大气环境监测第六章

1、第六章 颗粒物及其组分的监测 对空气中颗粒物的监测内容包括对空气中颗粒物的监测内容包括总悬浮颗粒物总悬浮颗粒物浓度、可吸入颗粒物浓度、自然降尘量、颗粒物中浓度、可吸入颗粒物浓度、自然降尘量、颗粒物中各种化学成分含量各种化学成分含量等。等。第一节第一节 颗粒物的测定颗粒物的测定 大气颗粒物形状各异，大气颗粒物形状各异，大致可分为等轴状、片大致可分为等轴状、片状和纤维状三种类型。状和纤维状三种类型。通常进行有关大气颗粒物的通常进行有关大气颗粒物的研究时都将气溶胶粒子看作近似球形。研究时都将气溶胶粒子看作近似球形。 一、总悬浮颗粒物的测定一、总悬浮颗粒物的测定 测定总悬浮颗粒物的方法是基于重力原理制

2、定测定总悬浮颗粒物的方法是基于重力原理制定的，国内外的，国内外广泛采用称量法广泛采用称量法。所用的采样器按采样。所用的采样器按采样流量大小可分为流量大小可分为大流量（大流量（1m3/min1m3/min以上）、中流量以上）、中流量（100L/min100L/min左右）和小流量（左右）和小流量（10L/min10L/min左右）左右）三种。三种。一）大流量采样一）大流量采样- -重量法重量法1.1.原理原理 空气中的总悬浮颗粒物被抽进大流量采样器时空气中的总悬浮颗粒物被抽进大流量采样器时，阻留在已称量的滤料上。采样后，将滤料在使用，阻留在已称量的滤料上。采样后，将滤料在使用前的称重条件下再次称

3、量。两次前的称重条件下再次称量。两次称量的重量之差除称量的重量之差除以采样体积以采样体积，得空气中悬浮颗粒物的质量浓度。，得空气中悬浮颗粒物的质量浓度。2 2 滤膜准备滤膜准备 采样用的每张滤膜均须用采样用的每张滤膜均须用X X光看片器对着光仔细光看片器对着光仔细检查。检查。不可使用有针孔或有任何缺陷的滤料采样。不可使用有针孔或有任何缺陷的滤料采样。清洁的滤膜在称重前应放在天平室的清洁的滤膜在称重前应放在天平室的恒温恒湿箱中恒温恒湿箱中平衡平衡24h24h。滤膜在平衡和称量时，天平室温度应保持滤膜在平衡和称量时，天平室温度应保持在在20202525，温差变化小于，温差变化小于33；相对湿度小于

4、；相对湿度小于5050，相对湿度的变化小于，相对湿度的变化小于5 5。称量要快称量要快，每张滤料，每张滤料从恒温恒湿箱中取出，从恒温恒湿箱中取出，30s30s内称量完毕。在采样前内称量完毕。在采样前不不能弯曲和对折滤膜能弯曲和对折滤膜。3 3 滤膜安放与采样滤膜安放与采样 打开采样头顶盖，取出滤料夹。用清洁干布擦去打开采样头顶盖，取出滤料夹。用清洁干布擦去采样头内、滤料夹、密封垫、滤料支持网上的灰尘。采样头内、滤料夹、密封垫、滤料支持网上的灰尘。将已编号并称量过的将已编号并称量过的滤膜绒面向上滤膜绒面向上，放在支持网上，放在支持网上，放上滤料夹，使密封垫正好压在滤料四周边沿上。拧放上滤料夹，使

5、密封垫正好压在滤料四周边沿上。拧紧螺丝，使不漏气。安装好采样头顶盖，按照采样器紧螺丝，使不漏气。安装好采样头顶盖，按照采样器使用说明，设置采样时间，即可启动采样。样品采集使用说明，设置采样时间，即可启动采样。样品采集完毕后，打开采样头，用镊子取下滤膜，采样面向里完毕后，打开采样头，用镊子取下滤膜，采样面向里，将滤膜对折，放入已编码的滤膜袋中。，将滤膜对折，放入已编码的滤膜袋中。 4 4 尘膜的平衡及称重尘膜的平衡及称重 把采样后的滤膜放在天平室的恒温恒湿箱中，在把采样后的滤膜放在天平室的恒温恒湿箱中，在与采样前干净滤膜与采样前干净滤膜相同的温度、湿度条件相同的温度、湿度条件下平衡下平衡24h2

6、4h 。在该平衡条件下迅速称量滤膜，记录称量结果。如。在该平衡条件下迅速称量滤膜，记录称量结果。如果还要分析总悬浮颗粒物的化学成分，可再将滤料放果还要分析总悬浮颗粒物的化学成分，可再将滤料放回原袋和盒中，低温保存备用。回原袋和盒中，低温保存备用。 中中流量流量采样采样- -重量法和重量法和小小流量流量采样采样- -重量法重量法与此类与此类似。似。二、可吸入颗粒物的测定二、可吸入颗粒物的测定 测定测定PM10PM10时，首先用时，首先用切割器切割器将大颗粒物分离。然将大颗粒物分离。然后用重量法、压电晶体差频法等方法测定。后用重量法、压电晶体差频法等方法测定。 根据采样流量不同，该法根据采样流量不

7、同，该法分为大流量分为大流量采样采样-重量法重量法、中流量中流量采样采样-重量法和重量法和小流量采样小流量采样-重量法重量法。用重量用重量法测定法测定PM10PM10时，时，除了除了在采样器上在采样器上安装有大粒子切割安装有大粒子切割器之外器之外，其他所需仪器和材料，以及测定步骤，均，其他所需仪器和材料，以及测定步骤，均与与TSPTSP测定方法相同测定方法相同。二）压电晶体差频法二）压电晶体差频法1 原理原理尘粒带负电带正 电的石英晶 体表面放电沉积使振荡器1重量增加振荡器1的f降低高压电作用1.大粒子切割器；大粒子切割器；2.放电针；放电针；3.测量石英谐振器；测量石英谐振器；4.参比石英谐

8、参比石英谐振器振器；5.流量计；流量计；6.抽气泵；抽气泵；7.浓度计算器；浓度计算器；8.显示器显示器石英晶体石英晶体PM10测定仪工作原理测定仪工作原理 测量石英谐振器集尘越多，测量石英谐振器集尘越多，振荡频率（振荡频率（f）降低降低也越多，二者具有线性关系，即：也越多，二者具有线性关系，即： f=KM式中：式中：K由石英晶体特性和温度等因素决定的常由石英晶体特性和温度等因素决定的常 数；数； M测量石英晶体质量增值，即采集的飘测量石英晶体质量增值，即采集的飘尘质量（尘质量（mg）；）； 设空气中设空气中PM10浓度为浓度为，采气流量为，采气流量为Q，采样时，采样时间为间为t，则：，则：M

9、=Qt三、降尘的测定三、降尘的测定 大气降尘是指在空气环境条件下，靠大气降尘是指在空气环境条件下，靠自身重力自身重力自自然沉降到地表的颗粒物。然沉降到地表的颗粒物。其其粒径多在粒径多在10m以上以上。 自然降尘的能力虽主要决定于自然降尘的能力虽主要决定于自身重量及粒度大自身重量及粒度大小，小，但风力、降水、地形等自然因素也起着一定的作但风力、降水、地形等自然因素也起着一定的作用。用。 空气中的自然降尘量用空气中的自然降尘量用重量法测定。重量法测定。1. 试样的采集试样的采集 干法、湿法干法、湿法 用具：采集器用具：采集器内径内径15cm，高，高30cm的缸内加入的缸内加入300300500mL

10、500mL蒸馏水，上用尼龙网罩防异物落入。蒸馏水，上用尼龙网罩防异物落入。 注意注意:夏季，防藻类繁殖，内加入夏季，防藻类繁殖，内加入2ml 0.05 mol/L 的的 CuSO4冬季，防结冰和冻裂，内加入适量的冬季，防结冰和冻裂，内加入适量的乙醇或乙乙醇或乙二醇。二醇。干旱时，补充蒸馏水，多雨时防止积水溢出。干旱时，补充蒸馏水，多雨时防止积水溢出。2 降尘量的测定降尘量的测定 4011030. .-=nswwM蒸发至10 ml收集物500ml烧杯中蒸发皿105度烘箱干燥，秤重水浴蒸干电热板（1）步骤）步骤（2）计算）计算M降尘总量降尘总量, t/(km2.30d）;w1总重（总重（g）; w

11、0空蒸发皿重（空蒸发皿重（g）;S积尘缸缸口面积（积尘缸缸口面积（cm2）n实际采样天数（实际采样天数（d）式中：式中：W W1 1降尘和瓷坩埚的重量（降尘和瓷坩埚的重量（g g）；）； W W0 0瓷坩埚的重量（瓷坩埚的重量（g g）；）； W Wa a加入的硫酸铜溶液经蒸发和烘干后的重加入的硫酸铜溶液经蒸发和烘干后的重（g g）；）； S S集尘缸口的面积（集尘缸口的面积（cmcm2 2）；）； n采样天数（精确到采样天数（精确到0.1d） 4011030. .-=nswwM- wa四、空气四、空气质量质量指数指数 空气污染指数空气污染指数(Air quality Index，简称，简称A

12、QI)是是一种一种向社会公众公布的，反映和评价空气质量状况向社会公众公布的，反映和评价空气质量状况的指标的指标。它将常规监测的几种。它将常规监测的几种主要空气污染物浓度主要空气污染物浓度经过处理简化为单一的数值形式，分级表示空气污经过处理简化为单一的数值形式，分级表示空气污染程度和空气质量状况，适合于表示城市的短期空染程度和空气质量状况，适合于表示城市的短期空气质量状况和变化趋势。气质量状况和变化趋势。第二节第二节 颗粒物中无机污染物的测定颗粒物中无机污染物的测定一、样品预处理方法一、样品预处理方法 在测定大气颗粒物中的无机污染物前，需要对在测定大气颗粒物中的无机污染物前，需要对所所采样品进行

13、预处理。预处理方法因采样品进行预处理。预处理方法因所测组分不同而所测组分不同而异异，常用方法有，常用方法有湿式分解法湿式分解法、干式灰化法干式灰化法和和水浸取水浸取法法。前两种前两种方法方法用于测定金属用于测定金属元素或元素或非金属元素非金属元素，后一种后一种方法用于测定颗粒物中的方法用于测定颗粒物中的水溶性成分水溶性成分，如硝，如硝酸盐、硫酸盐、氯化物等。酸盐、硫酸盐、氯化物等。一）湿式分解法一）湿式分解法 分解大气颗粒物样品常用的消解体系有：分解大气颗粒物样品常用的消解体系有：硝酸、硝酸、盐酸盐酸- -硝酸、硝酸硝酸、硝酸- -过氧化氢、硝酸过氧化氢、硝酸- -氢氟酸、硝酸氢氟酸、硝酸-

14、-高氯酸高氯酸等。如果要测定颗粒物中所有存在形态的某等。如果要测定颗粒物中所有存在形态的某一无机元素，则需要用加一无机元素，则需要用加氢氟酸氢氟酸的消解体系将样品的消解体系将样品中的中的硅酸盐硅酸盐全部溶解，使与之结合的元素释放出全部溶解，使与之结合的元素释放出来。除此之外，不宜使用氢氟酸消化样品。来。除此之外，不宜使用氢氟酸消化样品。 对于对于降尘降尘：在采样后经烘干、称重，可在采样后经烘干、称重，可直接称取直接称取适量样品进行消化适量样品进行消化；对于；对于TSPTSP或更小粒径的或更小粒径的颗粒物颗粒物，应先应先选择空白本底低的选择空白本底低的有机材质滤膜采样，采样后对有机材质滤膜采样，

15、采样后对滤膜进行恒重、称量，然后根据采样量选取一定面积滤膜进行恒重、称量，然后根据采样量选取一定面积的滤膜，剪碎后与颗粒物一起消化。的滤膜，剪碎后与颗粒物一起消化。 消化时既可在消化时既可在常压下用电热板加热常压下用电热板加热的方式进行，的方式进行，也可用微波消解也可用微波消解的方式。用微波炉消化时，消化罐的方式。用微波炉消化时，消化罐内的气压可调至常压以上，使消解液的温度高于内的气压可调至常压以上，使消解液的温度高于100100。微波消化罐的密封性好，可减少易挥发元素的。微波消化罐的密封性好，可减少易挥发元素的损失。因此，与常压消解相比，微波消解既省时，又损失。因此，与常压消解相比，微波消解

16、既省时，又具有较高的回收率。该方法更适于微量样品的预处具有较高的回收率。该方法更适于微量样品的预处理。理。消化完毕消化完毕后，试液应后，试液应清澈透明清澈透明，稍冷后加稍冷后加2 2HNO3HNO3或或HClHCl溶解可溶盐溶解可溶盐。若有沉淀，应过滤若有沉淀，应过滤，滤液冷至室温，滤液冷至室温后用二次蒸馏水或去离子水定容。后用二次蒸馏水或去离子水定容。二）干式灰化法二）干式灰化法 将适量将适量降尘样品降尘样品或采样后的或采样后的滤膜滤膜放入放入坩埚中坩埚中，置，置于马福炉内，在于马福炉内，在450550下灼烧至样品呈灰白色。下灼烧至样品呈灰白色。取出坩埚，冷却，用取出坩埚，冷却，用适量适量2

17、HNO3或或HCl溶解溶解灰分，灰分，过滤，滤液定容后供测定。过滤，滤液定容后供测定。 本方法本方法不适用于不适用于处理测定处理测定砷、汞、镉、硒、锡砷、汞、镉、硒、锡等等易挥发组分的颗粒物样品。易挥发组分的颗粒物样品。三）水浸取法三）水浸取法 取适量取适量降尘样品降尘样品或采样后的或采样后的滤膜滤膜（剪碎）（剪碎）, , 置于置于20mL20mL聚氯乙烯等聚氯乙烯等有机材质的试管有机材质的试管中，加入中，加入20mL20mL去离子去离子水，用力振摇，使滤膜与水充分接触。将试管放入超水，用力振摇，使滤膜与水充分接触。将试管放入超 声振荡器中声振荡器中振荡提取振荡提取30min30min，离心离

18、心，将上清液用，将上清液用0.450.45m m亲水滤膜亲水滤膜过滤过滤，备用。在相同条件下，不同，备用。在相同条件下，不同粒度颗粒物中水溶性物质的提取效率存在差异，应根粒度颗粒物中水溶性物质的提取效率存在差异，应根据具体情况选取据具体情况选取合理的提取次数合理的提取次数，以保证较高的提取，以保证较高的提取效率。如果同一样品需要提取多次，可逐次适当减少效率。如果同一样品需要提取多次，可逐次适当减少去离子水用量，每次的提取液合并摇匀后供测定。去离子水用量，每次的提取液合并摇匀后供测定。二、铅的测定二、铅的测定 铅用于制造铅用于制造蓄电池、四乙醛、汽油防冻剂蓄电池、四乙醛、汽油防冻剂，铅还，铅还用

19、于用于印刷、油漆、陶瓷、农药及塑料印刷、油漆、陶瓷、农药及塑料等工业。等工业。 测定大气颗粒态铅的常用方法是测定大气颗粒态铅的常用方法是原子吸收分光光原子吸收分光光度法和双硫腙比色法度法和双硫腙比色法，也可用也可用电感耦合等离子体原电感耦合等离子体原子发射光谱法（子发射光谱法（ICP-AESICP-AES）、电感耦合等离子体质谱）、电感耦合等离子体质谱法（法（ICP-MSICP-MS）等方法测定。）等方法测定。1. 1. 电感耦合等离子体原子发射光谱法（电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AESICP-AES） 该方法以电感耦合该方法以电感耦合等离子体焰炬为激发光源等离子体焰炬为激发光源，

20、可，可同时测定数十种元素同时测定数十种元素，具有检出限低、测定快速等优，具有检出限低、测定快速等优点，巳广泛用于水、空气、土壤等环境样品中元素的点，巳广泛用于水、空气、土壤等环境样品中元素的测定。测定。 （1 1）原理）原理 电感耦合等离子体焰炬温度可达电感耦合等离子体焰炬温度可达600060008000K8000K，当试样由进样器引入雾化器，并当试样由进样器引入雾化器，并被载气（被载气（ArAr）带入）带入焰炬时，则试样中的组分被原子化、电离和激发焰炬时，则试样中的组分被原子化、电离和激发。当被激发原子从激发态又回到基态时，则以光的形当被激发原子从激发态又回到基态时，则以光的形式释放出能量。

21、式释放出能量。不同元素的原子在激发时，发射不不同元素的原子在激发时，发射不同波长的特征光，故根据特征光的波长可进行定性同波长的特征光，故根据特征光的波长可进行定性分析；分析；元素的含量不同时，发射特征光的强弱也不元素的含量不同时，发射特征光的强弱也不同，据此可进行定量分析，同，据此可进行定量分析，其定量关系可用下式表其定量关系可用下式表示：示：式中：式中：I发射特征谱线的强度；发射特征谱线的强度；C被测元素的浓度；被测元素的浓度； a与试样组成、形态及测定条件等有关的系数；与试样组成、形态及测定条件等有关的系数； b自吸系数，自吸系数，b1。（2 2）仪器）仪器 ICP-AESICP-AES由

22、等离子体由等离子体焰炬、进样器、分光器、控制焰炬、进样器、分光器、控制和检测系统和检测系统等组成。等组成。 1.1.等离子体；等离子体；2.2.感应线感应线圈；圈；3.3.炬管；炬管；4.4.冷却气；冷却气；5.5.辅助气；辅助气；6.6.样品载气样品载气（3 3）测定）测定 用用微波消解法微波消解法进行处理。进行处理。消化时取消化时取1/41/4张张已采样滤膜，用已采样滤膜，用聚丙烯镊子聚丙烯镊子将其放置在聚四氟将其放置在聚四氟乙烯消化乙烯消化罐底部罐底部。分别加入。分别加入8mL8mL硝酸（硝酸（6 6）和和2mL2mL过氧化氢过氧化氢 ICP等离子体火焰等离子体火焰（3030），），使样

23、品滤膜完全淹没，盖上消化罐盖子使样品滤膜完全淹没，盖上消化罐盖子以备消解。消解时首先在以备消解。消解时首先在0.5Mpa0.5Mpa压力下消化压力下消化1min,1min,然然后把消化罐压力升高到后把消化罐压力升高到1.5Mpa1.5Mpa，并保持，并保持15 min15 min。取。取出消化罐，使之在室温下自然冷却。打开消化罐，出消化罐，使之在室温下自然冷却。打开消化罐，将消化完毕的样品溶液和滤膜残渣一起倒入将消化完毕的样品溶液和滤膜残渣一起倒入15mL15mL聚聚丙烯具盖离心管中。用丙烯具盖离心管中。用3mL3mL去离子水清洗消解罐一去离子水清洗消解罐一次，将清洗液与原样品消化液合并，用次

24、，将清洗液与原样品消化液合并，用去离子水定去离子水定容至容至15mL15mL，并使溶液，并使溶液保持保持5 5的硝酸酸度的硝酸酸度。将消化液。将消化液离心离心(3000r/min)5min(3000r/min)5min，把上清液移入洁净的同规格，把上清液移入洁净的同规格聚丙烯具盖离心管中，备用。以同样程序聚丙烯具盖离心管中，备用。以同样程序消化同消化同批号的批号的空白滤膜空白滤膜，制成空白溶液。，制成空白溶液。 配制标准溶液配制标准溶液。调节仪器工作参数，选两个标准。调节仪器工作参数，选两个标准溶液进行溶液进行两点校正两点校正后，依次将后，依次将试样溶液、空白溶液试样溶液、空白溶液样喷入样喷入

25、ICPICP焰炬测定。在扣除空白值后的元素测定值焰炬测定。在扣除空白值后的元素测定值即为试样溶液中该元素的浓度。即为试样溶液中该元素的浓度。 2. 2. 电感耦合等离子体质谱法（电感耦合等离子体质谱法（ICP-MSICP-MS） 它以它以ICPICP火焰作为原于化器和火焰作为原于化器和离子化器离子化器。ICP-MSICP-MS使试样完全蒸发和解离，试样原子电离的百分比很使试样完全蒸发和解离，试样原子电离的百分比很高，而且高，而且产生的主要是一价离子产生的主要是一价离子。 ICP-MSICP-MS谱图谱图比常规的比常规的ICPICP光学光谱简单，光学光谱简单，仅由元仅由元素的同位素峰组成素的同位

26、素峰组成，可用于试样中元素的分析。，可用于试样中元素的分析。ICP-ICP-MSMS可对试样中一个或多个元素进行可对试样中一个或多个元素进行定性、半定量和定定性、半定量和定量分析量分析。可以测定的质量范围为。可以测定的质量范围为3 3300300原子质量单原子质量单位，分辨能力小于位，分辨能力小于1 1原子质量单位原子质量单位，能测定元素周期表，能测定元素周期表中中9090的元素。大多数元素的的元素。大多数元素的检测限检测限在在0.10.11010g/mL范围，且有效测量范围达范围，且有效测量范围达6 6个数量级。每个元素的测个数量级。每个元素的测定时间为定时间为1010秒秒，非常适合于大气颗

27、粒物中多元素的，非常适合于大气颗粒物中多元素的同时测定。同时测定。（1 1）原理）原理 当试样由进样器导入雾化室，并被载气（当试样由进样器导入雾化室，并被载气（ArAr）带入带入ICPICP焰炬时，则试样组分在高温下焰炬时，则试样组分在高温下被原子化、离被原子化、离子化。子化。含试样元素离子的含试样元素离子的等离子气体中分子、原子等离子气体中分子、原子被分离，正离子被分离，正离子（一般为单电荷正离子）进入质谱（一般为单电荷正离子）进入质谱计后计后按质量按质量- -电荷比（电荷比（m/zm/z）分离，）分离，并分别检测其信并分别检测其信号强度。号强度。不同元素不同元素会电离产生会电离产生不同质量

28、不同质量- -电荷比的离电荷比的离子，子，其信号强度与样品中元素的含量呈正比。根据离其信号强度与样品中元素的含量呈正比。根据离子的子的质量质量- -电荷比电荷比进行进行定性定性分析，以分析，以信号强度定量信号强度定量。（2 2）仪器）仪器 ICP-MSICP-MS主要由主要由电离源、质量分析器、检测器和真电离源、质量分析器、检测器和真空系统等四部分组成空系统等四部分组成。ICPICP焰炬即是试样中元素发生焰炬即是试样中元素发生离子化的电离源；四级质量分析器是最常用的质量分离子化的电离源；四级质量分析器是最常用的质量分析器；真空系统包括机械真空泵、涡轮分子泵、真空析器；真空系统包括机械真空泵、涡

29、轮分子泵、真空检测元件等。检测元件等。 1.1.检测器；检测器；2.2.四级质量分析器；四级质量分析器；3.3.离子透镜；离子透镜；4.4.分离锥；分离锥；5.5.等等离子体炬；离子体炬；6.6.冷却气；冷却气；7.7.辅助气；辅助气；8.8.喷雾室；喷雾室；9.9.载气；载气；10.10.采采样锥；样锥；11.11.蠕动泵；蠕动泵；12.12.机械泵；机械泵；13.13.涡轮分子泵；涡轮分子泵；14.14.试样；试样； ICP-MSICP-MS系统示意图系统示意图 （3）测定）测定 配制多元素混合标准溶液。调节仪器工作参数。配制多元素混合标准溶液。调节仪器工作参数。先先对试样溶液进行对试样溶

30、液进行定性分析定性分析，初步确定是否含有待测，初步确定是否含有待测元素。元素。再测定混合标准溶液再测定混合标准溶液，并根据，并根据试样溶液中某元试样溶液中某元素离子的信号强度与标准溶液中同一元素信号强度之素离子的信号强度与标准溶液中同一元素信号强度之比，比，对对试样进行半定量试样进行半定量。依此对试样溶液中。依此对试样溶液中待测元素待测元素按浓度高低进行分类按浓度高低进行分类。在此基础上，对待测元素在此基础上，对待测元素选择选择无干扰的同位素无干扰的同位素作为检测对象；对试样溶液进行作为检测对象；对试样溶液进行再稀再稀释释，使各个元素浓度在仪器最适合的测定范围内。，使各个元素浓度在仪器最适合的

31、测定范围内。 对混合标准溶液进行测定，依对混合标准溶液进行测定，依检测器脉冲计数与检测器脉冲计数与各各元素浓度元素浓度，绘制标准曲线，求回归方程。，绘制标准曲线，求回归方程。 （4）说明）说明 在进行在进行多元素长时间扫描多元素长时间扫描测定时，在每批次试样测定时，在每批次试样的分析过程中，应加入的分析过程中，应加入质量控制质量控制样品，以检查仪器的样品，以检查仪器的测定结果质量。如果发现分析数据的相对误差已超过测定结果质量。如果发现分析数据的相对误差已超过允许范围允许范围（2020），），应重新调节仪器工作参数，再应重新调节仪器工作参数，再测定。测定。三、镉的测定三、镉的测定 空气中的镉常用

32、空气中的镉常用火焰火焰原子吸收分光光度法、原子吸收分光光度法、石墨石墨炉原子吸收分光光度法炉原子吸收分光光度法、对对- -偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法测定酸分光光度法测定。1. 1. 对对- -偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法（1 1）原理）原理 用用过氯乙烯滤膜过氯乙烯滤膜采样，将采集样品后的滤膜用采样，将采集样品后的滤膜用硝硝酸酸-高氯酸消解高氯酸消解制成样品溶液。制成样品溶液。在在pHpH值为值为9.59.511.511.5的的弱碱性溶液弱碱性溶液中，中，非离子表面活性剂非离子表面活性剂存在下，存在下，镉离子与镉离子与对对-

33、 -偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸（偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸（ADAASADAAS）作用生成稳）作用生成稳定的红色络合物。定的红色络合物。于波长于波长532nm532nm处有最大吸光度。处有最大吸光度。（2 2）说明）说明 氨氨-氯化铵缓冲体系氯化铵缓冲体系可掩蔽锌、铝、锰、铅、铁等可掩蔽锌、铝、锰、铅、铁等离子，离子，氰化钾可掩蔽氰化钾可掩蔽汞、铜、银、钴、镍等离子，汞、铜、银、钴、镍等离子，酒酒石酸钾钠可掩蔽石酸钾钠可掩蔽钙、镁、铁、铝等离子，以防止在碱钙、镁、铁、铝等离子，以防止在碱性介质中形成氢氧化物沉淀。但当分析含铁性介质中形成氢氧化物沉淀。但当分析含铁5mg以以上样品时，上述掩蔽体系无法

34、防止氢氧化物沉淀。上样品时，上述掩蔽体系无法防止氢氧化物沉淀。此时，可采用萃取分离的方法消除干扰。此时，可采用萃取分离的方法消除干扰。 以以ICP-AESICP-AES和和ICP-MSICP-MS测定镉测定镉的方法与测定铅类似。的方法与测定铅类似。四四. 铜、锌、铬、锰、镍的测定铜、锌、铬、锰、镍的测定 将采集在过氯乙烯等材质滤膜上的颗粒物用将采集在过氯乙烯等材质滤膜上的颗粒物用硫酸硫酸-灰化法消解灰化法消解，制备成样品溶液，用，制备成样品溶液，用火焰火焰原子吸收法或原子吸收法或石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法分别测定各元素的浓度。以分别测定各元素的浓度。以ICP-AESICP-AES和和IC

35、P-MSICP-MS测定测定铜、锌、铬、锰、镍等金属元素的方法铜、锌、铬、锰、镍等金属元素的方法见铅见铅的测定。的测定。五、砷的测定五、砷的测定 空气中砷的常用测定方法有空气中砷的常用测定方法有二乙基二硫代氨基甲二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、新银盐分光光度法、原子荧光法酸银分光光度法、新银盐分光光度法、原子荧光法。也可用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。也可用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。六、硒的测定六、硒的测定 测定方法有测定方法有紫外分光光度法、荧光分光光度法或紫外分光光度法、荧光分光光度法或原子荧光法等原子荧光法等。前一种方法适合于含硒量较高样品的。前一种方法适合于含硒量较高

36、样品的测定，后两种方法适合于含硒量低的样品。测定，后两种方法适合于含硒量低的样品。 三种方法均用纤维素三种方法均用纤维素滤膜采样滤膜采样，样品经，样品经硝酸硝酸-高氯高氯酸消解酸消解制备成样品溶液。制备成样品溶液。在在pHpH为为2 2的的酸性介质中，酸性介质中，四价四价硒与硒与2,3-二氨基萘二氨基萘反应反应生成有色、发射强荧光的生成有色、发射强荧光的4,5-苯并苤（苯并苤（pie）硒脑）硒脑，用，用荧光分光光度计荧光分光光度计测定。激发光测定。激发光波长波长378nm，发射荧光波长，发射荧光波长520 nm。 用紫外分光光度法测定时，需在生成用紫外分光光度法测定时，需在生成4,5-苯并苤苯

37、并苤硒脑硒脑后，用后，用环己烷萃取环己烷萃取，于，于378 nm处测定。处测定。七、水溶性离子的测定七、水溶性离子的测定 大气颗粒物中的大气颗粒物中的水溶性离子是水溶性离子是PM10PM10的主要成分的主要成分。PM10PM10及及PM2.5PM2.5中的中的水溶性硫酸盐、硝酸盐水溶性硫酸盐、硝酸盐、铵盐等成、铵盐等成分，分，大多是由化石燃料燃烧形成大多是由化石燃料燃烧形成，也有一部分是在大，也有一部分是在大气中经过各种化学反应形成的。气中经过各种化学反应形成的。 检测大气颗粒物中水溶性离子的方法主要是检测大气颗粒物中水溶性离子的方法主要是离离子色谱法，子色谱法，原子吸收分光光度法可用于测定水

38、溶性原子吸收分光光度法可用于测定水溶性阳离子。阳离子。一一）K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+1.离子色谱法离子色谱法 普通玻璃纤维滤膜普通玻璃纤维滤膜中金属离子中金属离子杂质杂质含量较高，不含量较高，不适于采集测定大气颗粒物中的阳离子。在提取适于采集测定大气颗粒物中的阳离子。在提取有机材有机材料滤膜料滤膜所采集颗粒物中水溶性离子时，为了所采集颗粒物中水溶性离子时，为了增加水与增加水与有机滤膜的接触面积有机滤膜的接触面积，可在去离子水中，可在去离子水中滴加适量乙滴加适量乙醇。醇。八、有机碳和元素碳的测定八、有机碳和元素碳的测定 有机碳有机碳（OCOC）是大气颗粒物中以有机化合物形态是大

39、气颗粒物中以有机化合物形态存在碳的总称。元素碳（存在碳的总称。元素碳（ECEC）又称黑碳（）又称黑碳（BC)BC)，是大，是大气颗粒物中以单质碳形态存在碳的总称。气颗粒物中以单质碳形态存在碳的总称。OCOC和和ECEC是气是气溶胶的重要组成部分，特别是溶胶的重要组成部分，特别是在细粒子中在细粒子中，其含量可其含量可高达高达40%40%以上。以上。 颗粒态颗粒态OCOC和和ECEC的分析方法主要有的分析方法主要有热光反射法、热热光反射法、热光透射法、元素分析仪法、气溶胶碳监测仪法、黑碳光透射法、元素分析仪法、气溶胶碳监测仪法、黑碳计法等。计法等。1. 热光反射法（热光反射法（TOR）（1）原理）

40、原理 1.热解吸室；热解吸室；2.样品；样品；3.激光；激光；4.氧化室；氧化室；5.还原炉；还原炉；6.GC-FID热光反射法仪器结构示意图热光反射法仪器结构示意图 对以玻璃纤维滤膜采集的颗粒态碳对以玻璃纤维滤膜采集的颗粒态碳分步加热氧分步加热氧化化，使之转化为，使之转化为二氧化碳二氧化碳。再将二氧化碳。再将二氧化碳还原成甲还原成甲烷烷后后，以火焰离子化检测器（以火焰离子化检测器（FIDFID）检测定量。用检测定量。用633nm633nm氦氦- -氖激光氖激光监测滤膜的反射光强度变化，以监测滤膜的反射光强度变化，以区区别有机碳和元素碳别有机碳和元素碳。当。当有机碳转变为聚合碳有机碳转变为聚合

41、碳时时, ,滤膜滤膜的反射光强度会降低。的反射光强度会降低。反射光强度恢复到原来值的反射光强度恢复到原来值的时点作为元素碳测定的起点时点作为元素碳测定的起点。（2 2）测定步骤）测定步骤 取适当面积的采样滤膜，放入热解吸室取适当面积的采样滤膜，放入热解吸室，在，在纯氦纯氦气环境下中按一定温度梯度气环境下中按一定温度梯度（如（如150-300-450-150-300-450-550550）加热加热，使滤膜上的颗粒态，使滤膜上的颗粒态有机碳解吸气化有机碳解吸气化，然后依次被载气然后依次被载气带入氧化室带入氧化室（以（以MnO2MnO2催化）转化为催化）转化为二氧化碳二氧化碳。二氧化碳又进入还原炉内

42、被。二氧化碳又进入还原炉内被转化为甲转化为甲烷烷。最终甲烷被氦气载入气相色谱仪，用火焰离子。最终甲烷被氦气载入气相色谱仪，用火焰离子化检测器进行检测。化检测器进行检测。甲烷态碳即为不同温度下解吸甲烷态碳即为不同温度下解吸的的OCOC。 将样品再在含将样品再在含2 2氧气的氦气氧气的氦气环境下环境下一定温度梯一定温度梯度加热度加热（如（如600-800-900600-800-900），将样品中的元素），将样品中的元素碳氧化成碳氧化成CO2CO2。CO2CO2在还原炉内转化为甲烷后，用在还原炉内转化为甲烷后，用FIDFID检测。此时的检测。此时的甲烷态碳甲烷态碳即为即为不同温度下氧化的不同温度下氧

43、化的ECEC。 样品在样品在加热过程中加热过程中，部分，部分有机碳有机碳可产生可产生碳化碳化现现象而形成黑碳，使滤膜变黑，导致温谱图上的象而形成黑碳，使滤膜变黑，导致温谱图上的有机有机碳和元素碳峰不易区分碳和元素碳峰不易区分。因此，在测量过程中，采。因此，在测量过程中，采用用633nm的氦的氦-氖激光监测滤膜的反射光强度，利用氖激光监测滤膜的反射光强度，利用光强的变化指示元素碳氧化的起始点。有机碳碳化光强的变化指示元素碳氧化的起始点。有机碳碳化过程中形成的碳化物称为热解有机碳（过程中形成的碳化物称为热解有机碳（POC）。因）。因此，当此，当一个样品完成测试后一个样品完成测试后，同时，同时会得到

44、有机碳和元会得到有机碳和元素碳的素碳的8 8个组分个组分（OC1OC1、OC2OC2、OC3OC3、OC4OC4、EC1EC1、EC2EC2、EC3EC3、POCPOC）。该方法把）。该方法把OCOC规定为规定为OC1OC1、OC2OC2、OC3OC3、OC4OC4、POCPOC之和之和，将将ECEC规定为规定为 EC1+EC2+EC3-POCEC1+EC2+EC3-POC。 2.2.元素分析仪法元素分析仪法（1 1）原理）原理 元素分析仪法元素分析仪法实质上也是热解方法实质上也是热解方法。其原理是，。其原理是，以玻璃纤维滤膜采集大气颗粒物，将一定质量的采样以玻璃纤维滤膜采集大气颗粒物，将一定

45、质量的采样滤膜滤膜在在340 340 温度下温度下加热加热100min ,100min ,蒸发蒸发去除去除OCOC。放入。放入10001000石英燃烧管（填充石英燃烧管（填充CrO3 CrO3 作为催化剂）中，在定作为催化剂）中，在定量氧的作用下量氧的作用下瞬间燃烧瞬间燃烧。燃烧产生的混合气体由氦气。燃烧产生的混合气体由氦气带入气相色谱柱进行分离，用热导检测器带入气相色谱柱进行分离，用热导检测器（TCDTCD）定量定量测定测定CO2CO2，测得的碳即为测得的碳即为ECEC。再取。再取同样重量的采样滤膜同样重量的采样滤膜, ,直接送入元素分析仪直接送入元素分析仪, ,测得的测得的CO2CO2中碳

46、为总碳量（中碳为总碳量（TCTC）。 TCTC与与ECEC之差为之差为OCOC。第三节第三节 颗粒物中有机污染物的测定颗粒物中有机污染物的测定一、有机化合物的提取与分离一、有机化合物的提取与分离 大气颗粒物中的有机物组成十分大气颗粒物中的有机物组成十分复杂复杂, ,含量极低含量极低, ,选择一种合适的前处理方法就显得尤为重要。对于不选择一种合适的前处理方法就显得尤为重要。对于不同样品及不同的分析对象都需要进行具体分析同样品及不同的分析对象都需要进行具体分析, ,找到找到最佳方案。大气气溶胶样品的前处理最佳方案。大气气溶胶样品的前处理通常包括有机物通常包括有机物的提取、分离和浓缩的提取、分离和浓

47、缩等步骤。等步骤。一）溶剂萃取法一）溶剂萃取法 溶剂萃取法包括溶剂萃取法包括索氏提取索氏提取法、法、溶剂浸取溶剂浸取法、法、超声超声震荡提取法震荡提取法等方法。等方法。索氏提取索氏提取法是最经典的有机物提法是最经典的有机物提取方法，取方法，具有具有提取完全、纯度高、所需溶剂少等提取完全、纯度高、所需溶剂少等优优点，但提取时间长点，但提取时间长。溶剂浸泡法溶剂浸泡法操作简单，提取时间操作简单，提取时间短，成本低，但提取不完全，溶剂耗量大。短，成本低，但提取不完全，溶剂耗量大。超声震荡超声震荡提取法在环境样品分析中得到了广泛应用。其原理是提取法在环境样品分析中得到了广泛应用。其原理是利用超声空化作

48、用利用超声空化作用，使使固体固体样品样品在溶剂中在溶剂中容易分散容易分散、乳化，乳化，加速了样品加速了样品在溶剂中的在溶剂中的溶解速度溶解速度。由于该方法。由于该方法萃取时间短，萃取效率较高，溶剂用量比索氏提取法萃取时间短，萃取效率较高，溶剂用量比索氏提取法少，目前少，目前基本代替索氏提取法基本代替索氏提取法用于处理大气颗粒物样用于处理大气颗粒物样品。品。 超声震荡超声震荡提取法的一般提取法的一般步骤步骤是：将适量是：将适量滤膜剪滤膜剪碎碎，置于试管、三角烧瓶等，置于试管、三角烧瓶等容器容器中；加入有机溶剂，中；加入有机溶剂，使滤膜完全浸没，用超声波震荡使滤膜完全浸没，用超声波震荡提取提取15

49、1530min30min；更；更换溶剂，反复提取换溶剂，反复提取2 23 3次；合并萃取液，经次；合并萃取液，经过滤、浓过滤、浓缩后缩后以备用。以备用。 提取剂根据提取剂根据“相似相溶相似相溶”原理选择原理选择。对于。对于非极性非极性或或弱极性弱极性化合物，如烷烃、多环芳烃等，化合物，如烷烃、多环芳烃等，用用极性小的极性小的正正己烷、二乙醚等提取己烷、二乙醚等提取；对于；对于强极性化合物强极性化合物，如一元羧，如一元羧酸、二元羧酸、醛类等化合物，可采用酸、二元羧酸、醛类等化合物，可采用高纯水、甲醇高纯水、甲醇等强极性溶剂提取；欲等强极性溶剂提取；欲同时提取不同极性同时提取不同极性的化合物的化合

50、物的的，一般采用一般采用二氯甲烷、三氯甲烷等中等极性的溶剂，二氯甲烷、三氯甲烷等中等极性的溶剂，或者如二氯甲烷或者如二氯甲烷/丙酮、丙酮、二氯甲烷二氯甲烷/甲醇、甲醇、苯苯/甲醇等混甲醇等混合溶剂。次外，还可用多种溶剂进行分级提取。为了合溶剂。次外，还可用多种溶剂进行分级提取。为了防止提取过程中由于产热而造成有机成分的挥发防止提取过程中由于产热而造成有机成分的挥发,需要需要在在水槽中加冰水或冰块水槽中加冰水或冰块。二）层析色谱法二）层析色谱法 层析色谱法层析色谱法包括柱层析、纸层析和薄层层析色谱包括柱层析、纸层析和薄层层析色谱法法等。其等。其原理原理都是根据不同化合物都是根据不同化合物在两相之

51、间的分配在两相之间的分配系数或吸附能力的不同系数或吸附能力的不同而进行分离的。分离气溶胶中而进行分离的。分离气溶胶中的有机成分的有机成分,常用的是柱层析或薄层层析常用的是柱层析或薄层层析色谱法。色谱法。 在大气气溶胶有机成分的分析中，通常采用在大气气溶胶有机成分的分析中，通常采用中性中性氧化铝、硅胶或两者的混合物氧化铝、硅胶或两者的混合物等无机材料吸附剂等无机材料吸附剂装填装填层析柱层析柱。装柱前吸附剂需要。装柱前吸附剂需要活化和去活化活化和去活化。装柱后将。装柱后将样品提取样品提取液滴加液滴加在层析柱顶端，然后选用不同极性的在层析柱顶端，然后选用不同极性的淋洗液将不同极性的有机成分分开并洗脱

52、下来。淋洗液将不同极性的有机成分分开并洗脱下来。 薄层层析薄层层析色谱法实质上是一个开放的液相色谱体色谱法实质上是一个开放的液相色谱体系。系。该法该法操作复杂，分离时间长。操作复杂，分离时间长。使用最多的层析板使用最多的层析板是硅胶板。是硅胶板。点样后点样后选用正己烷选用正己烷作展开剂，作展开剂，可将非极性可将非极性成分（脂肪烃和芳烃）与极性成分（酮、醇和酸等）成分（脂肪烃和芳烃）与极性成分（酮、醇和酸等）分开分开；用正己烷和乙酸乙酯混合溶剂用正己烷和乙酸乙酯混合溶剂（9:19:1）为展开）为展开剂剂, ,在硅胶板上在硅胶板上得到四条化合物带：烃类得到四条化合物带：烃类( (烷烃、烯烃烷烃、烯

53、烃和芳烃等和芳烃等) )、羧酸类羧酸类( (衍生后以酯的形式存在衍生后以酯的形式存在) )、酮类酮类( (包括醛类包括醛类) )和醇类和醇类。颗粒物样品的来源不同。颗粒物样品的来源不同, ,各带中各带中所含的化合物种类也不同。然后所含的化合物种类也不同。然后用小刀刮下用小刀刮下各化合物各化合物带，分别用溶剂洗脱，得到各组分的样品溶液，浓缩带，分别用溶剂洗脱，得到各组分的样品溶液，浓缩后以备分析。后以备分析。三）衍生化法三）衍生化法 若目标化合物因测定若目标化合物因测定灵敏度低、不稳定或极性灵敏度低、不稳定或极性强，不适合直接分析时强，不适合直接分析时，则需要衍生化后再测定。尤，则需要衍生化后再

54、测定。尤其在用气相色谱其在用气相色谱- -质谱联用仪（质谱联用仪（GC/MSGC/MS）分析时）分析时，应把，应把样品中的样品中的极性有机物衍生成非极性极性有机物衍生成非极性化合物，以便得到化合物，以便得到准确的测定结果。在大气气溶胶有机物分析中，衍生准确的测定结果。在大气气溶胶有机物分析中，衍生化法通常化法通常用于羧酸、醛类和醇类的测定用于羧酸、醛类和醇类的测定。主要采用。主要采用烷烷基化和硅烷化基化和硅烷化这两类衍生化方法。这两类衍生化方法。酯化酯化是烷基化最普是烷基化最普遍的方法，例如，有机酸和醛可以用遍的方法，例如，有机酸和醛可以用BF3/BF3/甲醇甲醇来衍生来衍生化，化，使酸生成相

55、应的酯使酸生成相应的酯, ,醛生成缩醛醛生成缩醛，酮酸和二羧酸，酮酸和二羧酸生成二缩醛。生成二缩醛。烷基酸和酚类烷基酸和酚类可在乙酸乙酯中可在乙酸乙酯中用重氮甲用重氮甲烷甲基化烷甲基化。有机成分的总提取物用。有机成分的总提取物用KOHKOH皂化皂化或用或用BF3/BF3/甲醇酯化。酯化的脂肪酸和中性化合物可根据不同极甲醇酯化。酯化的脂肪酸和中性化合物可根据不同极性，用层析色谱法分离成几类。性，用层析色谱法分离成几类。 硅烷化硅烷化在在GCGC分析中用途最广。分析中用途最广。含羟基含羟基( (包括多元羟包括多元羟基，如甘油基，如甘油) )和和羰基的化合物羰基的化合物可通过硅烷化反应，可通过硅烷化

56、反应，用用N,O-N,O-双（三甲基硅烷三氟乙酰胺双（三甲基硅烷三氟乙酰胺) )（1 1三甲基氯硅烷三甲基氯硅烷为催化剂）转化成相应的为催化剂）转化成相应的三甲基硅烷化衍生物三甲基硅烷化衍生物。另。另外，外，含羰基含羰基的化合物的化合物可用苯肼可用苯肼，如，如2,4-2,4-二硝基苯肼来二硝基苯肼来衍生化，生成衍生化，生成相应的相应的腙腙。四）固相萃取法四）固相萃取法 在固相萃取中，在固相萃取中，吸附剂作为固定相吸附剂作为固定相,样品溶液作为样品溶液作为流动相。流动相。当流动相与固定相接触时，当流动相与固定相接触时，目标物保留在吸目标物保留在吸附剂表面。附剂表面。用少量的选择性溶剂淋洗吸附剂，

57、即可得用少量的选择性溶剂淋洗吸附剂，即可得到富集和纯化的目标物。分析大气气溶胶中有机物到富集和纯化的目标物。分析大气气溶胶中有机物时时最常用的吸附剂是键合硅胶最常用的吸附剂是键合硅胶，其中最具代表性的，其中最具代表性的是是键合硅胶键合硅胶C18C18和键合硅胶和键合硅胶C8C8，主要作为反相萃取剂，主要作为反相萃取剂使用。其使用。其目标分析物是非极性和弱极性目标分析物是非极性和弱极性物质，可使物质，可使用的洗脱剂有乙腈、甲醇和二氯甲烷等。用的洗脱剂有乙腈、甲醇和二氯甲烷等。正相吸附剂正相吸附剂包括硅酸镁、氧化铝，以及氨基、氰基、双醇基键合包括硅酸镁、氧化铝，以及氨基、氰基、双醇基键合硅胶硅胶等

58、。其目标分析物是极性物质，洗脱剂为非极性等。其目标分析物是极性物质，洗脱剂为非极性有机溶剂，如正己烷、四氯化碳等。该技术可以将大有机溶剂，如正己烷、四氯化碳等。该技术可以将大约约6060的水溶性的水溶性有机化合物从气溶胶样品中分离出有机化合物从气溶胶样品中分离出来，具有操作简便、快速、溶剂用量少、重现性好等来，具有操作简便、快速、溶剂用量少、重现性好等等优点。等优点。 五）超临界流体萃取法五）超临界流体萃取法 超临界流体具有类似于气体的较强穿透能力和类超临界流体具有类似于气体的较强穿透能力和类似于液体的较大密度和溶解度等性质。似于液体的较大密度和溶解度等性质。超临界流体超临界流体萃萃取就是利用

59、此特性，取就是利用此特性，代替液体溶剂进行萃取代替液体溶剂进行萃取的。的。操作操作压力和温度的变化会引起超临界流体对物质溶解能力压力和温度的变化会引起超临界流体对物质溶解能力的改变。通过改变萃取剂流体的压力或温度的改变。通过改变萃取剂流体的压力或温度，就可以，就可以把把样品中不同的组分按样品中不同的组分按它们在流体中它们在流体中溶解度的大小顺溶解度的大小顺序先后萃取分离。序先后萃取分离。另外，在超临界流体中加入少量的另外，在超临界流体中加入少量的极性溶剂，如甲醇、异丙醇等，可改变萃取溶质的溶极性溶剂，如甲醇、异丙醇等，可改变萃取溶质的溶解能力，从而缩短萃取时间。该方法解能力，从而缩短萃取时间。

60、该方法适合萃取适合萃取大气大气颗粒物中的颗粒物中的非极性和弱极性有机化合物非极性和弱极性有机化合物，不适合萃，不适合萃取多环芳烃和强极性化合物。取多环芳烃和强极性化合物。六）微波萃取法六）微波萃取法 微波辅助萃取法利用微波辅助萃取法利用极性分子可迅速吸收微波极性分子可迅速吸收微波能能量来加热极性溶剂量来加热极性溶剂，如甲醇、乙醇、丙酮等。该方，如甲醇、乙醇、丙酮等。该方法萃取时间短，萃取溶剂用量小，且可实现多份样法萃取时间短，萃取溶剂用量小，且可实现多份样品同时萃取。对于热不稳定物质，避免了长时间高品同时萃取。对于热不稳定物质，避免了长时间高温下引起的分解，有助于被萃取物质从样品中解析温下引起