有机化学第三版(胡宏纹著)高等教育出版社课后答案

1、教材中的问题及习题答案第二章烷炬问题2.1CHaCHjCHzCHjCHaCHj CHjHCH;CH2CHnCH # # 阿题？2问題2.3问題2. 4问题25(2)(3)(4)CHYYHKHx WCHYHCH (：H3CH?CHCH2CH,II ICH、CH： CH,CH3(1) = (6), (2) = (4), (3) = (5), (1) = (8)略己烷2-甲基哎烷22-二甲基丁烷2,4 ：甲基烷3甲基戊烷2.4-二甲基戊烷3.3二乙基戊烷2甲基戊烷2.2二甲某戊烷同题Z6略问越2. 7 (1)没有琏引发条件。(2)氯气M/n产生目由垦，迅速与CH4.合可引起経增长。(3)氯自由基产

2、生后又互相碰撞终止。(4)甲烷光煦后.不能产生I?由基.无Sf引发o(5)链增长。J 1. CH3CHCH2CH2CH2CH2CH3CH.CHCH2CHzCH2CHxCHjCH2CIICH,CH2CH：.庚烷ch32 甲基己烷CHj3-甲基己烷CH?1 ，CH.-CCHCHzCHjCHjCH- CHCHIH,CCHCHzCHCH*CHjCH, CH.CH： CHj2.2-：甲基戊烷2.3-:甲基戊烷?4二甲基戊烷CHj1CH3CCHCHj1CHS1ch3ch,cch2ch.1CH3CH?CHCH2CH3CH, CHjch3CHjCH,2.2.3-三甲基丁烷3.3 甲基戊烷3-乙基戍烷么(1)

3、24一甲基已烷2.6,6-：甲廉3乙基乍烷267$甲屣壬烷(4) 33CHX：H:CHCH3 CH3CH CH.CHCH,CH：Br,BrUrBrCH3CH,CHjCHCHCH.tCH5-CCH2CHX BrCH2CHCH2CH3iCHjCCHeBrCHS Br4. (1) Br?-193.9Br +Br (:H,CH】AH?=193.9kJ mol 1CH】CHjCHj+Br HjCHn +HBr|O 336& 3 = 44 0 (kJ mol1)410- 3366.3CHjCH, +Br2 -*CH3CH:Br+Br AH，:,-193. 9-284- 7=-90. 8 (kJ mol l

4、)193- 9284.71=-90-84-44.0 -46.8 (kJ mol *CHtCH, + Br? YH.，C比Br十Hlk41U3 193.9284. 7366.3A#专(4lO3亠 193.9) (284 7+3663= 一4&8(kJ mol )(2 )CHHj+CI2 CHjCHjCl+HC1110.3242,334.9432-1A/P = (410.3+242.6) -(334.9+432.1) = -114. lkj mol )CH1CH3+CI： H3CI+C1CH,376.8 242- 6355.9A序= (376.8+242.6)-3559X2=92.4(kJ moi

5、 )后个反应不能在堂温下进ft因为 CHjCHj+CI _ -*CH3CH, -rHCI A/P: = 110.3-432. 1=-21.8(kJ mol1)而 CHgCHs+Cl H3CI+CH3 H= = 376. 8355. ) = 20. 9(kJ mol-1)反应活化能很大，反应只能校前式进行。第三章环烷婭问题31 (1)环壬烷 (2)环癸烷0冋题4. 4C(gG问 4.5(1%3。佃2。问题(1)丿丫Br(3)3(7(7)3(；(8)2a问题4. 8问题49问题4:R5 # 何题4.11（12）中有c（14）中有c(13)(15)中有-中有门(16)中有 # CH3 OH问 4.1

6、2()问 14.13CH、 有沢无手性CH. H 卜Nhh3c ch oCH彳汀卅h3cDCH有血无手性有无于件 # # 2.习8： L有几无干性（丈）有6无手性（土）41久无F性.有几无手性有无手性稳定构象:稳定构彖 345 有6无手性.稳定构象:问 5.2问题5.3有e无于性稳定构象有e无手性.稳定构象有无手性，稳定构象：卤代娩Brai-漠戊烷Br/V2-漠戊烷*Brzvx3-漠戊烷Br1BrX/2-甲基-1-澳丁烷7 Er第五章问越51Br3甲基I浪烷2呷基3澳烧2 甲誓2漠烷2.2二甲基J漠丙烷(CHjhCBrX (CH“C+Br (5)ZV/.快“(CHL + CH】OH f (CH

7、)COCHj H(CHj)OCH)3C- )CCH5 347 网题5. I (I)(2)0J(CH小C Y)CCH$ IH1 籾戊烷快，S、2反应中.伯伸叔.叔垄溟快，SnI反应中叔.仲伯.2甲基2漠戊烷快.同 .在甲醇钠-甲醇溶液中反应快，S卫反应中.CH：O“亲核件强。习题：】 1.2 二鼠乙烷各种构象的纽曼投影/乙 # # H其中CIH（全交丈式ClHi 刑 ZA)（部分重叠式）（全宦叠式）C1Hhh（路分i:叠式）股心定温度越低，这种稳定构象的弁量也越髙.所以它的偶极矩随温度降低血减少 # # 2. (I) CH3CH:OCH2CH2CN(2) ICHECHCHE # 349 :N慢3

8、.LiCHjCHjCH)快EW)Ef?Ozv缶叫()H H2S()4(CH3)?CuLi,(：亍(CHiCH2)?CuLi “4.】是强的亲核试剂 # 何题6.1兴有11个“第六童烯怪(1) (CH)C CHYHCH3 (CH：)3C CH,-C：H-C=-CH2CH3|CHj CH,Hj(5)(CHJ：CHYYHCH3(6) (CHJCH-CH CH=H2CH：,ch3(7)(CH)CHCH 厂 Y=CH?ch3 (CH,):CHCH-C(CHj)2CH.=CH CHCH2CH310) ch3ch=c-:h2ch3CHCH,CH.ICHjCH,(1111CH，CH-CH2CH;1CHX问題6

9、. 2顺2丁烯：2“ s fe-2- r：久f 9 “问 8& 3(1)和(CH)C /：H,H/CH3问题6M(Dc=cC=HZ、H(CHrJjC7、H顺44 -甲基-2-M必44：.：甲基2成烯(2)4,4-二甲基-1-戊烯2.3-.甲基1 戊烯(4)2,3-二甲基2戊烯(CHJCH /：H3.3 二甲茶1戊烯问题6. 5 H*2yCH(CH)#何题6.1兴有11个“#何题6.1兴有11个“(：H3(4)CHj、H351 9沌 9沌CH3H3H3H3(HD) (Z)(EH3) 3-3( lH3) ()2H3H3:H32H3CH3 QI T 网回H3IfH3?H3H3H3H3 IHOH3H3

10、2H3eH3 (Z)IHO-H3H3 vH92H3HOHH (Z)IfH30V2H3?H3 (J)IIHO?H3-；y:H3ZH3-9Z(CH3)(I) Z-9I廿HCH9fH： /HH、 /mL)=J咁/ HH-H(99昜回习題小(1) Hl(?) HBr,过氧化物(3) i)()ii) Zn-bHOAc i) B：H6 Br2/H2()(7) i) Hg (OAc)2 H2()THF. ii) NaBH.ii) H% OHCH. CH,I(CHi)2C=CHCH2CH3CH(CH2)3CH(CH2)CH(CH3)2coA：【)：3.CH.=C-H2C1 I CH;：cchThCl-QlCl

11、IB； (CH)CCHCHjE：(CH)CCHYH?一 CHi-C- HzClC； (CH3)3CCH2CH2(1CHCH jCKCH. 347 (naOC(CH3)5hOcHj 349 # 1己块2 己烘3己烘4、甲基亠己块齐甲基-2-己怏3-屮堪-1 戊块3.3 ：申基丁烘问越7.2 (1)ch3ch2c=chch3c=cch5AgCNHjjNOj+白色(2)CH3CH2C=CHCH3(CH2)iCH-=H CjHCH-CHaCI4. (L) i)Na()Et,NaOH ii)HBr过氣化物(2) i)H(OAc)2XH3OH u)NaBH3CH.(2) CHjC=CCH2CH2CH3(3

12、) CHH2C 三 CCH2CH1 (4HC 三 CCH?CH(CH (S)CHjC 三 CCH(CH) j hc = cciiai3ICH/C 出(7HC=CC(CH1)J(3)CH.CH?CHZC=CH+CH2YHCH2CHYH? I _ A叫怛迅丄Br,ccl 广褪色O J laL冋题 7.3 C$Hk 焕灼的界构体有三个iCDHC-CCHCH, (2)CH5C=CCH?CH. (3)HC三CCHCH.J： 三个化合物中勺漠反应最快的是(2).()()III问题 7 4 (CH3)ECCHj CHbCHCHqCCHQH：,何题 7. 5(1 i)Br. ii)N9NH?NHM】) # C

13、H.CH.OH CH.CHaBr ；) NaNHHC=CH,CH3-NaNH.h) EtBrHC=CH-HC =CNa :i) HBr ii) HC三CNa1) HBr ii) NaOCNaiii) H2SOi H?()iii) H2 Pd/C(4)H-C十1二苯基异苯并咲哺在Oiek-Alder反应中具有较高的反应活性。 2.邻位一禊化合物作用，发牛消去反应。(I) 2 g (2)皿无对称轴CH.O.C CQCHj YCO2CH30何題7. 10问题7. 11问題7.12无対称元素 351 H2/bndlar Pd习题.(1)i) H?S()“ Hz0 ii) NaOH. CH3CH2Br

14、或若门 Hg()Ac)z, EK)H u) NaBH,K(X：(CH3)3HOC(：HJj .“ CHjC三CH N-CH3C CNa -H1H3C-CCH-C：HCH3IBr 353 # (4J i) NaNH2 ii) CHCHCHQ iii) H2t Lindlar Pd # # (5) i) NaNH: ii) CH3CH2CH2CIiii) NaNH： iV ) CH3(CHj)6CH2C1 V )H2fLindlar Pd # # B： CH3CHzCHaCHCH?CHtCH3C第八章芳问题8.1A问题82Brmp / (7.1问题83(1)HCH ch3.,：H_D： ch/ _

15、2. A： CHa-C：CH-/ 3IAI B 共1帆Q cBrBr87,3BC BrAAB # 02N何题8. 1（：）NO：N()2(AN 弋 ”“QcH3.：1 ClCH.OCH,COOHCl(7)UBrBrHN( ,41:80,何题& 6 (1 (Q -BrNO,(I)（）CH、ClCl2.FeCH)(CHJ2CYH2H(6)问题& 7仃）HNOy/HeSO,NO?0 CH3C：OChAlCI3COCH.COCHaCH3COCl.AUC(CHJ(CH“C=CH筋屮C(X)HC(CH3)COOH:COCH3C(CH)HNOa/HiSO,NO?C(X)HC（CH 小，：1）有手性（2）有手

16、性（3）右于性化合物1和2比校，由于1中苯环上有较大的取代基,当芳环旋转时，因髓环较小而受阻分f可以拆分成对快体化合物2和3比较由于3中駐坏较短也使芳环匪转受阻分子可拆分成对映体血在2屮由Cl问题久R 问题39（0无手性 355 于取代丛较小僦环较长，芳环旋转时不受矗环的阻碍故2町拆分 357 # 1.呵題&1G网化合物均有于性因分了发 汀殊的扭曲无对称元瓠问题812ACHjCOOH2.(1)COOH()?NCHO()CUOCH-Cl：1OCH；COCH()（：H；C(CHBr # # L(H.CH=CH2CHCHx # # C.H$CH =CH: + GHs CH CHCH1.HCH # C

17、sHsCHCH： + C6H$CHCHjC$HSCHCH C HC5H5 I MH：C H.- CHS-CH(：H-HC.Hi:CH.CH,HoSO,XH_CH C EHYCH |CH,CH3 CH： C (l)(CH3)3CBr (5)C1CH2CH?C1 (6)CH(CC1：1(OCHjC问题 9. 3 (1XCH/CHCHQ (2)CH3CH2CH2CH2C1 CHjCHCHCH, 右(CH)CHCH(CH2ClI(5) C1CH,CH-CH3(6)2. (1) 汎侃-)-CHQH3(2) A； (CH“CY(CH*2 B： C1,CHCHC12 BrNO2(4) CH,CHCHCH?

18、I M I C) Cl Cl ClCHjI(CHJzCHCYH?第+章薛和酚OHCH3CH2CHCCH2CH3OH戊聲(R)或(5)2戊醇OHCH3CHCH2CHQHch5chchch3|CHQCH2CH3CH,CH、OHCH.3 甲基J 丁障(R)或(S) 齐甲基2醇2甲基-2-J B问题 10.1(1) ch5ch2ch2ch2ch2oh ch3ch2chx：hch.醇戊3CH3C-：HX)HIch32.2二甲基丙醉 355 # (2)CHS CHQH /C4 苯基7.6 庚二烯T 薛(2) CHKH?CHYHC 耳! ICHs()H问题 10 1(1) ；iCHCHj:|H-!_1 OH

19、一f()H| /()h rZH CH2CH3CHch3c chqhCHpCHCH, 一 a耳CH,问题 10.5 (l) CHCHO十CH,CH,MrX CH；Q(K)CH YHQhMgBr CHsCOCHj+GHsMgBr(4)CHja)()C2HJ+CH,CH2CH,CHCH MgBr祢(5) CH.CH.CHO-(CHMfiBr (6)MgCl亠HCHO(7) CH?CH2COCH：.+H(CMgBr CHCOCHj十CUCHrBt间題 10. 1 (1)MgBr - CH3CHO H()亠 CHNgl(3) HC()CHj ! NaBHt(I)-CH-CH, + H2O/H-(或 Hg

20、(OAc)：/H2O.NaBHk/OH-)问题 10.7(1)MgBr + # - # -(J)H2C(X)C2H；fb2hs ho=J、THE OliLindlar Pd B?He H?)?Y 三 CH fh2 the oh # - # -(成 NJCHaOH) # - # -问物KUOHC) G)OHHohOHOHHO OH H()O Qch3+HCHO习题:CsH：CHj问题1()B(D()同Na()H分离后再纯化问 Kill(CHJ(l)与教材中243页2(6)同冋题10.12I八H)(1) GHlO C-4；H! II GH; 01.(3)GK-CoBr 357 -仁(1)OUMCH

21、j(2)CH?C(CHJ? HO(C(fH ：OH 359 (I) Hr-(K：H2CH3傑片形成过程:CH：CHX)CH?CHJ - YHQHOHCH： ； +e 分子离子 m/z=74CH-O-QH, *CH；+(H，=&YH 泌 59m/z 31CH2ChX6-C,Hs 一fCH()H- CH YH? J: m/z 28CH(CH2-O-CH-CH+hmW 73CHjCH,CHCHj CHQHO 十 CHg(HCHYXCHCHj “ CHlCH HO-CHCH. miz 45问題 IM (I)CH出l (CHJCCH.CH? fCHJ十CH()HIBr(3) CH/)-J-CH3 +CH

22、3CHQH (4) GHs (CH2LCH2OHr*何题 11.5 CHQCH、CH?CH,CHj+fT一 CH；()CHXH?CHCH3Hr+ CH-O-CHjCHtCHzCHs CHJ+CHH,CH?CH#OH S、2 # xQOxoy (xo) 1IX0+少 oxvlq(xo)7、OHTHO虫工)x0 nIHJ)丄()x0;X丫 WUHO)CL I () ：(HN 巷目/0廿盂HitEH岂筈三劭劉，Hqg盖mg (；二矍T丫 H.yHyrHUHYxJ 4岂HOHTXUWNOXDHYIJ PI 送十 HqHoHYxuQ)HJ () H)( HJ)WDWHy 尤竽一 (FH (EHOHyxg

23、 f J OHqHu二)占 XSHCUeNOHy( H9A)X xoo .y(xu) 1xoclyxy i!X9 爰)HYO劭引总+H+HOWHO; 二瞬叵ZT 问题 11.11 (1)CH H m H心ILC CH,(meso)H；.C H(土)间题Hl?(I)(5)（H）HC H(CHJCYHCHjOHOCH,OHCH,OH(CHjhCGH,CHC：H；（!） HOCHgCN(CH)n-C4H9C=CCH.CH4)H习题:b (1) (2) (3) (4)CH?CHYH22. (1)Clatsrn 直排厶H / H+H：CH=H2OHH：C HCHjCH.CH.;3)C.HC=SO. HQ

24、 CHsCH m - (CH：)：CHOH CH$(H：-C OCH(CHJ(3)CH (C-hCH JK-CHt-CH (CH) + 航 C(CHJ?/R / H.CHjCHi1OC(CHJ (HYH(；(CH“ + CH、CHCYH；CH：OH- ：lt Cl=CHC(H)2(CHa)3C2（2）1 Hg (ME gC(MhCT)C (CH儿(CHJCHCH-CH： -W *(CH5)XHCHCH2 -巴(CH J;CHCOCH?(KH3()HOH1) NiiOH yX，H 2) H2 、丿HNO、f H&)： kOHFe CL；:丿x (1 :NO.NO.1)NaOH2)C1L-CHCH

25、.C1A CHsC()C(X、HCHjC()CHHj-CH() CHq CHO)(4)3-甲基环十七觀酸催化ROH0RrRCHM) rRCHM) HROHRYOHHCHRCH OH破催化OHRCH=OROH（1）/HTOHCHOCHOHCHQH n_J(3) CHOH =1CHOH1HHO OHCHOHCHCH3B(3)-363 (3)-363 （）（H）H0MS12.0根据WNMRJt瓠 和不吊 或制备兵衍4物（如片2,仁二硝基苯耕反应生成苯踪衍生物）谢定( 、该衍生物的物理常数进行区別A/CHS的苯赊衍生物m. p117U8Ci up. 122 126 C问題）2.6CHKHOH+ CHi

26、COCH?CH,CN冋題12.7问题12.8I可题12. 9(1)(1)(4)(7)(1)(2) GHOCHjI匚込一：一（：出（2）IOCHj（：出0 /）CH；（:CMC。/ ）CH,（2） （4）会发主外消旋化。OHIS Y-CVHICH.ch3chchohS()jNa /)CH3 cf3ch)CHn(3) CH3CHiC(：CH：CH?OH(3) GHsCH2CHr问题12. 10CH3CH (OH) CH2CH2CH3CHnCOCHjCHzCOCHjCfCHzCOCHj CfHQXHsCHCH (OH) CHaOHJ 12,11(1) CHaCHHCHCHOHO CH)问题12.12

27、CH2CH,C()CH3OH f(3)-363 (3)-363 () Li*CH.CHA H cHjCOgCHCHQHsLDA ；CHsCOCHj CHCYH?OHOU?)AICH3CHO、CH3CH.COCH3 -CbUHCTH CH3CH2C()CH：CHCH:IWOH(3)-363 0Cf + (CSC YHO(CHJa(3)-363 HoHoxoI-.o*o (1) ST.2 國匡H()=弋：H0 c VC yo oHox丫I -。&旁？a 刮 o!gHI 0z !昆駆LHYyg?习壬：。总亍。H,mm i童 r=yH7Hux0：xxo)UHuz(rGH -jmh:z c3c)uiYo

28、OICH 一HJ)HTHOi JXINIYxmHm0- OHYU- xuexfOSH7G5) +VHO-HuHy(x2 、0SHT(x2 Z (9s xoHoxo吾5-苏善芒引51劉 JgH。罪 E狮猎P?觀阳dSTHOXJWHyHU OHHOOI2HUM.jmuy HdWHqHx)。； 00exC55OYHO ouz)xo-isSMxEIU)HULX沅/OVH.) -XuZn (Hg)HC1 NaOH, b2) HQ(CH3)2(X：H2Al(；b361 361 0InCHjC-C HCHt-ClVh/ ()II2(1)CH3C-CHCH2CHQ 0-ci I CH.C-CHH Sk2Vh3

29、61 361 2 # 2(7)I-CH2CH0 7H gohcch,ch：ch1O-/ch30O()C.H$CHCCHCHHHO-H、h(tHCCH2CHzCHC-HhO)hCHjCjHsCHCCHCjHsCHCCCH:Ha) 0o- o-0(10) (CH,),C-Hc2 +CHO(CH 必C OC C-CH2OCH:CK()fCHj)c c- ch2och3 +cr(11)Cl Ho-A(CH)CYHCHOCH、a(CH)CCH HOCH)OHI (CHj)CCH-H(OCHj)2 :- (CHj)jC-CHCH(OCH3)2-0CH3-CH3()H00HOCH2CHQHoch2ch2oh

30、 367 OCHz：H2()H # OCHz：H2()H4H4-OCHzCHiOH；0CH,CH2H c I _ rxH,CH2CHz(H3. 2CHHHzCH()也CH3CH：CH：CHCHCHONaBHqOH CH2CH3HO(HCHWCH,OH2) ILO* -mo1) CHsMgI A1)THFG1) ClisMgi 2) H、0/X/CHONaBH4Pik3/X/CHQH/X/CHzBr 也H(X：CHzCH：CHQH()CHoCCH2CH：CH2()H / 0 0CHjCCH：CH2CH(CH2 )4CHj/ 1o oOHi J01) CH3 CH2)4CH2MgBrCH：CCH2CH2CHO -o )I 史亠 CH3CCH:CH2C(CH2hCH32) HQ4 A：CHjC=：HC()CH3B： CH3COCHCOCH.OCH3CH,C=CH(：OCH3 二f CH()CHC(XHjCHjCOCHCOCHj 一稳定CH35. (1)CH3CH3CH,CH