原子吸收光谱仪的原理及维护..备课讲稿

1、ICP仪器(yq)室 Visen liu2013/11/14日常(rchng)培训第一页，共57页。2一、基本原理二、仪器组成三、分析方法及干扰四、仪器操作(cozu)及维护五、常见故障及排除目录(ml)第二页，共57页。3一、基本原理二、仪器(yq)组成三、分析方法及干扰四、仪器(yq)操作及维护五、常见故障及排除目录(ml)第三页，共57页。4原理(yunl)讲解原子吸收光谱仪：Atomic Absorption Spectrometry 简称AAS，是一种通过测量气态原子对光辐射(fsh)的吸收从而测定微量物质的方法。 光源辐射(fsh)出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸气中

2、待测元素基态原子所吸收，由辐射(fsh)特征谱线光被减弱的程度来测定试样中待测元素的含量。第四页，共57页。5基本原理-火焰原子(yunz)吸收光谱仪第五页，共57页。6由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态或更高能级态时吸收的能量不同，因而(yn r)各元素的共振吸收线具有不同的特征。定性(dng xng)依据第六页，共57页。7 比耳朗伯定律(dngl)（Beer-Lambert）A = 吸光度 a = 吸收系数Io = 初始(ch sh)光强b = 样品在光路中的强度It = 透过光的强度 c = 浓度定量(dngling)依据第七页，共57页。8吸收吸收(

3、xshu)(xshu)值值(ABS)(ABS)浓度浓度火焰原子化分析曲线线性可达2个数量级而石墨炉则较窄，通常只有一个数量级。在高浓度 、光谱谱线不纯的情况下，曲线容易偏离理论直线。比耳-朗伯定律适用条件第八页，共57页。9原子吸收的基本原理可用以下几点来说明： 所有原子均可对光产生吸收；被吸收光线的波长只与特定(tdng)元素相关。如样品中含镍、铅、铜等元素，如将该样品 置于镍的特征波长中，那么只有镍原子才会对该特征光线产生吸收.光程中该原子的数量越多，对其特征波长的吸收就越大，与该原子的浓度成正比。 第九页，共57页。10AAS的特点(tdin)优点灵敏度高：火焰原子法，ppm 级，有时可

4、达 ppb 级；石墨炉可达10-910-14（ppt 级或更低）；准确度高：FLAAS 的 RSD 可达13；干扰小，选择性极好；测定范围广，可测70 种元素。不足(bz)多元素同时测定有困难；对非金属及难熔元素的测定尚有困难；对复杂样品分析干扰也较严重。第十页，共57页。11原子吸收技术(jsh)能分析的元素第十一页，共57页。12AAS与ICP-OES之比较(bjio)相似之处 产生光谱的对象都是原子(yunz)；不同之处 AAS是基于“基态原子(yunz)”选择性吸收光辐射能(h)，并使该光辐射强度降低而产生的光谱 OES是基态原子(yunz)受到热、电或光能的作用，原子(yunz)态跃

5、迁至激发态，然后再返回到基态时所产生的光谱第十二页，共57页。13一、基本原理二、仪器组成(z chn)三、分析方法及干扰四、仪器操作及维护五、常见故障及排除目录(ml)第十三页，共57页。14原子吸收(xshu)光谱仪结构示意图(火焰)第十四页，共57页。15n光 源：产生含有被分析元素特征波长的光线。常见的有空芯阴极灯（HCL）、无级 放电灯（EDL）和超强度灯（UltrAA Lamp）。 n原子化器：将样品中被分析元素成比例地转化成自由原子。所需能量通常(tngchng)是加热。 最常用的方法是用空气乙炔、氧化亚氮乙炔火 焰以及电加热。 原子化的原子对光线产生吸收。 n光学系统：将光线导

6、入原子蒸汽并将出射光导入单色器。 n单 色 器：将元素灯所产生的特定被分析元素的特征波长从其它非特征波长中分离出来。 n检 测 器：光敏检测器（通常(tngchng)是光电倍增管）准确地将光强测出，转换成电信号。 n电子线路：将检测器的相应值转换成有用的分析测量值。 原子(yunz)吸收光谱仪最基本组成部分第十五页，共57页。16一、光源(gungyun)光源：空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp, HCL)是一个内度充有惰性气体（氖气或氩气）的玻璃圆筒，在几百帕的压力下，阴极和阳极直接烧结在圆筒内。阴极一般是一个空心圆筒，它可以(ky)用待测元素的金属制成或填充。阳极是一根粗导

7、线，通常是钨或镍。第十六页，共57页。17CuCutrAAtrAALaLaececmpmpSpSp空心(kng xn)阴极灯第十七页，共57页。18组成阳极（吸气金属）、空心圆筒形（使待测原子集中）阴极（W+待测元素）、低压(dy)惰性气体（谱线简单、背景小）。工作过程高压直流电（300V）-阴极电子-撞击隋性原子-电离(二次电子维持放电)-正离子-轰击阴击-待测原子溅射-聚集空心阴极内被激发-待测元素特征共振发射线。空心(kng xn)阴极灯空心(kng xn)阴极灯组成及工作原理第十八页，共57页。19空心阴极空心阴极阳阳极极原子原子 原子原子e e- -NeNe+ + + + e e-

8、-空心(kng xn)阴极灯第十九页，共57页。20空心(kng xn)阴极灯第二十页，共57页。21v填充气主要是氩气和氖气，压力一般为1/ 50个大气压。氖气一般比氩气灵敏，当氖气产生干扰线时，采用氩气。v空心阴极灯并不只发射被测元素的线光源，但在原子吸收仪器的应用上，都被广泛的接受vVarian的灯在制造过程中，有一个步骤是在真空状态下加热处理阴极，保证阴极中所吸收的气体全部被除去。这个处理进程导致一些阴极材料沉积在灯的玻璃外壳的内表面。沉积物的多少依元素挥发不同而不同vVarian灯的侧面有黑斑：制造黑斑的目的是因为延长灯的寿命。该黑斑是特意用离子轰击锆阳极产生的锆膜，但它具有极强的电

9、抗性，是清除氧气和其它气态分子极其有效的清道夫。v阳极附近(fjn)有闪烁的辉光，是电流通过低压气体所致，对阴极外层的原子云无影响。好的灯，当位置调整好后，应具有较低的增益（依照元素的不同和仪器参数设置不同而不同）。当该值很高，且灯发生信号上下波动很大，则是个不祥的信息空心(kng xn)阴极灯第二十一页，共57页。22n光路中灯位置的调整，可以(ky)非常方便的通过手来进行人工调节n灯电流采用制造商推荐的操作电流。略高于或低于该数值，一般将不会影响分析的灵敏度n灯电流太小，则要求增大光电倍增管的放大倍数，从而提高了噪音n灯电流太大，则会导致两方面结果：n锐线光源变宽，产生自吸，将导致灵敏度降

10、低，且线性弯曲。n灯的寿命降低空心(kng xn)阴极灯空心阴极(ynj)灯的操作第二十二页，共57页。23灯电流灯电流(dinli)吸收吸收(xshu)强度强度(qingd)噪音噪音灯电流的影响第二十三页，共57页。24v用来得到高强度的紫外连续光源，进行背景校正v用氘填充到放电灯泡里，产生(chnshng)的连续波长从190nm到425nm。大部分吸收线都在该区域，并且在这个区域里，背景吸收最为严重。v氘灯一般由光谱仪自动控制。操作者只要简单的设定背景打开或关闭。氘 灯第二十四页，共57页。25火焰原子(yunz)化器：最常用的原子(yunz)化器是火焰原子(yunz)化器。其反应机理是其

11、他燃料（如乙炔）和氧化剂（如空气和氧化亚氮）燃烧，样品中的被测物在这种火焰下，分解产生出原子(yunz)。测定的是平衡时通过光路吸收区平均基态原子(yunz)数，其特征是原子(yunz)蒸发特性不发生变化，即是可以连续重复测定结果，是已知简便、快速、稳定的装置，适用与广泛元素的常规分析。二、原子化器-火焰(huyn)第二十五页，共57页。26雾化器第二十六页，共57页。27火焰火焰(huyn)(huyn)原子吸收样品导入及原子化过程示意图原子吸收样品导入及原子化过程示意图 火焰(huyn)原子化器：原子化过程第二十七页，共57页。28优点便于使用(shyng)、可靠和受记忆效应的影响小。燃烧器

12、系统小巧、耐用、价格低廉。可获得足够的信噪比，精密度高，线性范围较石墨炉宽。缺点样品量需要较多。雾化效率低：一般510。不能或难以直接分析固体或粘度高的液体样品。灵敏度低，因为燃气和助燃气体将样品大量稀释，因而灵敏度受到限制。二、原子化器-火焰(huyn)第二十八页，共57页。29雾化器和燃烧(rnsho)头系统第二十九页，共57页。30雾化(w hu)室系统撞击(zhungj)球系统雾化(w hu)室系统和撞击球系统第三十页，共57页。31撞击(zhungj)球位置变化对吸光度的影响第三十一页，共57页。32改变(gibin)提升速率对吸光度的影响第三十二页，共57页。33一、基本原理二、仪

13、器组成(z chn)三、分析方法及干扰四、仪器操作及维护五、常见故障及排除目录(ml)第三十三页，共57页。341. 标准曲线法：标液配制注意事项：合适的浓度范围；扣除空白；标样和试样的 测定条件相同2. 标准加入法：主要是为了克服标样与试样基体不一致所引起的误差（基体效应）注意事项：须线性良好(lingho)；至少四个点（在线性范围内可用两点直接计算）；只消除基体效应，不消除分子和背景吸收；斜率小时误差大。3. 内标法优点：消除气体流量、进样量、火焰湿度、样品雾化率、溶液粘度以及表面张力等的影响，适于双波道和多波道的AAS。分析方法第三十四页，共57页。35一、物理干扰来源：试样(sh yn

14、)粘度、表面张力的不同使其进入火焰的速度或喷雾效率改变引起的干扰。消除：可通过配制与试样(sh yn)具有相似组成的标准溶液或标准加入法来克服。 二、化学干扰来源： (Target species)与共存元素发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰，主要影响原子化效率，使待测元素的吸光度降低。消除：加入释放剂 加入保护剂（配合剂）加入缓冲剂或基体改进剂化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等干扰(gnro)及其消除（1）第三十五页，共57页。36三、电离干扰来源：高温导致原子电离，从而使基态原子数减少吸光度下降。消除：加入(jir)消电离剂（主要为碱金属元素化合物），产生大电子， 从而 抑制

15、待测原子的电离。四、光谱干扰干扰(gnro)及其消除（2）第三十六页，共57页。37一、基本原理二、仪器组成三、分析方法及干扰四、仪器操作及维护(wih)五、常见故障及排除目录(ml)第三十七页，共57页。38n确认(qurn)环境条件n开机n点火n燃烧头预热nHCL灯、D2灯优化操作(cozu)和使用开机及预热第三十八页，共57页。39n环境温度1035（最适宜温度1025）；湿度880%；确认抽风开启n乙炔出口压力60-100kPa（建议(jiny)75KPa；空气出口压力245-455KPa（建议(jiny)350kPa）操作和使用(shyng)环境条件仪器型号气源温度湿度抽风循环冷却水

16、AAS乙炔纯度99%,到达仪器的出口压力60-100kPa（建议75KPass；空气出口压力245-455KPass（建议350kPa）环境温度1035（最适宜温度1025）880%抽风风量要求是6立方/min无GFAAS高纯氩气，纯度99.996%,出口压力140-200kPa环境温度1035（最适宜温度1025）880%抽风风量要求是6立方/min温度为201，如室温在20-25，温度最好与室温相同；压力要求：175-200KPaICP-OES高纯氩气，纯度99.99%,出口压力0.41-0.69MPa环境温度1035（最适宜温度2025）880%抽风风量要求是6立方/min温度为201，

17、如室温在20-25，温度最好与室温相同；压力要求：55-310KPa表：仪器(yq)使用的条件第三十九页，共57页。40乙炔气使用的注意事项：当钢瓶气压力小于400KPa时，不能再使用；出口压力不能高于100KPa一定(ydng)不能使用黄铜管传导乙炔（乙炔与铜作用生成的乙炔铜是一种引爆剂)。使用乙炔气的专用减压阀。气体(qt)供应第四十页，共57页。41v乙炔气出口压力应保持 100 kPa (15 psig)以下，出口压力大于105KPa，乙炔气会不稳定。v乙炔气压力允许范围是 65 至100 kPa (9-15 psig)，参见仪器后面板上的标注。v不要采用可能与乙炔气发生化学反应的管子

18、接乙炔气。不要采用紫铜管接乙炔气（铜含量不得超过65）。不要使乙炔气直接与铜材、银材、液态汞、氯气或油脂接触，否则可能引起爆炸(bozh)。v仅使用采用丙酮法罐装的乙炔气钢瓶，当钢瓶总压力低于400Kpa（60psi）或燃烧速度每小时大于1/7钢瓶总量时，钢瓶中的丙酮可能会被带出，进入仪器。丙酮进入仪器后可能损坏O型密封圈，降低分析性能或引起回火，因此应及时更换钢瓶。 乙炔(y qu)气第四十一页，共57页。42防止丙酮(bn tn)溢出vq钢瓶压力低于 400 kPa (60 psi)时及时更换钢瓶；vq确认乙炔消耗速度不超过规定量；如速度太快，可将几个钢瓶并联使用。v为消除火灾及爆炸的可能

19、性：vq经常检查是否(sh fu)有漏气；vq使用乙炔气之前，开少许压力检查是否(sh fu)有丙酮喷出，如有，将该气退回供应商。乙炔器的纯度应为99.0%以上。v分析工作完成后应将钢瓶关闭。第四十二页，共57页。43v对那些容易原子化的元素（如铜、铅、钾和钠），空气乙炔火焰是最为常用(chn yn)的火焰。 v对这些元素来说，在空气乙炔火焰中已有较高比例的成分被转化成原子基态（温度大 约在2300）。v干扰可忽略，火焰中的化学环境（如氧化、燃烧比等）不是主要因素。v空气乙炔火焰却不足以将难熔元素分解。 采用空气乙炔火焰进行分析(fnx)的元素第四十三页，共57页。44v火焰温度并不是所要考虑

20、的唯一元素燃烧比也同样重要。v贫焰中含乙炔量 较少，且均被氧化。这类火焰对那些受氧化作用影响较强的元素来说，将不能产生足够 的自由基态原子。分析易解离、易电离的元素比较有利。v但如果火焰中含乙炔量较多，即在富焰中，因其中含较多的碳、 氢，因而可打破(d p)被分析元素较强的氧化链，形成自由原子。适宜分析易形成单氧化物的元素难离解的元素。如：铬等。v一个较好的例子是铬元素的 测量，在空气乙炔火焰中，贫焰状态下没有吸光度，但富焰状态下确有吸光度。v这些 元素的测量需综合考虑火焰温度及火焰的化学环境，可通过调节火焰的燃烧比来仔细调 整之。 燃烧(rnsho)比第四十四页，共57页。45元素灯 一般低

21、电流(dinli)时，预热约10分钟 高电流(dinli)（10mA) 时，应预热30分钟燃烧头 应有约10分钟的时间，以达到热平衡元素灯和燃烧头需要足够的时间(shjin)进行预热第四十五页，共57页。46在未点火情况下：HCL优化：按“Optimize lamp”调节HCL灯后面的校正螺丝及氘灯的调节螺杆，使光路信号最大（通光量最大）。当信号超过1.100时，按Rescale键，继续调节直至最大（EOP-001,2.2）；目标：Gain值尽量(jnling)低。D2灯优化：被测元素的波长在190-400nm，使用D2灯扣除系统误差优化一、HCL灯及D2灯的优化第四十六页，共57页。47火焰

22、(huyn)原子化器的优化n燃烧头位置调节 n撞击球位置调节；n进样量调节；n要求：Pb：5.0mg/L的标准溶液，仪器调零后测试(csh)，要求吸光度：Pb 283.3nm0.1000Abs第四十七页，共57页。48n雾化器可以(ky)完全拆下并组装n可用0.5%左右的清洗剂进行清洗n检查(jinch)撞击球是否被腐蚀、是否有裂痕，是否断裂n撞击球应正对文丘里管的出口第四十八页，共57页。49第四十九页，共57页。50n每天维护n每周维护n必要维护n定期维护n仪器使用(shyng)记录仪器(yq)的维护与保养第五十页，共57页。51原子(yunz)吸收光谱仪的日常维护 1、每日维护：开机前：

23、确认气体、环境、抽风、电气等条件，空压机隔日排水；检查气体钢瓶压力和传输压力，保证当天使用有足够的气体量；保持燃烧头和仪器本身的干净。用水或中性溶剂进行清洗(qngx)；如果燃烧头有积碳，需用硬纸片清洁燃烧头的狭缝和边缘。人离灯灭，尽量减少空心阴极灯非工作原因开启时间2、每周维护：拆洗雾化室和液阱，检查雾化器状态用清洗(qngx)剂和去离子水清洗(qngx)，保证无沉积颗粒物，不堵塞检查O型圈是否老化；检查泄压阀是否结住；检查撞击球：是否腐蚀、是否有裂痕；检查雾化器清洗(qngx)燃烧头用润滑油进行擦洗；用超声波进行清洗(qngx)，可加0.5%的清洗(qngx)剂进行清洗(qngx)3、有必要时更换进样管，更换废液桶，避免废液溢出、避免酸液挥发，注意废液的处理；4、定