第8章 醇酚醚

1、1R-OHR-O-R/-OH第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚醇醇 酚酚 醚醚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 醇与酚含有相同的官能团醇与酚含有相同的官能团: :羟基羟基( (OH OH ) ) 相同分子式的醇与醚互为同分异构体相同分子式的醇与醚互为同分异构体R-H R-H 的含氧衍生物的含氧衍生物H-O-H H-O-H 的烃基衍生物的烃基衍生物2 醇醇一、分类与命名一、分类与命名二、构性相关分析二、构性相关分析三、物理及化学性质三、物理及化学性质( R-OH )3一、分类一、分类-OH*按烃基结构按烃基结构 脂环醇脂环醇脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇饱和醇饱和醇：CH3C

2、H2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH CH2-OH第一节第一节 醇的分类和命名醇的分类和命名CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CH3COHCH3CH34*按按- -OHOH数目数目一元醇一元醇 多元醇多元醇二元醇二元醇一、分类一、分类第一节第一节 醇的分类和命名醇的分类和命名CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OHOHCHCH2CH2OHOHOH5二、命名二、命名苄醇（苄醇（苯甲醇苯甲醇）-CH2-OHCH2=CHCH2OH烯丙醇烯丙醇CH3OHCH2CH2CH3CHCH3OHCH3CHCH3OHCH2CH2CH3CH3OHCH2CCH3新戊醇新戊醇异戊

3、醇异戊醇正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇1 1、普通命名法、普通命名法：（烷基的习惯名称：（烷基的习惯名称 + + 醇）醇）CH3CH2CHOHCH3仲丁醇仲丁醇6选主链选主链编号编号写名称写名称(CH3)2CHCHCH3OH2.2.系统命名法系统命名法例：例：CH3CHCCH2CH3CH2OH3-3-甲基甲基-2-2-丁醇丁醇2-2-乙基乙基-2-2-丁烯丁烯-1-1-醇醇CH2CH2CHCH3OHOHCH2CH2OH1,3-1,3-丁二醇丁二醇2-2-苯乙醇苯乙醇4 3 2 1 4 3 2 1 1 2 3 4 2 1 -COOH -SO3H -C -OH -NH2 CC -CC- -R -NO2

4、-XO7CH3CHCH2ClCHCH3CHCH2OHCH4 3 2 1 3-3-丁烯丁烯-2-2-醇醇1 2 3 43-3-氯氯-1-1-丁烯丁烯F醇与卤代烃命名的区别醇与卤代烃命名的区别OH-CH2CCH31,2-1,2-二苯基二苯基-2-2-丙醇丙醇CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OHCH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OH2-2-乙基乙基-1-1-戊醇戊醇1 235 4 3 2 12 2. .醇的系统命名醇的系统命名8OHOHOHOHHOHOOH薄荷醇薄荷醇肌醇（环己六醇）肌醇（环己六醇）3.3.醇的命名醇的命名-俗称俗称CH2OHC CH2OHHOH2C

5、CH2OH季戊四醇季戊四醇CH2 CH -CH2OHOH OHCH3-OHCH3CH2-OH丙三醇丙三醇俗称甘油俗称甘油甲醇甲醇 俗称木醇俗称木醇乙醇乙醇俗称酒精俗称酒精9CHOHCH2(CH3)2CHCH(1)C(3)C6H5OH(CH2CH=CH2)2CH3Cl(2)CHOH4-4-甲基甲基-2-2-戊烯戊烯-1-1-醇醇5 4 3 2 11 2 1-1-对氯苯基乙醇对氯苯基乙醇CC6H5OHCH2CH=CH2CH2CH=CH24-4-苯基苯基-1,6-1,6-庚二烯庚二烯-4-4-醇醇2134576P177 ：命名命名CH3CH3CHCH=CHCH2OH 10官能团官能团通式：通式：第二

6、节第二节 醇的构性相关分析醇的构性相关分析CCOHHHH H8O： 1S2 2S2 2P4 ORH： SP3杂化杂化不等性不等性SPSP3 3杂化杂化2S2S轨道轨道 2P2P轨道轨道E11醇反应的总分析醇反应的总分析氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性（被酸性（被金属取代）金属取代）形成氢键形成氢键形成形成 盐盐金金羊羊 COCHHH:12一、物理性质一、物理性质第三节第三节 醇的性质醇的性质1.1.沸点（沸点（b.P.b.P.）R-O - H-O - H-ORRH氢键氢键原因：原因： 分子量分子量 b.Pb.P. . 甲醇（甲醇（3232） 64. 64.77乙烷（乙烷（3

7、030） -88.6-88.6乙醇（乙醇（4646） 78.78.44丙烷（丙烷（4444） -42.1-42.1CH3CH2OH b.P. 78.5HOCH2CH2OH b.P. 198 C C ， b.Pb.P. . 碳数相同，支链碳数相同，支链 ， b.Pb.P. . 碳数相同，碳数相同，- -OH OH ， b.P b.P. . 比相应烃高比相应烃高132.2.溶解度溶解度 低级醇（低级醇（C C1 1 C C3 3）能与水混溶能与水混溶 从从C C4 4开始，随开始，随 C C 溶解度溶解度 一、醇的物理性质一、醇的物理性质3.3.与某些无机盐形成结晶醇化合物与某些无机盐形成结晶醇化

8、合物MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH应用应用: :例：工业乙醚常含有少量乙醇，加入例：工业乙醚常含有少量乙醇，加入CaClCaCl2 2可使醇从乙醚中沉淀下来。可使醇从乙醚中沉淀下来。141.1.官能团的反应官能团的反应CCOHHHH H（1 1）酸性）酸性21 RONa + H2R-OH + Na慢慢醇的酸性强弱醇的酸性强弱: :HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH CH3OH 1R-OH 2R-OH 3R-OH即：即：H2O ROH NH3 RHRCCH羧羧酸酸酚酚2C2H5OH + 2Na2C2H5ONa + H2： OH R

9、O RCC NH2 3oROH 2oROH 1oROH醇的化学性质醇的化学性质19立即反应（浑浊）立即反应（浑浊）5min5min反应（浑浊）反应（浑浊）ZnCl2-HClCH3CH2CH2CH2OH不反应（溶液清亮）不反应（溶液清亮）常温：常温：卢卡斯试剂：卢卡斯试剂：无水氯化锌无水氯化锌/浓盐酸浓盐酸(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-Cl(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-Cl(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-Cl(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-ClZnCl2-HClCH

10、3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3ClZnCl2-HClCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3Cl例例: :（3 3）与氢卤酸反应）与氢卤酸反应醇的化学性质醇的化学性质F 鉴别鉴别C6以下的伯、仲、叔醇（一元醇）以下的伯、仲、叔醇（一元醇）20叔醇叔醇一般按一般按S SN N1 1机理机理反应机理反应机理: :COHR1RR2 HX快快COH2+R1RR2 XCOHR1RR2 HX快快COH2+R1RR2 XCOH2+R1RR2 HX慢慢CR1RR2 H2O+COH2+R1RR2 HX慢慢CR1RR2 H2O+CXR1RR2 X-快快CR1RR2+CXR1RR2 X-慢慢C

11、R1RR2+（重排？）（重排？）（3 3）与氢卤酸反应）与氢卤酸反应醇的化学性质醇的化学性质21H+-H2OCH3CH3CCH2+CH3CH3CH3CCH2+CH3CH3CH3CCH2-OHCH3Br-CH3CH3CCH2-BrCH3Minor productBr-CH3CH3CCH2-BrCH3CH3CH3CCH2-BrCH3Minor productCH3CH3CCH2-CH3CH3CH3CCH2-CH3Br-CH3CH3CCH2-CH3BrMajor productBr-CH3CH3CCH2-CH3BrCH3CH3CCH2-CH3BrMajor product（3 3）与氢卤酸反应）与氢

12、卤酸反应醇的化学性质醇的化学性质（主要产物）（主要产物）22RCH2-OH + HXX+ R-CH2-OH2X CH2 OH2 RR-CH2-X + H2O多数多数伯醇伯醇是是S SN N2 2机理机理: :RCH2-OH2 + X 反应机理反应机理: :（3 3）与氢卤酸反应）与氢卤酸反应醇的化学性质醇的化学性质SN2CH3CH2Cl H2OCH3CH2OH2 Cl-+CH3CH2OH HCl+ -23（4）与与PX3和和SOCl2（亚硫酰氯亚硫酰氯）的反应的反应应用：应用：制备制备RXRXR OH + PBr3R Br + H3PO3R OH + PCl5R Cl + POCl3 + HC

13、l例例: :R OH + PBr3R Br + H3PO3R OH + PCl5R Cl + POCl3 + HCl醇的化学性质醇的化学性质(PCl5、 PCl3 、 PBr3 、PI I3 )3RX + H3PO3 R-Cl + SO2 + HCl3ROH + PX3ROH + SOCl2亚硫酰氯（亚硫酰氯（氯化亚砜氯化亚砜）优点：优点：反应快，条件温和，反应快，条件温和，无重排，产率高。无重排，产率高。24COCHHH氧化反应氧化反应2.2.烃基的反应烃基的反应-氧化（氧化（或脱氢或脱氢）反应）反应+ +O O 或或 H H 称称氧化反应氧化反应O O 或或+ + H H 称称还原反还原反

14、应应广义上广义上 常用的氧化剂：常用的氧化剂：KMnO4/H+、K2Cr2O7/H+醇的化学性质醇的化学性质25氧化剂：氧化剂：KMnOKMnO4 4、CrOCrO3 3、NaNa2 2CrCr2 2O O7 7RCH2OHORHOOROHORROHORRORROHRO不不反反应应 ( (无无- -H H) )H(10)(20)(30)醇的氧化醇的氧化: :醇的化学性质醇的化学性质K K2 2CrCr2 2O O7 7Cr Cr 3+3+（橙红色）（橙红色）（绿色）（绿色）KMnOKMnO4 4MnOMnO2 2 ( (紫色）紫色）（褐色）（褐色）26Cr2O72伯醇伯醇若要制醛若要制醛a a

15、) )严格控制反应温度严格控制反应温度b b) )及时把生成的醛蒸出及时把生成的醛蒸出c)c)用用CrOCrO3 3/ /吡啶吡啶的混合物作氧化剂。的混合物作氧化剂。 醇的氧化：醇的氧化：RCHORCOHOR-CH2OH + K2Cr2O7 1177585醇的化学性质醇的化学性质CrOCrO3 3/ /吡啶：吡啶：使氧化停在醛使氧化停在醛; ; 双键不被氧化。双键不被氧化。27RCH2OHC HROH2Cu,300CROHRR不不 反反 应应Cu ,300CHRROHCu,300CRROH2醇的脱氢反应：醇的脱氢反应：脱氢条件：脱氢条件：温度一般较高温度一般较高. .应用应用：主要用于工业生产

16、：主要用于工业生产(300,(300,醇蒸气通过催化剂）醇蒸气通过催化剂）醇的化学性质醇的化学性质R RC CH H2 2O OH HC Cu u 3 32 25 5R RC CH HO O + + H H2 2C CH HO OH HR RR RR RR R+ + H H2 2C Cu u3 32 25 5Cu 325CHCH3OHC-CH3OC C= =O OR RC CH H2 2O OH HC Cu u 3 32 25 5R RC CH HO O + + H H2 2C CH HO OH HR RR RR RR R+ + H H2 2C Cu u3 32 25 5Cu 325 CHCH

17、3OHC-CH3OC C= =O O（无（无-H-H）28CCH OHH +C=C+ H2O3.3.官能团和烃基共同参与的反应官能团和烃基共同参与的反应CH3CH2OH浓硫酸140CH3CH2OCH2CH3+ H2OCH3CH2OH浓硫酸140CH3CH2OCH2CH3+ H2O脱水反应脱水反应高温高温醇醇分子内脱水分子内脱水烯烃烯烃低温低温分子间脱水分子间脱水醚醚H+醇的化学性质醇的化学性质例例: :浓浓H2SO4170 CH3CH2OHCH2=CH2 + H2O 29主要产物为主要产物为C=CC=C两端连有最多烃基的两端连有最多烃基的烯烃烯烃-札依采夫规则札依采夫规则脱水取向脱水取向OHC

18、H3CH2CHCH3浓浓H2SO4CH3CH=CHCH3CH3CH3-CHCH-CH3OH浓浓H2SO4CH3CH3-C=CH-CH3醇的脱水反应：醇的脱水反应：醇的化学性质醇的化学性质CH3OHH3PO4CH3CH2CH3CH=CH（主）（主）CH CH CH CH3HOH H浓浓H2SO430醇的脱水反应机理醇的脱水反应机理( (E1E1) )：质子化醇质子化醇- -消除消除 脱水反应活性：脱水反应活性： 3R-OH 2R-OH 1 R-OHCH3CH2-OH + H+快快+CH3CH2-OH2CH3CH2-OH2慢慢 + +CH3CH2 + H2OCH2CH2H+ CH2= CH2 +

19、H+（重排？）（重排？）31F 醇脱水的醇脱水的重排反应重排反应CH3CH3-C CHCH3OH85%H3PO4CH3CH3-C=C-CH3CH3CH380CH2=C-CHCH3CH3CH320CH3CCHCH2CH3CH30.432CH3CCH3CH3CHOHCH3H+CH3CCH3CH3CHOHCH3+OH2CH3CCH3CH3CHOHCH3H+CH3CCH3CH3CHOHCH3+OH2CH3CCH3CH3CHCH3+-H2OCH3CCH3CH3CHCH3+重排CH3CCH3CH3CHCH3+重排+CH3CCH3CHDH+CCCH3CH380%CH2CH3CH3CH320%+CH3CCH3

20、CH-H+CCCH3CH380%CH2CH3CH3CH320%原因：原因： 33ROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3(或或H H2 2S S0 04 4) )HXPX3、 PX5或SOCl2浓H2SO4浓H2SO4氧氧化化或或脱脱氢氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140醇醇的的化化学学性性质质ROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M

21、（醇醇的的酸酸性性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离离子子，醇醇的的碱碱性性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO

22、3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有有机机酸酸酯酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无无机机酸酸酯酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX1

23、70C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲亲核核取取代代反反应应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应

24、）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚醚（分分子子间间脱脱水水）烯（分子内脱水，消去反应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）

25、（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯烯（分分子子内内脱脱水水，消消去去反反应应）醛或酮（叔醇难以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或浓H2SO4浓H2SO4氧化或脱氢活泼金属M（醇的酸性）（ 离子，醇的碱性）钅羊（有机酸酯）（无机酸酯）（活性：HIHBrHCl）（亲核取代反应）醚（分子间脱水）烯（分子内脱水，消去反应）醛醛或或酮酮（叔叔醇醇难难以以被被氧氧化化）RCOORRONO2RXRX170C140C34第五节第五节 酚的分类和命名酚的分类和命名（ Ar-OH） 酚酚HOOHOHOH酚酚多元酚多元酚三元酚三元酚

26、OHOHOHOHOHOHHOOH分类分类* 分类及命名分类及命名 * 性质性质OHOH-萘酚 -萘酚OHOHO2NNO2NO2苯酚（石碳酸） 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）苯酚苯酚 -萘酚萘酚35酚的命名酚的命名: : （芳环名称（芳环名称 + + 酚）作为母体，标明其他取代基酚）作为母体，标明其他取代基的位置和名称。例如：的位置和名称。例如：OHCH3邻甲苯酚邻甲苯酚OHCH3BrOHBrOH间甲苯酚间甲苯酚对溴苯酚对溴苯酚OHOHOHBrOHOHOHNO2OHBrNO2NO2OHO2N 间苯二酚间苯二酚(1,3-(1,3-苯二酚苯二酚) )(2-(2-溴溴-1-1-萘酚萘酚) )2,4,

27、6-2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚36酚的命名酚的命名-俗名俗名 OHOHO2NNO2NO2苯酚（石碳酸） 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）COOHOHOHOHOHOH间-苯二酚对-苯二酚邻-羟基苯甲酸（水杨酸）邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）OHOHO2NNO2NO2苯酚（石碳酸） 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）OHOHO2NNO2NO2苯苯酚酚（石石碳碳酸酸） 2 2, ,4 4, ,6 6- -三三硝硝基基苯苯酚酚（苦苦味味酸酸）OHOHO2NNO2NO2苯苯酚酚（石石碳碳酸酸） 2 2, ,4 4, ,6 6- -三三硝硝基基苯苯酚酚（苦苦味味酸酸）37HOp-p-共轭

28、共轭 苯酚的结构苯酚的结构: :第六节第六节 酚的构性相关分析酚的构性相关分析8O:1S2 2S2 2P4 2S2S轨道轨道 2P2P轨道轨道E EOH. SPSP2 2杂化杂化不等性不等性SPSP2 2杂化杂化2P2P381 1、减少了、减少了C-OC-O键的极性，使键的极性，使-OH-OH不容易离去。不容易离去。2 2、增加了、增加了O-HO-H键的极性，使键的极性，使O-HO-H键被削弱，容易发键被削弱，容易发 生断裂，生断裂，表现为表现为 弱酸性。弱酸性。 与与FeClFeCl3 3的显色反应。的显色反应。 氧化反应等。氧化反应等。3 3、苯环的、苯环的邻、对位邻、对位发生发生亲电取代

29、亲电取代反应的活性反应的活性增强增强。OH.苯酚的化学性质苯酚的化学性质: :39第七节第七节 酚的性质酚的性质一、物理性质一、物理性质沸点较高沸点较高o.HOH氢键氢键 液态酚也能通过分子间氢键的缔合，使液态酚也能通过分子间氢键的缔合，使其沸点比相应的分子量烃高的多。其沸点比相应的分子量烃高的多。溶解度：溶解度： 苯酚微溶于水。苯酚微溶于水。40(1)(1) 酸性酸性二、酚的化学性质二、酚的化学性质1.1.官能团的反应官能团的反应OHONa+ Na+ 1/2H2 OHO+ H+H2CO3R-OHOH pka： 6.37 9.95 1419OH.41例例: :( (分分离离出出去去) )NaO

30、HOHOH水水 层层有有机机层层O NaOHNaOHOHOH水 层有机层O NaOH（混合物）（混合物）OHO-Na+ CO2+ NaHCO3H2OOHO-Na+O-Na+ CO2+ NaHCO3H2O（分离之）（分离之）通入通入CO2分液分液应用之一：应用之一：分离、鉴别醇和酚。分离、鉴别醇和酚。过滤过滤OHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2O溶于水溶于水不溶于水不溶于水酚的酸性：酚的酸性：OHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X4

31、2一般：一般： 芳环芳环上连接上连接吸电子基吸电子基 酸性酸性 芳环芳环上连接上连接供电子基供电子基 酸性酸性 酸性酸性: :OHNO2OHCH3OH酚的酸性：酚的酸性：OHCH3OHOHNO2OHNO2O2NNO2pKa 10.29 9.95 7.22 4.09 0.25OHNO2NO2 43 OHOHCH3OHOHNO2ClOHCl(1)(2)(3)(4)(5)酸性：酸性：( (3)3)(4)(4)(1)(1)(2)(2)练习：练习：将下列化合物的酸性由强将下列化合物的酸性由强弱排序弱排序44苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酸苯酯苯甲酸苯酯（2 2）酚的酯化反应）酚的酯化反应酚可以同酰氯和酸酐反应生成

32、酯。酚可以同酰氯和酸酐反应生成酯。OHCONaOHO+CClO苯甲酸苯酯OHCONaOHO+CClO苯甲酸苯酯CH3COCH3COOOHO2N+CH3COONa乙酸酐乙酸酐对硝基苯酚对硝基苯酚COCH3O2NO乙酸对硝基苯酯乙酸对硝基苯酯45（3 3）成醚反应）成醚反应（威廉姆逊合成法）（威廉姆逊合成法）RX + R/O NaR-O-R/ + Na X 酚酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在碱性溶液中不能分子间脱水成醚，一般是由酚在碱性溶液中与烃基化试剂作用生成。与烃基化试剂作用生成。OHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ Na

33、Br苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴

34、香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrNaOHOH+ (CH3)2SO4OCH3+ CH3HSO2NaOHOH+ (CH3O)2SO2OCH3+ CH3HSO246OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH蓝紫蓝紫 红棕红棕深绿深绿 淡棕淡棕深绿深绿（4）酚与）酚与FeCl3的显色反应的显色反应F绝大多数具有烯醇式结构（绝大多数具有烯醇式结构（RCH=CH-OHRCH=CH-OH）的化合物

35、都可与的化合物都可与FeClFeCl3 3发生显色反应。发生显色反应。ArOH + Fe(H2O)63+ + 3Cl- Fe(H2O)5ArO 2+ H3+O + 3Cl -蓝蓝紫紫色色棕棕红红色色应用应用: :鉴定酚鉴定酚471. 1. 卤代反应卤代反应2. 2. 芳香烃基上的取代反应芳香烃基上的取代反应OH3Br2+ H2O3HBr+OHBrBrBr-（白）（白）OHBrOHBr+OHBr2+ CS2或或CCl405 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm10ppm）就能就能与溴水生成沉淀。与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和故此反应可用作苯酚的鉴别和定量

36、测定。定量测定。OH.48OHNO2OHNO2+OH稀稀 HNO3+25OHNO2NO2NO2OH浓浓HNO3+(2)(2)硝硝 化反应化反应苦味酸苦味酸（水蒸气蒸馏法分离）（水蒸气蒸馏法分离）2. 2. 芳香烃基上的取代反应芳香烃基上的取代反应OHNOOONHOONOHOONOHOOOHHOHH49(3)(3)磺化反应磺化反应 OHOHSO3HOHSO3H25100H2SO4+OHSO3HOHOHSO3HOHSO3H25100H2SO4+OHSO3HOHOHSO3HOHSO3H25100H2SO4+OHSO3H100速率控制速率控制 (49%)平衡控制平衡控制(90%)2. 2. 芳香烃基上

37、的取代反应芳香烃基上的取代反应50-氧化反应氧化反应3.3.酚的官能团和芳香烃基共同参与的反应酚的官能团和芳香烃基共同参与的反应OHOHOOAg2OOHOHOOAg2OOH+OOH2OH2SO4K2Cr2O7H* 对苯二酚是常用的显影剂；对苯二酚是常用的显影剂；* 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 OH+OOH2OH2SO4K2Cr2O7HHOOHOO+ 2Ag + HBr2AgBrHOOHOO+ 2Ag + HBr2AgBr51( (酚酚的的酸酸性性) )显显色色醌醌亲亲电电取取代代卤卤代代酚酚、硝硝基基酚酚和和羟羟基基苯苯磺磺酸酸ArOH

38、NaOHFeCl3OArONa小结：酚的化学性质小结：酚的化学性质( (酚酚的的酸酸性性) )显显色色醌醌亲亲电电取取代代卤卤代代酚酚、硝硝基基酚酚和和羟羟基基苯苯磺磺酸酸ArOHNaOHFeCl3OArONaArONa + R-XArO-R + NaX(酚的酸性)显显色色醌亲电取代卤代酚、硝基酚和羟基苯磺酸ArOHNaOHFeCl3OArONa(酚的酸性)显色醌醌亲电取代卤代酚、硝基酚和羟基苯磺酸ArOHNaOHFeCl3OArONa(酚的酸性)显色醌亲电取代卤卤代代、硝硝化化、磺磺化化ArOHNaOHFeCl3OArONa52* 分类及命名分类及命名* 性质性质 醚醚RORC CO OC:

39、 C: 醚键醚键53第十节第十节 醚的分类与命名醚的分类与命名醚醚环醚环醚链醚链醚CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3CH2CHCH3O分类：分类：R = RR = R：单醚单醚R = RR = R：混醚混醚54 简单醚：简单醚：CH3 O CH3C2H5 O C2H5OCH2=CH O CH=CH2二甲醚二甲醚 ( (甲醚甲醚 ) )二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚乙醚乙醚醚的命名：醚的命名：二个烃基的名称二个烃基的名称 + “+ “醚醚”字字55甲乙醚甲乙醚苯乙醚苯乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚 混合醚混合醚乙基苄基醚乙基苄基醚CH3 O C2H5CH3 O C(CH3)3OC2H

40、5CH2O CH2CH3醚的命名：醚的命名：将将小基团小基团或或苯基苯基写在前面写在前面56CH3OCH2CH2CH2CH312341-1-甲氧基丁烷甲氧基丁烷CH3OCH2CH2O CH3121 1，2-2-二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷（乙二醇二甲醚）（乙二醇二甲醚）CHCH3OCH2CH3CHCH212343-3-乙氧基乙氧基-1-1-丁烯丁烯CH3CHCH2CH2CH3OCH32 2_甲甲氧氧基基戊戊烷烷 复杂的链醚，复杂的链醚，将烷氧基看成取代基，按系统将烷氧基看成取代基，按系统 命名法来命名。命名法来命名。1 2 3 4 5 醚的命名：醚的命名：57CH3CHCHCH3CH3OCH32-

41、甲基-3-甲氧基丁烷CH3CHCHCH3CH3OCH32 2- -甲甲基基- -3 3- -甲甲氧氧基基丁丁烷烷5-5-乙氧基乙氧基-2-2-己烯己烯6 5 4 3 2 1CH2CHCH2CH=CHCH3OC2H5CH3-O-CH=CH-CH3HOOC2H54-4-乙氧基苯酚乙氧基苯酚 复杂的链醚命名复杂的链醚命名例：例：1 2 3 412 3458H3CHCCHCH2OCH3H3CHCCHCH2OCH3H2CCHCH3OH2CCHCH3O 以烃作母体，命名为以烃作母体，命名为“环氧某烷环氧某烷”，并标明氧原，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。子与之成环的碳原子的位置。1,2-1,2-环氧丙

42、烷环氧丙烷2,3-2,3-环氧戊烷环氧戊烷 环醚的命名环醚的命名CH2 CH2O环氧乙烷环氧乙烷(1,4- (1,4- 环氧丁烷环氧丁烷 ) )四氢呋喃四氢呋喃( (THFTHF) )O1 2 31 2 3 4 559RRCH2O.CHH. SPSP3 3杂化杂化不等性不等性SPSP3 3杂化杂化2S2S轨道轨道 2P2P轨道轨道E8O：1S2 2S2 2P4第十一节第十一节 醚的构性相关分析醚的构性相关分析 形成形成 盐盐 金金羊羊 C-OC-O键断裂，发生亲核取代键断裂，发生亲核取代 -H-H位置发生氧化位置发生氧化601. 官能团的反应官能团的反应第十二节第十二节 醚的性质醚的性质 生成

43、生成 盐盐 金金羊羊R O RHSO4-H+ +ROR浓浓H2SO4（冷）（冷）应用：应用： 区别区别 醚醚与与 RH RH 或或RXRX 分离醚分离醚溶解于强酸中溶解于强酸中C2H5OC2H5 + H2SO4C2H5OC2H5 +HSO4-HCH3OCH2CH3 + HClCH3OCH2CH3 +Cl-H61 醚同醚同HXHX的反应的反应X+CH3CH2OCH3HX+CH3CH2CH3OH(CH3)2CHOH + CH3 CH2Br(CH3)2CHOCH2CH3HBr130-140 oC-醚键的断裂醚键的断裂醚醚 的的 性性 质质OCH2CH3KIH3PO4OH+ CH3I IOCH357%

44、 HIOH+ CH3CH2I62（过氧化物）（过氧化物）2.2.烃基的反应烃基的反应过氧化物的形成过氧化物的形成CH3 CH2OCH2CH3O2CH3CH2OCHCH3OOH过氧化物的检测：过氧化物的检测：KIKI- -淀粉试纸变蓝淀粉试纸变蓝. .过氧化物的除去：过氧化物的除去： 饱和饱和FeSOFeSO4 4溶液溶液 NaNa2 2SOSO3 3溶液洗涤溶液洗涤醚醚 的的 性性 质质63小结：醚的化学性质小结：醚的化学性质钅 羊冷浓强酸过氧化物（ 盐 ，醚 的 碱 性 ）RORHI或HBrO2R ORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷浓强酸过氧化物（ 盐，醚的碱性）RORHI

45、或HBrO2RORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷浓强酸过过氧氧化化物物（ 盐盐，醚醚的的碱碱性性）RORHI或HBrO2R ORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷冷浓浓强强酸酸过氧化物（ 盐，醚的碱性）HI或或HBrO2RORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷浓强酸过氧化物（ 盐，醚的碱性）RORHI或HBrO2R ORHROH(ArOH) + RI (R R)ROR/64第十三节第十三节 醚的代表化合物醚的代表化合物CH2 CH2O21 H2C= CH2 + O2Ag250CH2 CH2O环氧乙烷的制备：环氧乙烷的制备：一、环醚一、环醚1. 环氧

46、乙烷环氧乙烷65XHHOHHORHNH2RMgXCH2CH2O+-+HO-CH2CH2-OHRO-CH2CH2-OHH2N-CH2CH2-OHX-CH2CH2-OH（X=X=卤素卤素、-CN、-OCOR等）等）R-CH2CH2-OMgXR-CH2CH2-OHH3O+环氧乙烷的性质环氧乙烷的性质（加两个碳的醇）（加两个碳的醇）66OCH3CH3OHCH3ONaH+碱碱催催化化酸酸催催化化CH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OHOCH3OCH3CH3OHCH3ONaH+碱催化酸催化CH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OHOCH3OCH3CH3OHCH3ONaH+碱催化酸催化CH3C

47、HCH2OHOCH3CH3CHCH2OHOCH3-取代环氧乙烷的性质：取代环氧乙烷的性质：开环规律开环规律672. 冠醚冠醚1818冠冠6 6 命名命名: “m-: “m-冠冠-n”-n”OOOOOOOOOOOO18-冠-618-冠-6应用应用 分离金属离子分离金属离子 作相转移催化剂作相转移催化剂 RRC=CRHMnO4-例：例： KMnO4CH2+H2OCHHR COOH +RRCCH R+ KMnO4RRC O+ RCOOHRH+CO2KMnO4CH2+H2OCHHR COOH +RRCCH R+ KMnO4RRC O+ RCOOHRH+CO2RRC=CRHKMnO4 / H+1818冠冠6 6 68练习练习: :1.1.命名下列化合物或写出结构式命名下列化合物或写出结构