类脂化合物(dfj)

1、第14章 类酯化合物类酯化合物 （1学时）一、油脂一、油脂二、肥皂及合成表面活性剂二、肥皂及合成表面活性剂三、蜡三、蜡四、磷脂四、磷脂五、萜类化合物五、萜类化合物六、甾族化合物六、甾族化合物本章重点讲解本章重点讲解油脂的组成、皂化值、碘值、酸值、化学性质（皂化） 肥皂的组成及去圬原理 除碳水化合物和蛋白质外，类脂化合物也是维除碳水化合物和蛋白质外，类脂化合物也是维持正常生命活动的必要的物质。持正常生命活动的必要的物质。类脂类脂化合物化合物油脂油脂蜡蜡萜类萜类甾族类等甾族类等结构不完全相同结构不完全相同物态、物性与油脂类似物态、物性与油脂类似由生物体中获得由生物体中获得不溶于水不溶于水溶于非极性

2、或弱极性有溶于非极性或弱极性有机溶剂机溶剂油脂、蜡、油脂、蜡、磷脂磷脂酯类酯类能被水解为脂肪酸等物质能被水解为脂肪酸等物质萜类、萜类、甾族化合物甾族化合物结构完全不同结构完全不同生物体内是由相同的物质生成生物体内是由相同的物质生成与药物的关系极为密切与药物的关系极为密切一、油脂1 1. .油脂的组成、结构油脂的组成、结构 、命名、命名2 2. .油脂的加成油脂的加成3.3.油脂酸败油脂酸败4 4. . 油的干化油的干化5.5.油脂的皂化反应油脂的皂化反应6.6.肥皂肥皂1、油脂的组成、结构、命名 油脂是混合物。油脂是混合物。主要成分：主要成分：甘油三酯甘油三酯 。 3 3个脂肪酸相同的为单甘油

3、酯，不同的为混甘油酯。个脂肪酸相同的为单甘油酯，不同的为混甘油酯。 天然油脂多为混甘油酯。天然油脂多为混甘油酯。CH2CH2CH-O-C-RO-O-C-RO-O-C-ROR,R,R可以相同，也可不同R,R,R可以饱和，也可不饱和室温下：固体 脂液体油1分子甘油和分子甘油和3分子高级脂肪酸组成的酯。分子高级脂肪酸组成的酯。 植物油中的RCOOH主要为不饱和酸，好处：1既能满足身体对脂类营养素的需求，又能消耗多余的饱和脂肪，降低血液中胆固醇的浓度，预防高血脂、心血管疾病。2含有较多的在人体内不能合成的必需脂肪酸，如亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等。如豆油中含有525的亚泊酸，而猪油中仅含83。必须从食

4、物中摄取。缺少必需脂肪酸会使皮肤于燥、脱屑，伤口愈合不良，毛发干枯、容易脱落。3熔点较低。在肠道内易被胆汁乳化，容易被消化吸收。4脂溶性维生素(A、D、E、K)的含量高。如花生油、豆油、玉米油、葵花子油等富含维生素E和K，对健康有利。这类必需的维生素通常随食物中的脂肪而进入人体。5 例外：椰子油虽然是植物脂肪却以饱和脂肪酸为主。 含有C=C的碳链对称性差，不易排列整齐，故m.p低，室温下为液体。如：油酸：亚油酸：蓖麻酸：顺十八碳- 9 , 1 2-二 烯 酸顺十八碳- 9 - 烯酸顺- 12-羟 基十八碳- 9 - 烯酸COOHHHCOOHHHHHOHCOOH 动物油中的RCOOH主要为饱和酸

5、：1、常常含有较多的饱和脂肪酸和胆固醇。2、熔点较高，吸收利用率较差，营养价值不及植物油。3、但常含有较多的脂溶性维生素A、D。4、例外：鱼肝油虽然属于动物油，但含很多不饱和脂肪酸。5、不含双键的碳链对称性好，容易排列整齐，故m.p高，室温下为固体。 软脂酸： 十六酸硬脂酸： 十八酸COOHCOOH从营养的角度出发，平时应以植物油为主，以动物油为辅。油酯命名“甘油三某酸酯甘油三某酸酯”。混甘油酯，用混甘油酯，用、标明各脂肪酸的位次。标明各脂肪酸的位次。C15H31C15H31C15H35OOOCH2C HCH2 C O C O C OC15H31C17H35(CH2)7CH=CH(CH2)7C

6、OOHOOOCH2C HCH2 C O C O C O甘油三软脂酸酯 甘油- -软脂酸- -硬脂酸- -油酸酯/ 组成油酯的饱和脂肪酸，以软脂酸（十六酸）分布组成油酯的饱和脂肪酸，以软脂酸（十六酸）分布最广，其次是月桂酸（十二酸）、肉豆蔻酸（十四最广，其次是月桂酸（十二酸）、肉豆蔻酸（十四酸）、硬脂酸（十八酸）等。酸）、硬脂酸（十八酸）等。2.油脂的加成（1）加氢：得氢化油，又称硬化油。）加氢：得氢化油，又称硬化油。H2/NiCOOCH2RCOOCHRCOOCH2液 体COOCH2RCOOCHRCOOCH2固 体熔点高，性质稳定不容熔点高，性质稳定不容易变质，容易贮存、易变质，容易贮存、运输，

7、扩大应用范围。运输，扩大应用范围。人造黄油人造黄油”的主要成分就是氢化油。例：的主要成分就是氢化油。例：（2）加碘加碘： 100g油脂所能吸收碘的克数称为油脂所能吸收碘的克数称为碘值碘值。碘值越大，说明油脂的不饱和程度越高；碘值越大，说明油脂的不饱和程度越高；碘值小，说明油脂的不饱和程度低。碘值小，说明油脂的不饱和程度低。通过加碘的反应，可以通过加碘的反应，可以测定油脂的不饱和程度测定油脂的不饱和程度。 碘值碘值150的油脂为干性油，如桐油。的油脂为干性油，如桐油。3.油脂的酸败（自学） 油脂在空气中放置过久，会出现颜色加深，产生油脂在空气中放置过久，会出现颜色加深，产生难闻气味等现象，这种变

8、质过程称为难闻气味等现象，这种变质过程称为酸败酸败。 原因原因：空气中的：空气中的O2、细菌等与高级脂肪酸作用，、细菌等与高级脂肪酸作用，使使R的的C链断开，生成较小的醛、酮、酸等。链断开，生成较小的醛、酮、酸等。 为了防止油脂的酸败，油脂应贮存于密闭的容器为了防止油脂的酸败，油脂应贮存于密闭的容器中，放置在阴凉处。中，放置在阴凉处。 酸值：酸值：中和中和1g油脂中的游离脂肪酸所需油脂中的游离脂肪酸所需KOH的毫克数称为油脂的的毫克数称为油脂的酸值酸值。 与正常值比较，酸值越大，酸败程度越严重。与正常值比较，酸值越大，酸败程度越严重。 国家对不同油脂的国家对不同油脂的皂化值、碘值、酸值皂化值、

9、碘值、酸值有一定有一定的要求，符合国家规定标准的油脂才可供药用的要求，符合国家规定标准的油脂才可供药用和食用。和食用。4、油的干化（略） 某些油在空气中放置，可形成一层干燥而有韧性的薄膜，这种现象称为干化。干化的化学本质还不十分清楚，一般认为干化与氧化和聚合有关，当组成油的不饱和脂肪酸中含有处于共轭双键时，其干性就好。 具有干化性质的油叫干性油。油脂的干化在油漆要业中具有重要意义。桐油是最好的干性油，因为桐油酸的3个C=C是共轭的。过去的涂料就是在干性油中加入颜料等物质制成的。20世纪中期以来，出现了性能更好的合成树脂，目前已基本不再油脂来制备油漆等涂料。5.油脂的皂化反应 油脂用油脂用NaO

10、HNaOH或或KOHKOH水解水解制皂的基本化学反应。制皂的基本化学反应。皂化值的大小，可以判断油脂的平均分子量。皂化值的大小，可以判断油脂的平均分子量。皂化值越大，油脂的平均分子量越小，表示该油脂皂化值越大，油脂的平均分子量越小，表示该油脂中含低分子量的脂肪酸较多。中含低分子量的脂肪酸较多。 3 NaOH OOCH2C HCH2 C C RRO C ROOOCOONaRCH2OHCHOHOCH2HCOONaR/ / / / / COONaR皂化值：皂化值：1 g油脂完全皂化所需要的油脂完全皂化所需要的KOH的毫克数。的毫克数。二、肥皂及合成表面活性剂二、肥皂及合成表面活性剂 肥皂肥皂的主要成

11、分是高级脂肪酸的盐。的主要成分是高级脂肪酸的盐。 高级脂肪酸的钠盐用得最多，一般叫做高级脂肪酸的钠盐用得最多，一般叫做硬肥皂硬肥皂； 其钾盐叫做其钾盐叫做软肥皂软肥皂，多用于洗发刮脸等。，多用于洗发刮脸等。 肥皂的主要原料是熔点较高的油脂。肥皂的主要原料是熔点较高的油脂。 只有只有C10C20的脂肪酸钾盐或钠盐才适于做肥皂的脂肪酸钾盐或钠盐才适于做肥皂。 脂肪酸的脂肪酸的C链太短，所做成的肥皂在水中溶解度链太短，所做成的肥皂在水中溶解度太大；太大；C链太长，则溶解度太小。链太长，则溶解度太小。 实际上，肥皂中含实际上，肥皂中含C16C18脂肪酸的钠盐为最多。脂肪酸的钠盐为最多。 +油脂甘油高级

12、脂肪酸盐RCOONaRCOONaRCOONaRCOOCH2RCOOCHRCOOCH2NaOH/OH- HOCH2 HOCH HOCH2（肥皂）制皂的基本化学反应是油脂和碱相互作用生成肥皂肥皂和甘油：CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3tristearin, a fatheatH2OCH2CHOHOHCH2OHglycerol+O CO(CH2)16CH3sodium stearate, a soap+3Na+OOOH2CHCH2C3NaOH 肥皂的去污原理乳化作用： 从结构上看，高级脂肪酸钠分子的一端为羧酸钠，是亲水基，使肥皂具有水溶性；另一端是较长的烃基部

13、分，是亲油基（疏水基），易溶于非极性物质的基团。 肥皂分子在水中，许多烃基链彼此靠色散力聚在一起，形成一个球形，而羧基部分露在球面上被水包围，形成肥皂的胶束分散在水中。 在洗涤时，污垢中的油脂被搅动、分散成细小的油滴，油滴“溶解”在高级脂肪酸钠形成的胶束内，分散并悬浮于水中形成乳浊液（乳化现象），再经摩擦振动，就随水漂洗而去。 但普通肥皂不宜在硬水或酸性水中使用。 在硬水中因生成难溶于水的硬脂酸钙盐和镁盐，在酸性水中生成难溶于水的脂肪酸，大大降低其去污能力。表面活性剂（自学）表面活性剂分的分类：分为离子型表面活性剂（阴、阳离子型表面活性剂）、非离子型表面活性剂 三、蜡（了解） 蜡是高级脂肪酸与

14、高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。如： C15H31COOC30H61C15H31COOC16H33C25H51COOC26H53蜂蜡鲸蜡白蜡（虫蜡）软脂酸三十烷醇酯软脂酸蜂花酯软脂酸鲸蜡酯蜡酸蜡酯四川特产蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等。 四、磷脂（了解） 磷脂是甘油和磷脂是甘油和2分子高级酸、分子高级酸、1分子磷酸形成的酯分子磷酸形成的酯类化合物，其中磷酸还连接有含类化合物，其中磷酸还连接有含N部分。部分。OOCH2C HCH2OO C (CH2)7CH=CHCH2CH=CH(CH2)4CH3POCH2CH2N (CH3)3

15、OHOHO C (CH2)16CH3O胆碱部分OOCH2C HCH2OO C P OCH2CH2NH2 OHO C O胆胺部分RR/卵磷脂连胆碱，脑磷脂连胆胺。卵磷脂连胆碱，脑磷脂连胆胺。卵磷脂卵磷脂 脑磷脂脑磷脂 卵磷脂是白色蜡状固体，不溶于水，易溶于乙醚、乙醇和氯仿。卵磷脂不稳定，在空气中易变为黄色或褐色。它在脑神经组织、肝、肾上腺、红细胞中含量较多，尤其在蛋黄中含量较为丰富。它能促进肝中脂肪的运输，常用作抗脂肪肝的药物。 脑磷脂与卵磷脂性质相似，在空气中放置逐渐变成棕黑色。脑磷脂与血液凝固有关，血小板内能促使血液凝固的凝血激酶就是脑磷脂与蛋白质组成的。 鞘磷脂是白色结晶，化学性质稳定，不

16、溶于丙酮和乙醚，溶于热的乙醇中。是细胞膜的重要成分，大量存在于脑和神经组织中，是围绕着神经纤维鞘样结构的一种成分。 五、萜类化合物萜类化合物（了解） 萜类化合物广泛分布于植物界，是挥发油（香萜类化合物广泛分布于植物界，是挥发油（香精油）的主要成分，具有一定的生理活性。精油）的主要成分，具有一定的生理活性。 萜类化合物是各种萜类化合物是各种异戊二烯异戊二烯的低聚体及其氢化的低聚体及其氢化物或含氧衍生物，物或含氧衍生物， 分子中含分子中含C原子数都是原子数都是5的整数倍，的整数倍， 从结构上可看作是由若干异戊二烯分子从结构上可看作是由若干异戊二烯分子 (C5H8) 以头以头-尾尾 (少数为头少数为

17、头-头、尾头、尾-尾尾) 相连而成的，这相连而成的，这种结构特点称为种结构特点称为异戊二烯规律异戊二烯规律.萜类化合物具有 (C5H8)n 的通式异戊二烯C5H8尾头CH3CH2CHCCH2尾头CH2CHCH3CH2C异戊二烯规律异戊二烯规律头尾尾CH3CH2H3CCH3头头尾尾CH2H3CCH3头头尾尾CH3 若干个异戊二烯可以相连成碳链，也可相连成碳环。例如许多挥发油分子是由2个异戊二烯连接而成，具有C10H16分子式因分子中含有双键，所以称为萜烯（链萜烯或环萜烯）。 根据分子中所含异戊二烯的单元数，可将萜类化合物分为单萜,倍半萜,二萜,三萜,四萜等。萜类化合物的分类表 类 别 异戊二烯单

18、位数 碳原子数 萜烯或其含氧衍生物举例 单萜类 2 10 蒎烯、薄荷醇、柠檬醛 倍半萜类 3 15 愈创木薁、法尼醇 二萜类 4 20 松香酸、维生素A 三萜类 6 30 甘草次酸 四萜类 8 40 胡萝卜素 多萜类 8 40 萜类化合物分子中常含有碳-碳双键或羟基、羰基、羧基等官能团。因此可以发生氧化反应、加成反应，羰基反应，内酯结构水解开环等。重要的萜类化合物 薄荷醇：薄荷醇：属于单萜类化合物属于单萜类化合物,从薄荷油中分离而得从薄荷油中分离而得 。 蒎烯：蒎烯：属于环状单萜类是松节油的主要成分属于环状单萜类是松节油的主要成分 。 樟脑：樟脑：属于单萜类化合物，是樟烷的含氧衍生物属于单萜类

19、化合物，是樟烷的含氧衍生物 。 胡萝卜素：胡萝卜素：属于四萜类化合物，存在于植物的叶属于四萜类化合物，存在于植物的叶.茎和果实中。茎和果实中。 维生素维生素A：属于二萜类化合物，主要存在于肝属于二萜类化合物，主要存在于肝,奶奶,肉类及蛋黄中肉类及蛋黄中,尤其在鱼肝油中含量最为丰富。尤其在鱼肝油中含量最为丰富。 薄荷醇：属于单萜类化合物,从薄荷油中分离而得 。化学名为3-萜醇，含3个手性碳原子，理论上应有8个旋光异构体，但天然薄荷油中只有1个左旋薄荷醇。 OH薄荷醇蒎烯：属于环状单萜类是松节油的主要成分 。 蒎烯属于环状单萜类，有-蒎烯和-蒎烯两种。 -蒎烯* -蒎 烯属于单萜类化合物，是樟烷的含氧衍生物属于单萜类化合物，是樟烷的含氧衍生物 。化学名化学名2-莰酮。莰酮。樟脑O*胡萝卜素：胡萝卜素：属于四萜类化合物，存在于植物的叶属于四萜类化合物，存在于植物的叶.茎和果实中。茎和果实中。最常见的是最常见的是 - -、- - 、-等等3 3种异构体。种异构体。 - -胡萝卜素在动物肝脏内由酶催化氧化而成，胡萝卜素在动物肝脏内由酶催化氧化而成，也称胡萝卜素为维生素也称胡萝卜素