POPs与二恶英类物质检测项目研究

1、第1页POPs与二噁英类物质检测与二噁英类物质检测项目研究项目研究第1页第2页第2页目录一POPs与二噁英类物质的简介二POPs与二噁英类物质的相关政策及行动三二噁英类物质的产生机理四二噁英类物质的检测技术五二噁英检测市场前景简析六二噁英实验室认证简介第3页持久性有机污染物POPs的定义持久性有机污染物，是指具有高毒性、进入环境后难以降解、可生物积累、能通过空气、水和迁徙物种进行长距离越境迁移并沉积到远离其排放地点的地区，随后在那里的陆地生态系统和水域生态系统中积累起来，对当地环境和生物体造成严重负面影响的天然或人工合成的有机物。因为其英文全称为Persistent Organic Pollu

2、tants，因此其缩写为POPs二恶英第4页二恶英的定义二噁英(dioxin)，是指具有相似化学结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英(polychlorodibenzo-p-dioxin,PCDD)和135种多氯代二苯并蚨喃(polychloro-dibenzofuran,PCDF)，两类缩写为PCDD/Fs第5页POPs的特性持久性，二噁英类物质作为POPs的一类物质，也同样具备持久性特征POPs半衰期较长，同时具有高脂溶性和低水溶性，易在生物体内富集。对于生物降解、光解和化学分解作用有较强的抵抗能力，很难被分解，可以在水体、土壤和底泥等环境介质

3、中存留数年甚至数十年或更长时间二噁英系列物质在气相中的半衰期为8400天, 水相中为166天到2119年, 在土壤和沉积物中约17年到273 年。研究表明POPs，最早也要在未来第7代人体内才不会检出这些物质POPs二噁英第6页第6页POPs与二噁英类物质都具备的特性生物蓄积性排放源1ng/m3大气0.5pg/m3雨水0.1pg/L土壤1pg/g河水0.1pg/L海水0.1pg/L海藻0.10.5pg/g人乳10pg/gfat草树木牛昆虫贝类鱼1pg/g wet虾1pg/g wet禽粮食蔬菜飞灰1ng/g第7页第7页简述由于POPs具有半挥发性, 易从土壤、生物体和水体中挥发到大气中并以蒸气形

4、式存在或吸附在大气颗粒物上,又由于它们在气相中很难发生降解反应,所以会在大气环境中不断地挥发、沉降、再挥发,进行远距离迁移后而沉积到地球上POPs与二噁英类物质都具备的特性半挥发性和长距离迁移性第8页第8页POPs与二噁英类物质都具备的特性生物毒性 POPs一般都具有高毒性,对人和生物体易造成有害或有毒效应,其毒害效应包括致癌性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰等作用。POPs物质在低浓度时也会对生物体造成伤害二噁英类物质中最毒者的毒性相当于氰化钾的1000倍以上,号称是世界上最毒的化合物之一, 每人每日能容忍的二恶英摄入量为每公斤体重1pg 乌克兰总统尤先科POPs中毒前后对比图第9页美国越战

5、“橙剂”事件上世纪60年代至70年代，美国曾在越南战争中大量使用一种被称为橙剂(Agent Orange) 的脱叶剂,导致了美国历史上最大规模的战争环境健康影响调查,确认橙剂中含有的二恶英杂质具有潜在的急性、亚急性和长期毒性;而对越南饱受脱叶剂危害地区的事后调查,更发现大量流产、死胎、新生儿畸形等案例第10页日本米糠油事件1968年,日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件,出现大量“油症”皮肤病患者,是因为人们吃了被多氯联苯(PCBs) 和二恶英污染的食用油第11页台湾米糠油事件1979年台湾发生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs 混合液作为导热剂,因

6、渗漏使米糠油受到PCBs 和二恶英的污染,在“油症”患者的组织和血液样品中检出了高浓度的二恶英第12页意大利二恶英事件1976年,意大利Seveso 一家化工厂发生爆炸事故,居民暴露在高剂量的二恶英之中,主要健康问题是出现氯痤疮(chloracne)第13页比利时污染鸡事件1999 年,比利时“污染鸡”事件极大地冲击了比利时、德国、法国、荷兰等国的畜牧业和食品出口贸易,引起了消费者的极大恐慌。经大规模检测和调查证实,比利时的动物饲料在生产过程中使用了含二恶英的脂肪原料。此次二恶英污染事件所造成的直接经济损失高达数10 亿欧元,在世界范围内造成了强烈反响,提高了公众对环境二恶英的关注程度第14页

7、第14页目录一POPs与二噁英类物质的简介二POPs与二噁英类物质的相关政策及行动三二噁英类物质的产生机理四二噁英类物质的检测技术五二噁英检测市场前景简析六二噁英实验室认证简介第15页第15页中国签署的环境类公约中国签署的环境类公约序号序号公约名称公约名称签订时间签订时间生效时间生效时间类别类别1 1京都议定书京都议定书19981998年年5 5月月2929日日20052005年年2 2月月1616日日控制温室效应控制温室效应2 2防止荒漠化的公约防止荒漠化的公约19941994年年1010月月1414日日19971997年年5 5月月1919日日控制荒漠化控制荒漠化3 3斯德哥尔摩公约斯德哥

8、尔摩公约20012001年年5 5月月2222日日20042004年年5 5月月1717日日控制持久性有机污染物控制持久性有机污染物4 4防止倾倒废物及其他物质污染海洋公约防止倾倒废物及其他物质污染海洋公约19721972年年1212月月2929日日19851985年年1212月月1515日日 海洋防护海洋防护5 5干预公海非油类物质污染议定书干预公海非油类物质污染议定书19901990年年2 2月月2323日日19901990年年5 5月月2424日日海洋防护海洋防护6 6国际干预公海油污事故公约国际干预公海油污事故公约19901990年年2 2月月2323日日19901990年年5 5月月

9、2424日日海洋防护海洋防护7 7国际捕鲸管制公约国际捕鲸管制公约19801980年年9 9月月2424日日19801980年年9 9月月2424日日动物保护动物保护8 8中白令海峡鳕资源养护与管理公约中白令海峡鳕资源养护与管理公约19941994年年2 2月月1111日日19951995年年9 9月月动物保护动物保护9 919941994年国际热带木材协定年国际热带木材协定19941994年年1 1月月2626日日19961996年年6 6月月1919日日植物保护植物保护1010濒危野生动植物物种国际贸易公约濒危野生动植物物种国际贸易公约19811981年年1 1月月8 8日日1981198

10、1年年4 4月月8 8日日动物保护动物保护1111关于特别是作为水禽栖息地的国际重要湿地关于特别是作为水禽栖息地的国际重要湿地公约公约19921992年年1 1月月3 3日日19921992年年7 7月月3131日日湿地保护湿地保护1212作业场所安全使用化学品公约作业场所安全使用化学品公约19901990年年6 6月月2525日日19941994年年1010月月2727日日 化学品防护化学品防护1313化学制品在工作中的使用安全公约化学制品在工作中的使用安全公约19901990年年6 6月月2525日日19921992年年8 8月月2727日日化学品防护化学品防护1414鹿特丹公约鹿特丹公约

11、19981998年年9 9月月1111日日19981998年年9 9月月1111日日化学品防护化学品防护1515巴塞尔公约巴塞尔公约19901990年年3 3月月2222日日19901990年年8 8月月2020日日危废防护危废防护1616核材料实物保护公约核材料实物保护公约19881988年年1212月月2 2日日19891989年年1 1月月2 2日日核防护核防护1717核事故或辐射紧急援助公约核事故或辐射紧急援助公约 19861986年年9 9月月2626日日19871987年年1010月月1414日日 核防护核防护1818亚洲亚洲太平洋水产养殖中心网协议太平洋水产养殖中心网协议1988

12、1988年年1 1月月8 8日日19901990年年1 1月月1111日日渔业管理渔业管理1919保护臭氧层维也纳公约保护臭氧层维也纳公约19891989年年9 9月月1111日日19891989年年1212月月1010日日 大气防护大气防护2020生物多样性公约生物多样性公约19921992年年6 6月月1111日日19931993年年1212月月2929日日 生态保护生态保护2121卡塔赫纳生物安全议定书卡塔赫纳生物安全议定书20002000年年1 1月月2929日日20002000年年1 1月月2929日日生态保护生态保护目前中国签署了约21项环境保护类国际公约，其中与POPS相关的国际

13、公约为斯德哥尔摩公约第16页关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约简称：斯德哥尔摩公约或POPs公约截至2006年6月底，已有151个国家或区域组织签署了POPs公约，其中126个已正式批准该公约，公约已于2004年5月17日正式在全球生效；我国是POPs公约的正式缔约方，是2001年5月23日首批签署公约的国家之一；2004年11月11日，公约已正式对我国生效 第17页斯德哥尔摩公约首批受控名单12种POPs中，杀虫剂8种、工业化学品2种、无意生产产品2种；而新增列的10种POPs中，杀虫剂5种、工业化学品4种、无意生产产品1种，很显然POPs防控重点正在转向工业化学品第17页序号序号污染物污

14、染物使用属性使用属性产生方式产生方式1艾氏剂艾氏剂有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产曾研制，未规模生产曾研制，未规模生产2狄氏剂狄氏剂有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产曾研制，未规模生产曾研制，未规模生产3异狄氏剂异狄氏剂有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产从未研制和生产使用从未研制和生产使用4滴滴涕滴滴涕有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产2009年停产年停产5灭蚁灵灭蚁灵有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产2004年停产年停产6七氯七氯有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产1980年代停产年代停产7氯丹氯丹有机氯农药有机氯农药有意生产有意生产2004年停产年停产8毒杀酚毒杀酚有机氯农药有

15、机氯农药有意生产有意生产1980年代停产年代停产9六氯苯六氯苯工业化学品工业化学品有意生产有意生产2004年停产年停产10多氯联苯多氯联苯工业化学品工业化学品有意生产有意生产11二恶英二恶英工业生产过程或燃烧生产的副产品工业生产过程或燃烧生产的副产品无意排放无意排放12呋喃呋喃工业生产过程或燃烧生产的副产品工业生产过程或燃烧生产的副产品无意排放无意排放第二批新增物质包括9种物质：3种杀虫剂副产物（六氯环己烷、六氯环己烷、林丹）、3种阻燃剂（六溴联苯醚和七溴联苯醚、四溴联苯醚和五溴联苯醚、六溴联苯）、十氯酮、五氯苯以及PFOS类物质（全氟辛磺酸、全氟辛磺酸盐和全氟辛基磺酰氟），第三批增列（第五次

16、缔约方大会）：硫丹目前，六溴环十二烷（HBCD）已通过POPs审核委员会第七次会议的审查，将提交下一次缔约方大会审查。此外还有短链氯化石蜡、氯化萘、五氯苯酚及其盐类和酯类、六氯丁二烯4种物质正在审核，今后还有新物质加到清单中 第18页从未生产 六溴联苯 开蓬 商用八溴二苯醚已停产 商用五溴二苯醚 五氯苯 六氯环己烷 六氯环己烷 林丹在生产 PFOS（全氟辛磺酸、全氟辛磺酸盐和全氟辛基磺酰氟） 硫丹无意排放 五氯苯已经增列的十种物质在我国的生产概况第19页杀虫剂半导体材料消防电镀PFOS在国内的应用2010年中国PFOSPFOSF产量仍有100余吨，使用量约80万吨第20页1234棉花烟草苹果树

17、茶叶硫丹在国内的应用调查显示，2010年中国硫丹产量仍有2万余吨，使用量也有1.5万余吨，棉花、烟草、苹果树和茶叶4个领域，占硫丹总用量的95%以上备注：2011年6月15日，农业部等五部门联合发布公告（1586号）：撤销硫丹在茶树和苹果树上的使用登记，硫丹在苹果树和茶叶上的应用已被禁止 第21页斯德哥尔摩公约对于缔约国削减、淘汰和处置POPs物质的要求公约要求公约要求附件附件A A附件附件B B附件附件C C在用物品在用物品/ /废弃废弃/ /污染场污染场地地应采取必要的法律和应采取必要的法律和行政措施，禁止和行政措施，禁止和/ /消消除的化学品除的化学品应限制生产和使用应限制生产和使用的化

18、学品的化学品应采取控制措施减少应采取控制措施减少或消除的源自无意生或消除的源自无意生产的污染物产的污染物1.1.查明查明POPsPOPs或含或含POPsPOPs化学品库存；化学品库存；2.2.查明含查明含POPsPOPs产品、产品、物品及废物；物品及废物；3.3.环境无害化管理库环境无害化管理库存、产品、物品及存、产品、物品及废物；废物；4.4.以不可逆转方式销以不可逆转方式销毁毁POPsPOPs废物；废物；5.5.查明污染场地清单。查明污染场地清单。首批受控（首批受控（1212种）种）(2001.5)(2001.5)艾氏剂、狄氏剂、异艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀狄氏剂、七氯、毒杀酚、

19、多氯联苯、氯丹、酚、多氯联苯、氯丹、灭蚁灵、六氯苯灭蚁灵、六氯苯滴滴涕滴滴涕多氯二苯并对二恶英、多氯二苯并对二恶英、多氯二苯并呋喃、六多氯二苯并呋喃、六氯苯和多氯联苯氯苯和多氯联苯首次增列（首次增列（9 9种）种）(2009.5)(2009.5)十氯酮、五氯苯、六十氯酮、五氯苯、六溴联苯、林丹、溴联苯、林丹、六六六、六六六、六六六、六六六、商用五溴二苯醚和商商用五溴二苯醚和商用八溴二苯醚用八溴二苯醚全氟辛烷磺酸其盐全氟辛烷磺酸其盐类（类（PFOSPFOS）五氯苯五氯苯二次增列（二次增列（1 1种）种）(2011.4)(2011.4)硫丹硫丹第22页中国针对斯德哥尔摩公约的履约历程2001.5.

20、23签署公约2004.11.11公约对我国生效2004.5.17公约在国际上生效2005.5.11国务院批准成立国家履约工作 协调组2007.4.14国务院批准履约国家实施计划2009.5.17禁止生产、流通、使用和进出口滴滴涕、氯丹、灭蚁灵及六氯苯2010.10发布关于加强二恶英污染防治的指导意见2012年7月发布全国POPs污染防治“十二五”规划2010.8.26增列PFOS等9种物质修正案在国际生效2011.10.27秘书处发布增列硫丹修正案2014.3.26斯德哥尔摩公约修正案生效 第23页协调员会7次联络员会20次专家委员会会议4次我国履约工作进展建立协调机制，协力推进履约第24页2

21、007年4月14日，国务院批准国家实施计划（NIP）,明确了中国的履约目标、战略和行动计划，确定分阶段、分区域和分行业稳步推进履约工作我国履约工作进展制定国家实施计划，明确目标任务国家实施计划 （NIP）目标在重点行业广泛开展BAT/BEP（最佳可行技术/最佳环境实践），基本控制二恶英排放的增长趋势；基本完成全国杀虫剂类POPs废物和高风险PCBs废物的环境无害化处置；对重点行业排放的已识别的二噁英废物实施环境无害化管理与处置；完成全国已识别高风险在用含PCBs装置的环境无害化管理与处置；建立POPs污染场地清单，并建立涉及POPs污染场地的封存、土地利用和环境修复等环境无害化管理和修复技术支

22、持体系。第25页2006-2010年，开展全国POPs调查，掌握了17个二噁英排放主要行业的排放量及其变化情况；2011年，组织开展全国部分地区非电力行业含PCBs电力设备及其废物调查，掌握了全国电力行业和典型省份非电力行业含PCBs电力设施在用及其废物数量和存放情况；自2011年起，实施POPs统计报表制度，以掌握我国POPs污染源的动态变化，建立POPs污染防治长效监管机制我国履约工作进展摸清基础信息，建立长效机制根据国家环保总局组织的清单调查结果，我国废弃库存POPs农药的总量约为40006000吨，其中:滴滴涕废物量为26004500吨；六氯苯、氯丹、灭蚁灵的废物量约为1500吨；目前

23、在生产领域，已经确定位置与数量的杀虫剂类POPs废物为22282458吨。在农业流通领域，已核实的滴滴涕废物量为14吨；卫生流通领域，已知的滴滴涕废物量为11吨；这些POPs农药废物主要分布在江苏、湖南、四川、山东、天津、山西、河北、辽宁8个省份或地区，占总废物量的7080。上述POPs废物基本采取露天堆放和简易圈围的存放方式；这些废弃库存POPs农药接下来将按照国家履约斯德哥尔摩公约的国家行动计划(NIP)的统一部署，逐步完成安全处置或环境无害化管理12第26页中国有关重点排放源二噁英控制排放技术情况第26页重点行业重点行业是否已经应用是否已经应用BAT/BEPBAT/BEP处于研究开发阶段

24、处于研究开发阶段尚未关注或研究尚未关注或研究废弃物焚烧行业废弃物焚烧行业生活垃圾焚烧生活垃圾焚烧少数应用少数应用开发应用开发应用危险废弃物焚烧危险废弃物焚烧少数应用少数应用开发应用开发应用医疗废弃物焚烧医疗废弃物焚烧少数应用少数应用开发应用开发应用水处理污泥焚烧水处理污泥焚烧少数应用少数应用初步阶段初步阶段燃烧危废的水泥窑燃烧危废的水泥窑少数应用少数应用开发应用开发应用造纸行业（有氯漂白）造纸行业（有氯漂白）少数应用少数应用初步阶段初步阶段钢铁行业钢铁行业铁矿石烧结铁矿石烧结少数应用少数应用初步阶段初步阶段电弧炉炼钢电弧炉炼钢少数应用少数应用初步阶段初步阶段再生有色金属行业再生有色金属行业再生

25、铜再生铜没有没有没有没有再生铝再生铝没有没有没有没有再生锌再生锌没有没有没有没有再生铅再生铅没有没有没有没有殡葬行业（火化机）殡葬行业（火化机）没有没有开发应用开发应用化工行业化工行业五氯酚钠生产五氯酚钠生产少数应用少数应用氯酚类衍生物生产氯酚类衍生物生产没有没有关注关注四氯苯醌生产四氯苯醌生产少数应用少数应用氯苯生产氯苯生产没有没有关注关注氯碱氯碱少数应用少数应用PVCPVC生产生产没有没有关注关注第27页已识别的在用多氯联苯电力设备已识别杀虫剂废物二噁英已识别杀虫剂类高风险污染场地规划目标到2015年基本控制重点行业排放增长的趋势，排放强度削减10%安全处置，处置率100%全面下线，下线率

26、100%妥善管理，风险管理率85%我国履约工作进展2012年7月，发布实施了全国主要行业POPs污染防治“十二五”规划，续接2007年制定的国家实施计划第28页主要对象：二噁英、多氯联苯、杀虫剂及其废物和污染场地、新增列POPs主要行业：与二噁英排放、多氯联苯电力设备及其废物、杀虫剂及其废物有关的行业监管重点行业：再生有色金属生产、电弧炉炼钢、废弃物焚烧、铁矿石烧结四个行业监管重点地区：浙江、江苏、山东、江西、广东、河北、上海、安徽、山西、湖南等十个省市全国主要行业POPs污染防治“十二五”规划规划的重点对象和控制措施12加强监督管理，实施二恶英减排治理工程；控制含多氯联苯电力设备及其废物环境

27、和健康风险；控制并消除已识别杀虫剂废物环境风险，开展污染场地风险管理、治理和修复示范；主动应对受控持久性有机污染物增列；完善管理体系，加强科技研发。第29页项目名称项目名称资金资金来源来源批准批准年度年度执行机构执行机构执执行行期期目标目标国内国内国际国际中国制浆造纸行业二恶英减中国制浆造纸行业二恶英减排项目排项目全球全球环境环境基金基金20112011FECOFECOWBWB5 5年年1.1.开展典型非木材制浆领域二恶英减排开展典型非木材制浆领域二恶英减排BAT/BEPBAT/BEP示范示范2.2.制定全行业制定全行业BAT/BEPBAT/BEP推广应用行动计划，推广应用行动计划，并通过机构

28、能力建设及意识提高等活动，推并通过机构能力建设及意识提高等活动，推动行业行动计划的落实。动行业行动计划的落实。中国生活垃圾环境综合管理中国生活垃圾环境综合管理项目项目全球全球环境环境基金基金20112011FECOFECOWBWB5 5年年1.1.通过在我国典型区域的生活垃圾领域开展通过在我国典型区域的生活垃圾领域开展BAT/BEPBAT/BEP的管理与技术示范；的管理与技术示范；2.2.完善管理法规、标准体系；完善管理法规、标准体系；3.3.促进建立贯穿其生命周期的垃圾回收资源促进建立贯穿其生命周期的垃圾回收资源利用的市场机制等活动，降低该行业的利用的市场机制等活动，降低该行业的POPsPO

29、Ps及其它污染物排放量及其它污染物排放量中国通过环境无害化管理减中国通过环境无害化管理减少电子电器产品的生命周期少电子电器产品的生命周期内内POPsPOPs和持久性有毒化学品和持久性有毒化学品的排放项目的排放项目全球全球环境环境基金基金20142014FECOFECOUNDPUNDP5 5年年1 1推动推动EPREPR体系的实施和完善体系的实施和完善2 2开展回收、处置示范，推动开展回收、处置示范，推动POPs/PTSPOPs/PTS的的环境无害化管理环境无害化管理3 3推动非正规废弃电器电子产品回收、处推动非正规废弃电器电子产品回收、处置的规范化置的规范化4 4项目监测评估项目监测评估5 5

30、项目管理项目管理我国履约工作进展国际合作新开发项目第30页自国家实施计划颁布以来，我国已经更新或颁布了多项关于POPS及二恶英类物质的法律法规及排放标准二恶英相关的排放标准，我国新修订的生活垃圾焚烧污染控制标准（GB18485-2014）已经将二恶英排放标准提高至0.1 ng TEQ/Nm3第31页国家标准是危险废物焚烧污染控制标准（GB18484-2001），二噁英排放标准是0.5 ng TEQ/Nm3；生活垃圾焚烧污染控制标准（GB18485-2014）二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3；北京市地方标准是生活垃圾焚烧大气污染物排放标准（DB11/502-2007）、危险废物焚烧大

31、气污染物排放标准（DB11/503-2007），二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3；上海市地方标准是生活垃圾焚烧大气污染物排放标准（DB31/ 7682013），二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3；广东省大气污染排放标准正在制定，其他省份、直辖市暂未制定欧盟标准是DIRECTIVE 2000/76/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incineration of waste DIRECTIVE，二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3； 123国外二恶英检

32、测的相关标准第32页国内二恶英检测的相关标准，国内二恶英检测频率为每年至少1次，取至少3个样的测定平均值第33页2009年中科院选择国内19家垃圾焚烧厂调研二恶英排放发现，16%的厂家达不到当时中国标准（1.0），几乎70%的厂家达不到欧洲标准（0.1） 样本编号样本编号所在地区所在地区二恶英排放水平二恶英排放水平（ng-TEQ/Nm3 ）1辽宁辽宁0.322河南河南0.223江苏江苏3.584山东山东0.55山东山东1.156福建福建2.817福建福建0.508广西广西0.209辽宁辽宁0.1910辽宁辽宁0.1911山东山东17.6712四川四川0.0813四川四川0.1014黑龙江黑龙江

33、31.60按照GB18485-2014新版生活垃圾焚烧污染控制标准要求，仅四川两个样本合乎二恶英新的排放标准的要求 第35页第35页目录一POPs与二噁英类物质的简介二POPs与二噁英类物质的相关政策及行动三二噁英类物质的产生机理四二噁英类物质的检测技术五二噁英检测市场前景简析六二噁英实验室认证简介36持久性有机污染物质在环境中的主要来源是人工合成的工业化学品，如有机氯农药、多氯联苯、多氯代萘和多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯类等，而PCDD/Fs主要是金属冶炼、氯碱工业、垃圾焚烧等燃烧过程、制浆造纸和其他含氯化工生产过程的副产物POPs及二噁英的来源36二噁英主要产生源金属冶炼氯碱工业制浆造纸垃圾焚

34、烧第37页二噁英类污染物产生机理热过程生成1、产生条件：有碳、氧、氢和氯存在且燃烧温度处于200-650区间内化学过程生成2、产生机制：“从头合成”，即由碳、氧、氢和氯经过一些列复杂的化学反应生成从不完全的芳基氧化作用或者羰基碎片的成环作用的前驱物生成1、产生条件：有碳、氧、氢和氯存在2、产生机制：在化工过程中当温度升高（150）、碱性条件、催化剂或能产生自由基的物质存在的情况下会产生二噁英第38页38焚烧过程二噁英的产生机理垃圾燃烧过程中，有机物通过一系列反应产生二噁英类，燃烧温度低生成量较多；烟气离开焚烧炉后冷却过程中，在“窗口期” 600250之间，特别在350左右合成二噁英。OOClx

35、ClyClyClxOPCDDsPCDFsOHClxClxCHxClyC2HxClyCnHxClyCOCO2碳颗粒生活垃圾焚烧工艺第39页铁矿石烧结过程具备de novo合成二恶英的条件；铁矿石烧结过程中二恶英主要在烧结料层下面的冷却层生成；原料中不可避免引入的氯元素对二恶英的生成具有决定性的影响；铜等过渡金属元素发挥了催化剂的作用；氨、尿素、乙醇胺等含氮有机物可以抑制二恶英的生成。铁矿石烧结二恶英类产生机理第40页炼钢生产过程产生二噁英的机理二恶英类主要产生于废钢预热过程及烟气排放的降温过程中；由于废钢铁的回用，带入的含油类污染物及一些有机材料将增加二恶英类产生量；二恶英类释放主要于炼钢炉废气

36、、除尘器粉尘以及湿式除尘产生的废水中；配备尾气燃烧器对减少二恶英类排放有作用。高效袋式除尘器能减少向大气排放二恶英类。第41页焦炭生产过程产生二噁英机理我国主要炼焦炉型为4.3米以上的机械焦炉、也有少量4.3米以下焦炉和土焦炉；装煤阶段存在低温、有机物含量高等原因，二恶英浓度高，二恶英类存在于烟气及粉尘中；出焦阶段也有少量二恶英，相比装煤低得多；湿法熄焦的废水中也会有少量的二恶英类；焦炭生产还排放高浓度的PAHs等污染物，应装备布袋除尘等高效除尘设施第42页42再生有色金属冶炼过程产生二噁英机理预处理加料融化产品铸模精炼废渣原料烟气排放烟气除尘飞灰排放原料可能受到油剂、塑料、油漆或其他物质的污

37、染。含有有机污染物和含氯的原料在熔融时会促进合成二恶英；对原料进行热净化时，也会产生二恶英类；烟道气处理系统中的飞灰中含有较高浓度的二恶英类。第43页u殡仪馆采用的火化机主要有台式、架条式和平板式三种；u遗体火化是一个相对特殊的行业，行业污染控制水平较低，配备布袋除尘器和静电除尘器的企业分别仅占总数的12.1%和11.4%；配备湿法除尘设施的企业占总数的11.3%；42.0%的企业没有任何除尘设施；遗体火化过程产生二噁英机理u同其它热过程相似，遗体及陪葬物在辅助燃料存在下，高温焚烧过程产生二恶英，存在于烟气、飞灰和骨灰残渣中。遗体火化过程第44页第44页目录一POPs与二噁英类物质的简介二PO

38、Ps与二噁英类物质的相关政策及行动三二噁英类物质的产生机理四二噁英类物质的检测技术五二噁英检测市场前景简析六二噁英实验室认证简介第45页目前二噁英类物质的检测方法化学仪器分析方法生物检测方法HRGC/HRMSGC/HRMSHRGC/LRMSEROD细胞培养法荧光素酶方法EIA酶免疫方法DELFIA荧光免疫法第46页二噁英各类检测方法对比分析检测方法检测方法前处理过程前处理过程检测时间检测时间检测成本检测成本灵敏度灵敏度实验条件成本实验条件成本（d）（元（元/单位样品）单位样品）（pg/g）(万万元元)HRGC/HRMS法法复杂复杂145603112060.01498GC/HRMS法法有些有些简

39、化简化37560362250.1435.7GC/LRMS法法有些有些简化简化3249056031124.5EROD法法比较比较简化简化3622574701124.5萤光素酶法萤光素酶法比较比较简化简化3124556030.025124.5EIA法法比较比较简化简化2124556030.5124.5DELFIA法法十分十分简化简化 24h62930.11.93.1第47页1、灵敏度高；2、能同时检测多个离子；3、是被认可的二恶英标准检测方法，如美国的EPA 1613方法和日本工业用的JIS K0311方法 优点1、分析操作复杂；2、样品前处理过程非常复杂，分析样品所需时间周期长（通常为1020d

40、)； 3、设备投入成本和运行费用高昂； 4、购买同位素标准物质等费用高； 5、检测费用高昂，一个样品需9001800美元； 6、检测只能在专业实验室进行，而建造二恶英检测实验室需要几百万美元 缺点HRGC/HRMS分析法采用HRGC/HRMS(分辨率在10000以上的高分辨率色谱/质谱联用仪）的超痕量分析方法第48页GC/HRMS和HRGC/LRMS使用GC/HRMS法可保证灵敏度，简化前处理步骤，缩短检测时间，降低检测成本，但仍需在专业实验室中完成；使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入，但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时，却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LR

41、MS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如，美国的EPA 8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含48个氯的二恶英化合物，不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。 第49页EROD细胞培养法二恶英与Ah受体结合活化后，被Ah受体核转位因子（ARNT）转移到细胞核内，活化的核内基因是特异性DNA片段即二恶英响应因子（DRE）。启动发挥毒性的基因并增加其转录，从而激活EROD酶的活性。所以通过测定EROD酶的活性，可以了解二恶英激活Ah受体的能力，进而获得测试样品中二恶英的TEQ 生物检测方法第50页萤光素酶方法该方法是将萤火虫萤光素酶作为报告基因结合到控

42、制转录的DRE上，制备成质粒载体并转染H4IIE大白鼠肝癌细胞系（含Ah受体传导途径的各个部件）。以此构成的CALUX系统萤光素酶诱导活性与二恶英 的毒性系数相对应，最终测定的结果也是TEQ 生物检测方法第51页EIA酶免疫方法该方法是根据鼠单克隆抗体DD3与二恶英结合的特点而建立的竞争抑制酶免疫方法。使用酶竞争配合物（HRP）和样品中二恶英共同竞争有限的DD3抗体的特异性结合位点,以一系列不同浓度的2,3,7,8TCDD为标准物质，作出2,3,7,8-TCDD标样与对应样品的剂量效应曲线，样品中二恶英毒性强度以计算出的TCDD毒性等价浓度间接表示。最终通过测定DD3与HRP螯合物的荧光强度来

43、获取二恶英的TEQ。螯合物的荧光强度与二恶英的TEQ成反比。 生物检测方法第52页DELFIA荧光免疫法DELFIA（Dissociation-enhancement Lanthanide Fluoro Immunoassay）法属于时间分辨荧光免疫分析法。该方法利用生物基因技术选择出合适的抗原键合铕离子与样品中二恶英竞争单克隆抗体，待免疫反应完全后加入荧光增强液,使铕离子从抗原中解离下来，进入增强液,形成胶束，高效地发出荧光。螯合物最终用时间分辨荧光法分析，其荧光强度与二恶英的TEQ成反比。 时间分辨荧光免疫原理图生物检测方法第53页第53页目录一POPs与二噁英类物质的简介二POPs与二噁

44、英类物质的相关政策及行动三二噁英类物质的产生机理四二噁英类物质的检测技术五二噁英检测市场前景简析六二噁英实验室认证简介第54页54全国二恶英类POPs调查为履行POPs公约,2008年国家环保部选择了废弃物焚烧、再生有色等17类排放源，开展了全国二噁英类POPs调查，调查企业数量1.5万家，排放量二噁英类POPs共6.4kgTEQ,约为发达国家排放量的3倍甚至更多第55页根据2008年调查分析，有色金属、炼钢、废弃物焚烧、铁矿石烧结等行业，合计排放量为4.64KgTEQ，占全国总排放量的72%，是未来二噁英实验室业务开展重点关注行业第55页2008年二噁英排放量行业分布（单位：g TEQ）第5

45、6页二噁英排放源主要集中在东部沿海省份，以浙江、江苏、广东、河北及上海为主2008年二噁英排放量前十名（单位：g TEQ）第57页综合二噁英排放量分析，浙江、河北、江苏、山东等省份参与调查的企业较多，以后为二噁英实验室省外业务拓展的重点关注区域2008年二噁英排放调查企业数量前十名的省份第58页陕西省统计数据与全国的二噁英排放源略有不同，普遍认为的废弃物焚烧在该省不是主要二噁英排放源陕西省二噁英类排放源主要为炼钢、铁矿石烧结、焦炭、制浆造纸等行业，这四个行业的排放量约占全省总排放量的90%,排放量为35.7gTEQ（2012年统计数据）第59页河南省二噁英类污染物排放源国家重点监控企业河南各地

46、区国家重点监控企业数量河南省国家重点监控行业的企业数量第60页检测行业分为政府检验检测、企业内部检测及独立的第三方检测，其中，第三方检测由于其独立性、公正性，及广泛的应用范围和使用人群而发挥着越来越大的作用 政府检测企业内部检测第三方独立检测123第61页早在19世纪的中叶，国外就涌现出了第三方检测企业的雏形，如瑞士的SGS（瑞士通用公证行）以及法国的Bureau Veritas（BV必维国际检验集团）等公司公司成立时成立时间间总部总部上市情况上市情况规模规模SGSSGS18871887年年瑞士日内瓦瑞士日内瓦19851985年在瑞士股票交年在瑞士股票交易市场上市易市场上市世界上最大的第三方质

47、量控制和世界上最大的第三方质量控制和技术鉴定的跨国公司之一技术鉴定的跨国公司之一BVBV18281828年年法国巴黎法国巴黎20072007年在巴黎股票交年在巴黎股票交易所上市易所上市世界上最大的检验公司和船级社世界上最大的检验公司和船级社之一之一TUVTUV（莱茵与南（莱茵与南德）德）19361936年年德国汉堡和挪德国汉堡和挪威威未上市未上市世界上规模最大的医疗器械和工世界上规模最大的医疗器械和工业产品检验公司之一业产品检验公司之一国外制定的一系列的标准与制度为国外检测行业提供了风向标，是检测行业良好发展的动力；国外机构相对成立时间较早，像瑞典的SGS以及法国的BV已拥有一个多世纪的发展历

48、史；经过多年的研究与积累，国外检测机构已经形成了一套完整的检测体侧，并且服务领域相对较广，受其他国家的认可度较高；国外检测机构已不再以学科来划分市场，取而代之的是逐步形成以市场为划分的模型。国内市场大规模对民营第三方检测机构开放是2002年，目前外资检测机构和民营检测机构主导第三方检测市场，而国有检测机构垄断限制性检测市场第62页我国强制性检测市场570亿(自愿性市场430亿，合计1000亿)（数据来源：赛迪顾问报告），一直由政府部门主导，近年来强制性检测市场已逐渐向民企独立第三方检测机构放开2013年我国检测市场上，国有检测和企业内部检测占60%，而第三方检测仅占40%。具体来看，国内市场上

49、以国有检测和企业内部检测为主，占比高达91%;而进出口检测市场上则以第三方检测为主，占比为84% 预计“十二五”期间,国内生活垃圾焚烧处理能力将自2010年的9万吨/日增加至2015年的25.6万吨/日,十二五期间的复合增速为23%。受处理能力快速提升带动,我们预计国内垃圾焚烧量将自2010年的2800万吨增加至2015年的8200万吨。生活垃圾处理的最佳手段仍然只是燃烧，所以，二恶英的排放将受到高度关注。相关的二恶英环境检测市场，将在未来几年内迅速成长，达到1-2亿元每年。一旦随着法规的严格执行，测试的频次由每年1-2次，扩展到每季度1次（广州李坑焚烧电厂监测频次每季度1次），则市场仍将膨胀

50、，增长潜力巨大123发展态势中国国内共有近24,100家检测机构，其中国有检测机构数量达到3,500多家，占全部数量的14.5中国国内检测机构共有仪器设备资产价值近420亿元人民币，其中国有性质为主的资产占97.9 据统计，2008年国有检测机构占中国内销产品检测市场份额的89%，外销产品检测市场的14.6%国有检测机构监管与经营模式：由不同职能、不同层级政府部门投资建设并主管，事业单位编制主要从事政府强制性垄断性的检测任务，引致自愿性检测业务规模较小、检测项目单一、业务范围限于局部区域长期的垄断地位造成市场服务意识僵硬、缺乏品牌影响力和竞争力，自主扩张能力较差，盈利能力不足主要从事内销产品检

51、测，外销产品主要为出口商检包括出口商检在内的检测业务的独立性难于得到国际认可，产生重复检测现象民营检测机构监管模式中国认证机构国家认可委员会（CNAB） 中国实验室国家认可委员会(CNAL)合并重组上 游 中 游 下 游 原材料和产品 供应链群制 造 商大型供应商 品牌供应商 要求更高的产品品质品质需求向上游传递需 求 方 l 消费者需求l 国家政策需求l 地区政策需求l 安全需求l 环保需求l 民营检测机构服务模式（以华测为例）电话营销工程师确认需求、报价研发部门测试项目研发客服接样、跟踪进度研发部门&实验室生产化交接采购部门设备、标样采购实验室检测客服部门售后服务民营检测机构运营模式（以华

52、测为例）目前的主要依据计量法(1986年)标准化法(1989年) 实验室和检查机构资质认定管理办法(2006年) 中国检测行业基本法民营检测机构监管依据第68页目前全国具备二噁英检测资质的机构序号序号实验室名称实验室名称依托单位依托单位所在地所在地是否具备资质是否具备资质1 1国家环境保护二噁英污染控制重点实验国家环境保护二噁英污染控制重点实验室室中日友好环境保护中心中日友好环境保护中心北京北京CNAS、CMA2化学物理研究所（大连）化学物理研究所（大连）中科院中科院大连大连3环境化学与生态毒理学国家重点实验室环境化学与生态毒理学国家重点实验室中科院中科院北京北京4地球化学研究所（广州）地球化

53、学研究所（广州）中科院中科院广州广州5水生生物研究所（武汉）水生生物研究所（武汉）中科院中科院武汉武汉6国家环境分析测试中心国家环境分析测试中心环保部环保部北京北京CNAS、CMA7清华大学持久性有机污染物研究中心清华大学持久性有机污染物研究中心清华大学清华大学北京北京8北京大学北京大学北京北京9浙江大学浙江大学杭州杭州10中国疾病预防控制中心中国疾病预防控制中心北京北京11深圳疾病预防控制中心深圳疾病预防控制中心深圳深圳12浙江省疾病预防控制中心浙江省疾病预防控制中心杭州杭州13宝钢研究院宝钢研究院上海上海14中国检验检疫科学研究院中国检验检疫科学研究院北京北京15SGS北京北京16华测华测

54、深圳深圳CNAS、MRA、CMA17江苏优联江苏优联苏州苏州CNAS、MRA、CMA18中持伊迪亚环境研究所中持伊迪亚环境研究所清华大学持久性有机污染物研究中清华大学持久性有机污染物研究中心心北京北京CMA第69页第69页目录一POPs与二噁英类物质的简介二POPs与二噁英类物质的产生三二噁英类物质的检测技术四二噁英类物质的相关政策及行动五二噁英检测市场前景简析六二噁英实验室认证简介第70页 1980年原国家标准局和原国家进出口商品检验局共同组团，参加了在法国巴黎召开的国际实验室认可合作会议(ILAC)1986年经当时国家经济管理委员会授权，原国家标准局开展对检测实验室的评价工作，原国家计量局

55、依据计量法开展对我国产品质检机构的计量认证工作1989年，原国家进出口商品检验局成立了“中国进出口商品检验实验室认证管理委员会”1994年，原国家技术监督局依据ISO/IEC 导则58组建了中国实验室国家认可委员会(CNACL)1996年，依据ISO/IEC 导则58，“中国进出口商品检验实验室认证管理委员会”改组成立了中国国家进出口商品检验实验室认可委员会(CCIBLAC)，后更名为中国国家出入境检验检疫实验室认可委员会。 CNACL于1999年，CCIBLAC于2001年分别通过APLAC同行评审，分别签署了APLAC相互承认协议。2002年，我国加入世界贸易组织(WTO) ，CNACL与

56、CCIBLAC合并成立了中国实验室国家认可委员会(CNAL) 2006年，国家认监委决定整合中国认证机构国家认可委员会（CNAB）和中国实验室国家认可委员会（CNAL），成立中国合格评定国家认可委员会（CNAS），统一负责实施对认证机构、实验室和检查机构等相关机构的认可工作第71页资质认可CMA 计量认证证书 行政许可CAL 审查认可授权证书 中国审查认可/考核合格检验实验室CNAS 中国国家实验室认可 自愿性认可 检测机构资质认可三者关系 三者均由国家认监委负责颁发和监管CMA 是计划经济下的产物，已不适应现代经济社会发展的需求CAL 目前只针对国家质监系统实验室颁发，不颁发给其他机构CNA

57、S 是有国际互认的，是国际惯例，也是我国鼓励发展的方向资质颁发单位：国家认监委 123第73页标准代号标准代号标准名称标准名称ISO/IEC 17025:2005检测和校准实验室能力的通用要求检测和校准实验室能力的通用要求ISO/IEC 17011:2004合格评定合格评定 认可机构通用要求认可机构通用要求ISO/IEC 导则导则43:1997利用实验室间比对的能力验证利用实验室间比对的能力验证ISO/IEC 17000：2004合格评定合格评定术语和总则术语和总则第74页74ISO/IEC 17025:2005标准基本条款目录第75页CMA计量认证简介CMA计量认证是根据中华人民共和国计量法

58、的规定，由省级以上人民政府计量行政部门对检测机构的检测能力及可靠性进行的一种全面的认证及评价。这种认证对象是所有对社会出具公正数据的产品质量监督检验机构及其它各类实验室；如各种产品质量监督检验站、环境检测站、疾病预防控制中心等等。取得计量认证合格证书的检测机构，允许其在检验报告上使用CMA标记；有CMA标记的检验报告可用于产品质量评价、成果及司法鉴定，具有法律效力。CMA计量认证分为国家CMA认证和地方CMA认证，效力相同。第76页CMA计量认证流程第77页CMA计量认证申请时提交的材料1 本申请书一式两份2 质量手册和程序文件各1份3 新增审查认可（验收/授权）项目批准文件(若需要)4 标准

59、有效性证明材料5 申请项目的检测报告(复印件) 6 其他有关材料或证明文件 法人证明材料（复印件） 组织机构代码证书（复印件） 若是股份制的检验机构(验资报告) （复印件） 非法人机构提供法人授权证明材料（原件） 国家有规定的特种行业检验人员岗位资质证书（复印 件） 人员聘用劳动合同及养老保险等相关证明材料（复印件） 若有分包项目，提供分包协议及分包方能力证明（复印件） 提供参加能力验证的证明材料（复印件） 原计量认证/审查认可（验收/授权）证书附表（复印件）7 申请书电子文本1份检验机构计量认证/审查认可（验收/授权）申请书1 基本情况2 申请评审类型3 提供资料状况4 近两年参加的能力验证

60、活动和/或实验室间比对情况5 申请新增项目开展情况（含项目筹建、试运行、评审情况）6 内审、管理评审情况7 技术负责人/质量负责人/授权签字人简历表8 检验机构推荐的授权签字人9 检验机构工作人员一览表10 检测实验室仪器设备/标准物质配置表11 检测能力分析一览表12 申请计量认证/审查认可（验收/授权）项目表13 申请机构法定代表人（签名/盖章）：14 希望现场评审时间15 行业行政主管部门意见（无主管部门此项不填）：16 市质量技术监督局审查意见。第78页CNAS实验室认可简介CNAS实验室认可中国合格评定国家认可委员会（英文缩写为：CNAS）是根据中华人民共和国认证认可条例的规定，由国