脱硫化学分析培训教学提纲

1、脱硫化学分析培训常用脱硫吸收剂石灰石物理、化学性能测试方法参考依据常用脱硫吸收剂石灰石物理、化学性能测试方法参考依据说明：部分电厂选择生石灰、消石灰为脱硫吸收剂，具体的分析方法建议参考标准：JC/T 478.2-1992建筑石灰试验方法 化学分析方法JC/T 478.1-1992建筑石灰试验方法 物理分析方法1.2 1.2 石灰石化学成分分析石灰石化学成分分析1 1、样品预处理、样品预处理1 1、1 1样品的取样和筛分样品的取样和筛分 试样必须具有代表性和均匀性，取样按试样必须具有代表性和均匀性，取样按GB/T2007.1GB/T2007.1进进行。由大样缩分后的试样不得少于行。由大样缩分后的

2、试样不得少于100g100g，试样通过，试样通过0.08mm0.08mm方孔筛时的筛余不应超过方孔筛时的筛余不应超过15%15%。再以。再以四分法四分法或缩分器将试或缩分器将试样缩减至约样缩减至约25g,25g,然后研磨至全部通过孔径为然后研磨至全部通过孔径为0.08mm0.08mm方孔筛。方孔筛。充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保存备用。存备用。1 1、2 2 试样的烘干条件试样的烘干条件 分析前应将试样于分析前应将试样于105105110110下烘下烘2h2h，然后贮存于干，然后贮存于干燥器中，冷却至室温后称样进行分析。燥器

3、中，冷却至室温后称样进行分析。2 2、化学成分分析、化学成分分析四分法四分法2.3注意事项2.3.1配位滴定法测定CaO可选用的指示剂有多种，一定要注意选用的指示剂所要求的范围及终点颜色的变化。2.3.2指示剂的加入量要适宜，加入过多底色加深，影响终点的观察；加入过少，终点时颜色变化不明显。2.3.3控制滴定时溶液的体积，以250mL左右为宜，这样可减少Mg(OH)2对Ca2+离子的吸附以及其它干扰离子的浓度。2.3.4滴定近终点时应充分搅拌。使其被Mg(OH)2沉淀吸附的Ca2+离子能与EDTA充分反应，然后再缓慢滴定至终点时的颜色。2.3.5强酸下，加入KF,掩蔽硅酸干扰。pH12时，易产

4、生CaSiO3沉淀，导致终点不断返色，致使终点无法确定。所以加入氢氧化钾的量一定要保证溶液 pH在13以上，确保终点的准确判断。氧化铁的测定（代用法）4.14.1测定三氧化二铁需要注意事项：测定三氧化二铁需要注意事项： 1.滴定前应保证全部Fe2+ 氧化为Fe3+，否则结果偏低。2.因Fe3+与EDTA配位反应速度较慢，近终点时应缓慢滴定，充分搅拌，否则易滴过量，造成结果偏高。3.应严格控制溶液的pH值为1.82.0，低于此值终点变色缓慢，超过此值时因受Al3+干扰而使测定结果偏高。可采用下法调节pH值：在试验溶液中先加入磺基水杨酸钠指示剂，用（1+1）NH3.H2O调节溶液出现桔红色（ pH

5、4 ），然后滴加（1+1）HCl至溶液刚刚变为紫红色，再继续滴加8-9滴，此时溶液的pH值一般都在1.82.0范围内。4.控制温度。滴定的起始温度为70，终点应为60。若起始温度太低，由于EDTA与Fe3+的反应速度缓慢而使终点不明显，则易滴过量使结果偏高；若起始温度太高，则Al3+部分配合，也使分析结果偏高。5.滴定时体积以100mL左右为宜。因为体积大浓度稀，终点变色不明显，体积小则干扰离子浓度增大，同时溶液温度下降太快，都不利于滴定。测定三氧化二铝需要注意事项：测定三氧化二铝需要注意事项：1.滴定时溶液pH值应控制在2.53.0左右，若pH3，则Al3+水解倾向大，若pH2，则Al3+配

6、位不完全，都导致分析结果偏低。2.因Al3+与EDTA反应速度较慢，故必须反复滴定。第一次约有90%的Al3+被测定，第二次以后约有99%被测定，因此一般滴定2 3次，所得结果的准确度已能满足要求。湿法烟气脱硫系统脱硫浆液分析测试方法参考依据1.31.3脱硫浆液、石膏、废水测试分析脱硫浆液、石膏、废水测试分析湿法烟气脱硫系统脱硫浆液分析测试方法参考依据测试项目 方法标准号 方法名称 氯离子Cl-(滤液) GB11896-89 硝酸银滴定法、电位滴定法 氟离子F-(滤液) GB/T 7483-87，GB/T 7484-87 氟离子选择电极法、氟试剂分光光度法 钙离子Ca2+(滤液) EDTA滴定

7、法 镁离子Mg2+(滤液) EDTA滴定法 pH GB/T 6904 湿法烟气脱硫系统石膏分析测试方法参考依据采样方法 DL/T 986-2005 湿法烟气脱硫系统工艺性能检测技术规范GB/T 21508-2008 燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法 碳酸盐（以碳酸钙计） GB/T 21508-2008 燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法 JIS R 9101-1995 石膏的化学分析方法 酸分解-碱吸收发 硫酸盐 GB/T 5484-2000 石膏分析测试方法重量法 VGB-M 701 e 脱硫石膏的分析 亚硫酸盐 GB/T 21508-2008 燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法 JIS R 9

8、101-1995 石膏的化学分析方法 碘量法pH GB/T 21508-2008 燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法 氯化物 GB/T 21508-2008 燃煤烟气脱硫系统设备性能测试方法容量法或电化学法 附着水 GB/T 5484-2000 石膏分析测试方法重量法 氟化物 GB/T 5484-2000 石膏分析测试方法离子选择电极法石灰石浆液和吸收塔浆液密度的分析方法实验目的：测量石灰石浆液和石膏浆液密度。实验仪器：电子天平，千分之一电子天平，精度0.0001g具塞磨口玻璃量瓶：体积约100mL或150mL实验操作步骤：1、取干净的空具塞磨口玻璃量瓶，称重，记录质量为m1 ；2、在上述量瓶中

9、注满已知温度的自来水，旋紧瓶塞让多余的浆液溢流，擦干量瓶外壁，注意不要有气泡，称重，记录质量为m2；3、把自来水倒掉，在低温下烘干此量瓶，冷却至室温，称重，记录质量为m3；4、在同一量瓶中注满浆液，旋紧瓶塞让多余的浆液溢流，注意不要有气泡，称重，记录质量为m4；石灰石浆液和吸收塔浆液密度的分析方法结果表示： 密度注意事项：1.5.1取样用具塞磨口玻璃量瓶必须清洗干净并无残留水分的情况下方可使用。1.5.2取样时应将取样门开启到合适开度，管路中溶液流速基本稳定，流动过程中不应有气流，溶液基本充满取样管，取样动作要迅速并使待测溶液充满取样瓶且溢流后方可盖上瓶盖。4321mmmm水rr-=-石灰石浆

10、液和吸收塔浆液含固量的分析方法实验目的：测量石灰石浆液和石膏浆液含固量。实验仪器：真空泵玻璃砂芯漏斗：孔径为3、4m实验操作步骤： 将密度测定过程结束的浆液样品移入经恒重并已称量的玻璃砂芯漏斗中，置于真空泵上抽滤，用丙酮冲洗三次，然后置于451 烘箱约2小时，取出漏斗置于干燥器中，冷却至室温，称量，直至恒重。结果计算石膏浆液的含固量按下式计算：1243=1 0 0GGXmm式中：G1 烘干后砂芯漏斗加石膏固体的质量，g G2 恒重砂芯漏斗的质量，g m3 空具塞玻璃量瓶的质量，g m4 装满浆液的具塞玻璃量瓶质量，g注意事项：砂芯漏斗用毕即用(1+1)盐酸煮洗。酸洗后的砂芯漏斗一定要清洗干净后

11、方可再次使用，避免因酸残留在砂芯漏斗内与石灰、石膏内的CaCO3反应，影响后续试验的准确性。检验砂芯漏斗是否清洗干净的方法：在洗液中滴加2-3滴甲基橙指示剂，至洗液呈橙色即可，放入恒温箱在40下彻底干燥后待用。 石灰石浆液和吸收塔浆液硫酸盐的分析方法1、高氯酸钡滴定法方法提要： 用H2O2氧化亚硫酸盐，用离子交换树脂去除主要阳离子，生成的硫酸根用磺酸-为指示剂，用高氯酸钡进行滴定。所测得的值为亚硫酸盐和硫酸盐的总含量，亚硫酸盐的含量已由碘量法测定，结果计算时要扣除由亚硫酸盐转化的那部分。反应方程式为： CaSO3+H2O2=CaSO4+H2O CaSO4+Ba(ClO4)2=Ca(ClO4)2

12、+BaSO4实验仪器：电子天平：千分之一电子天平，精度0.0001g磁力搅拌器试剂配制及标定：过氧化氢H2O2（30%）脱硫浆液中硫酸盐的分析方法过氧化氢H2O2（30%）磺酸-指示剂：称取1.000g磺酸-，用少量除盐水溶解，移入1000mL容量瓶，加除盐水稀释至刻度，摇匀。高氯酸钡标准溶液（0.005mol/L） 配制：称取在110下干燥过24小时的高氯酸钡（Ba(ClO4)2）1.68g，放于干净的烧杯中，用100mL除盐水溶解，移入1000mL容量瓶中，再用100mL除盐水清洗烧杯，并将清洗液移入1000mL容量瓶中，加异丙醇至刻度。混匀后存放于棕色玻璃试剂瓶中待用。 标定：移取已经标

13、定好的0.005mol/L硫酸溶液10mL，再加10mL丙酮，加入5滴磺酸-指示剂，然后用0.005mol/L高氯酸钡溶液进行滴定，直到溶液颜色变为淡蓝色。记录消耗高氯酸钡溶液的体积。阳离子交换树脂：再生并冲洗至中性。硫酸标准滴定溶液（0.005mol/L）配制：硫酸滴定液（0.1mol/L）：取浓硫酸3mL，缓缓注入适量去离子水中，冷却，并用去离子水稀释至1000mL,摇匀。 硫酸滴定液（0.005mol/L）：取50mL硫酸滴定液（0.1mol/L），用去离子水稀释至1000mL,摇匀。脱硫浆液中硫酸盐的分析方法式中：C-高氯酸钡溶液的浓度，mol/L； 0.005-硫酸滴定液浓度，mol

14、/L； 10-硫酸滴定液的体积，mL； V消耗高氯酸钡溶液的体积，mL测定方法： 称取0.2500g样品放入烧杯中，加入10mL H2O2和10mL除盐水混合，盖上表面皿，用磁力搅拌器搅拌10min，然后加入三勺阳离子交换树脂，再搅拌10min。将样品用滤纸过滤到250mL容量瓶中，用除盐水仔细冲洗烧杯，过滤至液位至近250mL，用除盐水定容到250mL。用移液管移取10mL于烧杯中，加入10mL丙酮和3滴磺酸- 指示剂，混和，慢慢加入除盐水至溶液颜色刚变为紫色为止。然后用0.005mol/L高氯酸钡溶液进行滴定，直到溶液颜色变为纯蓝色（这是一种沉淀滴定，颜色变化不明显，应慢慢滴加）。0.00

15、5 100.0522cVV=脱硫浆液硫酸盐的分析方法结果计算：325080.06C 200.1510SO % 100%=1000mVCVm创=总SO3%=总SO3%SO2%1.2498, CaSO4.2H2O%= SO3%2.1505式中：C-高氯酸钡标准溶液的浓度 , mol/L ； V-滴定浆液试样消耗高氯酸钡溶液的体积 ，ml ； m-称取脱硫石膏的质量 ,g； SO2%-石膏和浆液中亚硫酸盐含量，%。高氯酸钡法测定石膏和脱硫浆液中硫酸盐含量终点颜色的确定脱硫浆液硫酸盐的分析方法2、重量法测三氧化硫（GB/T5484-2000）方法提要：在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后

16、，以硫酸钡形式称量，测定结果以三氧化硫计。实验步骤：1、试样分解。称取约0.2g试样，置于300mL烧杯中，加入3040mL水使其分散。加10mL盐酸（1+1）,用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至试样分解完全。将溶液加热微沸5min。用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤10 12次。2、沉淀。调整滤液体积至200mL煮沸，在搅拌下滴加15mL氯化钡溶液，继续煮沸数分钟，然后移至温热处静置4h或过夜（此时溶液的体积应保持在200mL）。用慢速定量滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止。（解释一下如何检验）3、灰化、灼烧、称量。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒重的瓷坩埚中，灰化后在800的马弗

17、炉内灼烧30min，取出坩埚置于干燥器中冷却至室温。称量。反复灼烧，直至恒重。（连续两次称量之差不大于0.0004g，即恒重） 脱硫浆液中硫酸盐的分析方法2.3试验过程中的注意点试验过程中的注意点2.3.1获取大的晶形沉淀，减小沉淀开始时的硫酸钡的相对过饱和度。总的可归纳为：热、稀、慢、不断搅拌，过量的沉淀剂（过量2030%）及陈化。2.3.2过滤洗涤中防止样品损失。如选用慢速定量滤纸以及在洗涤沉淀时，可用 带橡皮管的玻璃棒擦洗烧杯，后用热蒸馏水洗涤至无氯离子为止。 2.3.3灰化、灼烧。用低温烘去水分，不要使滤纸着火，必须将滤纸充分灰化（呈灰白色）后在高温下灼烧沉淀。否则，未燃尽的碳可部分的

18、将BaSO4还原为BaS（呈浅绿色），使测定结果偏低。2.3.4恒重空坩埚和恒重沉淀时，掌握的条件如灼烧的温度、冷却时间等都应一致。反复灼烧的时间每次为15min即可。2.3.5加入HCl溶液可防止Ba(OH)2沉淀生成，同时，在盐酸中沉淀可以促使形成粗大易于过滤的沉淀物。因此，必须在酸化后滴加沉淀剂BaCl2溶液。脱硫浆液中亚硫酸盐的分析方法氧化还原法碘量法氧化还原法碘量法 方法提要： 向待测样品中加入过量碘溶液，试样在常温下分解，同时亚硫酸盐在酸性条件下被碘溶液氧化，过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液反滴定。其反应式为： CaSO3 = Ca2+ + SO32- SO32-+I2+H2O = S

19、042-+2H+2I- 2Na2S2O3+I2 = Na2S2O6+2NaI试剂：1.2.1碘标准溶液c（I2）=0.05mol/L:称取12.690g碘，加40g 碘化钾,溶于去离子水中，然后定容至1 升,保存于棕色瓶中。1.2.2硫代硫酸钠溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取26gNa2S2O3.5H2O和0.2gNa2CO3,用煮沸并冷却的除盐水溶解并定容至1升,放置一段时间后，再用碘标准溶液标定。1.2.3淀粉溶液：称取10g可溶性淀粉，溶解在500mL煮沸的去离子水中，并冷却。1.2.4硫酸（1+1）脱硫浆液中亚硫酸盐的分析方法实验步骤： 称取烘干（经45干燥）后的试料，

20、精确至0.0001g，置于碘量瓶中，加入50mL去离子水、过量的碘标准溶液（一般加入25mL），再加入5mL硫酸，搅拌均匀后，于暗处放置5min,使其反应完全。用硫代硫酸钠标准溶液反滴定过量的碘，当溶液呈淡黄色时，加入12mL淀粉，继续滴定至液体颜色由蓝色变成无色时为终点。按此步骤同时作空白试验。结果表示：012()64.060.5100VVCSOmX-创=式中：XSO2-二氧化硫的质量百分数，%； V0空白实验时加入硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； V1滴定试料时加入硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； C-硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； m试料质量，mg; 64.050.51mol1/

21、2SO2的质量。 CaSO3.1/2H2O=SO22.0159脱硫浆液中亚硫酸盐的分析方法注意事项：1、试样中因含大量的其他杂质，而使亚硫酸根离子的含量测定受到干扰，所以很难测得亚硫酸根离子的准确含量；2、铁和铜离子的存在会对测定结果有所干扰，可加入少量NH4F加以掩蔽；3、当淀粉溶液放置时间较长会变质，影响滴定终点的判断，应现用现配。脱硫浆液中碳酸盐的分析方法方法提要：在试料中加入过量的盐酸标准溶液，使碳酸盐完全分解。用氢氧化钠标准溶液反滴定剩余的的盐酸，以酚酞为指示剂。其反应式为：CO32-+2H+=CO2+H2O H+OH-=H2O试剂：2.1盐酸标准滴定溶液c(HCl)=0.1mol/

22、L2.2氢氧化钠标准溶液c(NaOH)=0.1mol/L2.3过氧化氢溶液c(H2O2)=3%2.4酚酞指示剂5g/L实验步骤： 称取烘干后的试料1g0.1mg（经45干燥）置于400mL锥形瓶中，加入约10mL的去离子水和几滴H2O2溶液,混匀，放置约2min后加入20mL的HCl标准滴定溶液，反应片刻后加入约20mL去离子水。加热样品溶液约15min使样品温度至5070。让样品溶液冷却后加入约200mL的去离子水并搅拌约5min。加5滴酚酞指示剂，用0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液反应滴定剩余的盐酸至pH到达7（溶液由无色变成微红色，30s内不褪色）为终点。脱硫浆液中碳酸盐的分析方法结

23、果计算：式中：XCaCO3-碳酸钙的质量百分数，%； C1盐酸标准溶液的浓度，mol/L； V1加入盐酸标准溶液的体积，mL； C2氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L； V2加入氢氧化钠标准溶液的体积，mL m试料质量，mg； 22.01mol0.5CO2的质量； 2.274碳酸钙对二氧化碳的换算系数。1 122322.0()2.274 100CaCOCVC VmX-=创说明：1在加入盐酸之前，加入过氧化氢用以氧化样品中的亚硫酸盐，避免亚硫酸分解而增加盐酸的耗量。2本方法用于测定含量在0.1%2%范围内的碳酸盐。如需增大测量范围，可以增加盐酸标准溶液的用量或浓度。脱硫浆液中氯离子含量的分析方法

24、浆液中氯离子含量的测定可采用硝酸银滴定法或离子电极法。本次讲解硝酸银滴定法。方法提要：用过氧化氢氧化亚硫酸盐后，在酸性介质中，以铬酸钾为指示剂，用0.1mol/L的硝酸银标准溶液进行滴定。试剂：1.2.1过氧化氢30%1.2.2硝酸银标准溶液c(AgNO3)=0.1mol/L1.2.3铬酸钾溶液（50g/L）1.2.4酚酞指示溶液：称取0.5g酚酞溶于50mL95%的乙醇中，加入50mL蒸馏水 再滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液使呈微红色。实验步骤：准确吸取2-10mL滤液于锥形瓶中，加去离子水至约100mL，确认滤液的pH值在6.510.5，加1mL铬酸钾溶液，用0.1mol/L的硝酸银标准溶液滴定，溶液由黄色变为砖红色即到达滴定终点。同时做空白滴定。脱硫浆液中氯离子含量的分析方法结果计算：21()35.45 1000/VVCClmg LV-创=式中：Cl- 脱硫浆液中氯离子含量，