成。1. 1. LiHLiHLiLi E E1s 1s = - 58eV= - 58eVE E2s 2s = - 5.4eV= - 5.4eVH H E E1s 1s = - 13.6eV= - 13.6eV 在异核双原子分子中，由于原子间电负性在异核双原子分子中，由于原子间电负性的不同，的不同，以及相互组合的原以及相互组合的原子轨道能级的不同，使分子轨道中心对称性消失，但绕键轴旋转

32、的对称性子轨道能级的不同，使分子轨道中心对称性消失，但绕键轴旋转的对称性保持不变。保持不变。 例如：例如：+ + + + + =+ =+ +- -+ + =+ =+ +- -1122331s1s2s2s1s1sH LiH LiH LiH Li1 1 非键轨道非键轨道1 1 =1s1sLiLi2 2 成键轨道成键轨道2 2 = c= c1 1(1s1sH H + + 2s2sLiLi) )3 3 反键轨道反键轨道3 3 = c= c2 2(1s1sH H- - 2s2sLiLi) )即：即： LiHLiH分子是极性分子，分子是极性分子，Li-HLi-H键是极性共价键键是极性共价键Li Li X

33、= 0.97X = 0.97H H X = 2.20X = 2.20 LiHLiH分子的键级为分子的键级为1 1，但，但Li-HLi-H键强较差，稳定性差键强较差，稳定性差E ELiLi2s 2s = - 5.4eV= - 5.4eVE EH H1s 1s = - 13.6eV= - 13.6eV能级相差较大，成键效应较差能级相差较大，成键效应较差2. 2. HFHF（1)1)2 2（2)2)2 2（3)3)2 2 （1)1)4 41133441s1s2p2p1s1sF FH HHFHF222s2s2p2px x1133成键轨道成键轨道3 3 = c= c1 11s1sH H + c+ c2

34、22 2p px xF F4 4 = = 2p2py yF F11非键轨道非键轨道4 4 = = 2p2pz zF F44反键轨道反键轨道5 5 = c= c1 11s1sH H - c- c2 22 2p px xF F11非键轨道非键轨道1 1 = = 1s1sF F22非键轨道非键轨道2 2 = = 2s2sF FHFHF是反磁性分子、极性共价键是反磁性分子、极性共价键 一氧化碳分子是三键结构一氧化碳分子是三键结构（与价键（与价键理论的结论不同）理论的结论不同）； 在一氧化碳分子的三键结构中，有在一氧化碳分子的三键结构中，有一个是共价配建一个是共价配建 C OC O，由氧原子提供电，由氧

35、原子提供电子对。子对。3. 3. COCO、NONO 在在 CO CO 和和 NO NO 分子中，由于分子中，由于 C C、N N 等原子的等原子的 2s 2s 轨道与轨道与 2p 2p 轨道能轨道能级相差不大，与级相差不大，与 N N2 2 相似，分子轨道发生能级交错。相似，分子轨道发生能级交错。 CO COCO CO 1 12 2，222 2，332 2，442 2， 114 4，552 2 C C 1s 1s2 2，2s2s2 2，2p2p2 2O O 1s 1s2 2，2s2s2 2，2p2p4 4COCOO OC C441122331s1s1s1s2s2s2s2s115566222p

36、2p2p2p2p2px x2p2px xN NO ON NO O441122331s1s1s1s2s2s2s2s115566222p2p2p2p2p2px x2p2px xNONONO 1NO 12 2，222 2，332 2，442 2， 114 4，552 2，221 1 N 1sN 1s2 2，2s2s2 2，2p2p3 3 O 1sO 1s2 2，2s2s2 2，2p2p4 4 NONO为顺磁性分子为顺磁性分子N N X = 3.07X = 3.07O O X = 3.50X = 3.50 NONO的稳定性较差的稳定性较差例如：例如：2NO + O2NO + O2 2 = 2NO= 2

37、NO2 2 （红棕色）（红棕色）55是很弱的成键轨道是很弱的成键轨道（00）问题思考与练习问题思考与练习3-10 N3-10 N的电负性较大，是一种非金属性强的元素。为何的电负性较大，是一种非金属性强的元素。为何N N2 2分子具有一定分子具有一定的的“惰性惰性”？ 3-11 3-11 对于对于COCO与与NONO，已知，已知 55是很弱的成键轨道（是很弱的成键轨道（00）或称之为或称之为“非键非键”轨道，轨道，22是反键轨道。试问是反键轨道。试问 COCO+ + 和和 NONO+ + 的键级、的键级、D De e（解离能）（解离能）和和 R Re e（键长）应如何估计？（键长）应如何估计？3

38、-12 3-12 对于异核双原子分子对于异核双原子分子 CHCH、NHNH、OHOH，你认为应按，你认为应按 CO CO 的能级序列，的能级序列，还是按还是按 HF HF 的能级序列，请写出它们的基组态。的能级序列，请写出它们的基组态。作业辅导作业辅导3-103-10（略）（略） N N2 2 分子具有三键结构（分子具有三键结构（NNNN），是顺磁性），是顺磁性分子；分子； 在在N N2 2 分子中，分子中，键（键（11u u 轨道）的能级比轨道）的能级比键（键（33g g 轨道）低，使轨道）低，使键受到保护。键受到保护。N N2 2 KK (2 KK (2g g) )2 2 (2(2u u)

39、 )2 2 (1(1u u) )4 4 (3(3g g) )2 2能级交错能级交错22u u22g g2s2s2s2s11u u33g g33u u11g g2p2p2p2px xN NN N2 2 N N2p2p2p2px x3-113-11（略）（略）1. CO1. CO、COCO+ +键级键级CO CO 略小于略小于 COCO+ +解离能解离能D De(CO)e(CO) 略小于略小于 D De(COe(CO+ +) )键长键长R Re(CO)e(CO) 略大于略大于 R Re(COe(CO+ +) ) 当当 CO CO 分子失去分子失去 1 1 个个 55电子形成电子形成COCO+ +时，由于时，由于 55轨道是很弱的成键轨道轨道是很弱的成键轨道(0)(0)，对键级的影响不大。即：对键级的影响不大。即：2p2p44332s2s2s2s115566222p2p2p2px x