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文档简介

1、缓蚀剂在油气田中的应用缓蚀剂在油气田中的应用防腐防腐中心中心提纲提纲一、油气田工业中的腐蚀一、油气田工业中的腐蚀二、缓蚀剂的基础知识二、缓蚀剂的基础知识三、油气田中使用的缓蚀剂三、油气田中使用的缓蚀剂四、油气田中使用缓蚀剂的投放、加注技术四、油气田中使用缓蚀剂的投放、加注技术 石油天然气工业是由石油勘探、钻石油天然气工业是由石油勘探、钻井、开发、开采、油气集输、油气处理、井、开发、开采、油气集输、油气处理、油气储存、运输、石油炼制等环节组成,油气储存、运输、石油炼制等环节组成,在生产的每个环节中都存在腐蚀问题。在生产的每个环节中都存在腐蚀问题。 1 1、钻井过程:、钻井过程: 钻井过程中的腐蚀

2、主要来自于大气、地层产出物和钻井液;钻井过程中的腐蚀主要来自于大气、地层产出物和钻井液;通常是几种因素同时存在;常见的腐蚀类型见下表。通常是几种因素同时存在;常见的腐蚀类型见下表。腐蚀类型腐蚀类型特特 征征应力腐蚀应力腐蚀由残余或外加应力导致应变和腐蚀联合作用产生材料破坏过程,如钻杆表面出现腐蚀裂缝甚至断裂由残余或外加应力导致应变和腐蚀联合作用产生材料破坏过程,如钻杆表面出现腐蚀裂缝甚至断裂腐蚀疲劳腐蚀疲劳金属材料在交变应力与腐蚀联合作用下,使材料产生破坏,破坏沿管壁圆周方向发生且垂于钻杆轴金属材料在交变应力与腐蚀联合作用下,使材料产生破坏,破坏沿管壁圆周方向发生且垂于钻杆轴线线硫化物应力开硫

3、化物应力开裂裂金属在硫化物,特别是硫化氢环境中产生的应力腐蚀破裂,无明显腐蚀痕迹,断口平整破裂,断金属在硫化物,特别是硫化氢环境中产生的应力腐蚀破裂,无明显腐蚀痕迹,断口平整破裂,断裂时间可能很短裂时间可能很短坑点腐蚀坑点腐蚀产生点或坑状的腐蚀,且从金属表面向内扩展,一般开口处直径小于点穴深度,因此,也称孔蚀产生点或坑状的腐蚀,且从金属表面向内扩展,一般开口处直径小于点穴深度,因此,也称孔蚀缝隙腐蚀缝隙腐蚀由于狭缝和间隙的存在,在狭缝内或近旁产生腐蚀由于狭缝和间隙的存在,在狭缝内或近旁产生腐蚀沉积物腐蚀沉积物腐蚀由于腐蚀产物或其他物质如钻井液的沉积,在其下面或周围发生腐蚀由于腐蚀产物或其他物质

4、如钻井液的沉积,在其下面或周围发生腐蚀摩滚腐蚀摩滚腐蚀由腐蚀或两接触面间滚动滑移而引起磨损的联合作用使材料破裂,通常发生在滚动构件的机械结合由腐蚀或两接触面间滚动滑移而引起磨损的联合作用使材料破裂,通常发生在滚动构件的机械结合处处冲蚀冲蚀液体高速流动及载有悬浮颗粒的冲刷和腐蚀联合作用使材料破坏液体高速流动及载有悬浮颗粒的冲刷和腐蚀联合作用使材料破坏微生物腐蚀微生物腐蚀由于硫酸盐还原菌使无机硫酸盐还原成硫化氢,使钻杆、套管发生硫化物应力开裂。在氧充分的水由于硫酸盐还原菌使无机硫酸盐还原成硫化氢,使钻杆、套管发生硫化物应力开裂。在氧充分的水中,好氧细菌使水中硫氧化成硫酸,加速钢的腐蚀中,好氧细菌使

5、水中硫氧化成硫酸,加速钢的腐蚀 2 2、采油集输腐蚀环境、采油集输腐蚀环境 在采油之前有一个特殊的过程在采油之前有一个特殊的过程酸化,它多用盐酸、土酸、氟硼酸酸化,它多用盐酸、土酸、氟硼酸及混合酸。酸的腐蚀大家都很明白。及混合酸。酸的腐蚀大家都很明白。 采油过程有三大腐蚀:大气腐蚀、土壤腐蚀、采出水腐蚀。采油过程有三大腐蚀:大气腐蚀、土壤腐蚀、采出水腐蚀。腐蚀类型腐蚀类型影影 响响 因因 素素酸化腐蚀酸化腐蚀盐酸、土酸、氟硼酸、有机酸等。盐酸、土酸、氟硼酸、有机酸等。大气腐蚀大气腐蚀H H2 2O O,酸性气体(,酸性气体(COCO2 2、SOSO2 2、H H2 2S S、氮氧化物)大气中的

6、盐、氮氧化物)大气中的盐分(海洋大气中分(海洋大气中NaclNacl),固体微粒),固体微粒土壤腐蚀土壤腐蚀H H2 2O O,电阻率,含盐量,电阻率,含盐量,pHpH值,孔隙度,杂散电流值,孔隙度,杂散电流( (电气化电气化铁路、输电配电系统等铁路、输电配电系统等) ),微生物(硫酸盐还原菌、,微生物(硫酸盐还原菌、SRBSRB)采出水腐蚀采出水腐蚀溶解氧、溶解氧、COCO2 2、H H2 2S S、细菌、细菌(SRB)(SRB)、盐类(、盐类(K K+ +、NaNa+ +、CaCa2+2+、MgMg2+2+、ClCl、SOSO4 42-2-、COCO3 322、HCOHCO3 3等)等)p

7、HpH值、水温、流速值、水温、流速 3 3、炼油过程的腐蚀、炼油过程的腐蚀 在在石油炼制过程中导致设备腐蚀的原因有:原油中的杂质、加工石油炼制过程中导致设备腐蚀的原因有:原油中的杂质、加工过程中的外添加物质、在加工过程中转化的部分物质。过程中的外添加物质、在加工过程中转化的部分物质。腐蚀分类腐蚀分类影影 响响 因因 素素原油组分原油组分硫化物(硫化物(S S、H H2 2S S、R-SHR-SH等)、无机盐(等)、无机盐(CaclCacl2 2、MgclMgcl2 2受热受热分解)、环烷酸及同系物分解)、环烷酸及同系物温温 度度低温(低温(120120,H H2 2S-HS-H2 2O,HCL

8、-HO,HCL-H2 2S-HS-H2 2O,COO,CO2 2-H-H2 2S-HS-H2 2O O等等HCN- HHCN- H2 2S-HS-H2 2O, R-NHO, R-NH2 2-CO-CO2 2- H- H2 2S-HS-H2 2O O高温(高温(240500240500)S-HS-H2 2S-RSH,S- HS-RSH,S- H2 2S-RSH-RCOOH, HS-RSH-RCOOH, H2 2+H+H2 2S S高温硫化气流组分:高温硫化气流组分:H H2 2S,SOS,SO2 2,S(g),CS,S(g),CS2 2,CO,CO2 2,H,H2 2O O等等其它因素其它因素冷

9、却水,制氢、加氢引起氢脆冷却水,制氢、加氢引起氢脆 在在石油天然气工业中,引起腐蚀的因素是多种多石油天然气工业中,引起腐蚀的因素是多种多样的,效应非常复杂,工业生产中除设备选择性能样的,效应非常复杂,工业生产中除设备选择性能优良的材料外,主要采取防腐措施有:优良的材料外,主要采取防腐措施有:电化学保护电化学保护(阴极保护、牺牲阳极保护)、(阴极保护、牺牲阳极保护)、设备表面涂防腐层设备表面涂防腐层、添加化学药剂添加化学药剂(缓蚀剂、杀菌剂、阻垢剂等)(缓蚀剂、杀菌剂、阻垢剂等)。下。下面我们主要介绍缓蚀剂。面我们主要介绍缓蚀剂。提纲提纲一、油气田工业中的腐蚀一、油气田工业中的腐蚀二、缓蚀剂的基

10、础知识二、缓蚀剂的基础知识三、油气田中使用的缓蚀剂三、油气田中使用的缓蚀剂四、油气田中使用缓蚀剂的投放、加注技术四、油气田中使用缓蚀剂的投放、加注技术(一)缓蚀剂(一)缓蚀剂的定义:的定义: 缓蚀剂缓蚀剂(corrosion inhibitorcorrosion inhibitor), ,又称腐蚀抑制剂,它来自拉丁语又称腐蚀抑制剂,它来自拉丁语inhibereinhibere-(-(抑制抑制) )。u 现在我国有共识的缓蚀剂的定义是:现在我国有共识的缓蚀剂的定义是:一种以适当的浓度和形式存在于一种以适当的浓度和形式存在于环境(介质)中时,可以防止或减缓腐蚀的化学物质或几种化学物质环境(介质)中

11、时,可以防止或减缓腐蚀的化学物质或几种化学物质的混合物。的混合物。(美国材料与试验协会(美国材料与试验协会关于腐蚀和腐蚀试验术语的标准关于腐蚀和腐蚀试验术语的标准定义定义)u 缓蚀剂指在很低的浓度下,能够抑制环境对金属腐蚀的物质。缓蚀剂指在很低的浓度下,能够抑制环境对金属腐蚀的物质。u 合理地选择、使用缓蚀剂,能够有效地防止金属及其合金在环境介质合理地选择、使用缓蚀剂,能够有效地防止金属及其合金在环境介质中发生腐蚀。中发生腐蚀。u 由于使用缓蚀剂防腐效果好,经济效益高,因此它的应用很广泛。尤由于使用缓蚀剂防腐效果好,经济效益高,因此它的应用很广泛。尤其在石油天然气开采及其加工,化学清洗,大气腐

12、蚀,工业用水,机其在石油天然气开采及其加工,化学清洗,大气腐蚀,工业用水,机械等行业中不可缺少。械等行业中不可缺少。(二)缓蚀剂的特性(二)缓蚀剂的特性 缓蚀剂缓蚀剂的应用具有较高的的应用具有较高的选择性选择性: : 介质介质不同可选择不同的不同可选择不同的缓蚀剂缓蚀剂;同同一介质当操作条件有变化时(温度、浓度等),一介质当操作条件有变化时(温度、浓度等),所使用的缓蚀剂也会完全所使用的缓蚀剂也会完全改变;改变; 因此因此,缓蚀剂使用前必须按实际使用条件进行评测试验,缓蚀剂使用前必须按实际使用条件进行评测试验。(三)使用缓蚀剂有以下优点:(三)使用缓蚀剂有以下优点: 缓蚀剂的缓蚀效应不受设备形

13、状的影响;缓蚀剂的缓蚀效应不受设备形状的影响; 不改变腐蚀环境,可获得很好的效果;不改变腐蚀环境,可获得很好的效果; 设备投资很少,可达到防腐蚀的目的;设备投资很少,可达到防腐蚀的目的; 腐蚀环境变化(如介质腐蚀环境变化(如介质HCLHCL、HBFHBF4 4、EDTAEDTA、柠檬酸)可以通过改变缓蚀剂的种类或、柠檬酸)可以通过改变缓蚀剂的种类或浓度来保持防腐蚀效果;浓度来保持防腐蚀效果; 缓蚀剂有时可同时防止多种金属在不同环境中的腐蚀(缓蚀剂有时可同时防止多种金属在不同环境中的腐蚀(IS-129B,SD-815IS-129B,SD-815可用于酸可用于酸化,也可用于注水缓蚀)。化,也可用于

14、注水缓蚀)。(四)工业(四)工业应用对缓蚀剂的应用对缓蚀剂的要求要求 从理论上讲具有缓蚀作用的物质很多。工业用缓蚀剂要求其缓蚀效从理论上讲具有缓蚀作用的物质很多。工业用缓蚀剂要求其缓蚀效率高,价格合理,原料易得,所以真正能用作缓蚀剂的物质是有限的。率高,价格合理,原料易得,所以真正能用作缓蚀剂的物质是有限的。如:二丁基硫脲,咪唑类,曼尼希碱如:二丁基硫脲,咪唑类,曼尼希碱类。类。 工业工业用缓蚀剂还应具有以下性能用缓蚀剂还应具有以下性能: 化学性能稳定,有较长的使用寿命;化学性能稳定,有较长的使用寿命; 缓蚀效率高;化学清洗中一般要求以上(条件实验),但自然缓蚀效率高;化学清洗中一般要求以上(

15、条件实验),但自然腐蚀:如:大气、土壤、天然水等一般较低;腐蚀:如:大气、土壤、天然水等一般较低; 不影响材料的物理、机械性能;不影响材料的物理、机械性能; 低毒或无毒。低毒或无毒。(五)缓蚀剂(五)缓蚀剂的发展的发展 1 1、国外缓蚀剂的发展、国外缓蚀剂的发展 18451845年美国钢铁企业在铁板酸浸工艺中表述,向酸液中加入少量物质,年美国钢铁企业在铁板酸浸工艺中表述,向酸液中加入少量物质,取得了满意的防腐蚀效果。世界上公认的第一个缓蚀剂的专利是取得了满意的防腐蚀效果。世界上公认的第一个缓蚀剂的专利是18601860年公布年公布的的B.P-23207B.P-23207号英国专利中提到缓蚀剂的

16、组分是糖浆和植物油的混合物号英国专利中提到缓蚀剂的组分是糖浆和植物油的混合物。18721872年马兰可尼(年马兰可尼(MarangoniMarangoni)和史蒂凡里()和史蒂凡里(StephonelliStephonelli)在英国化学会志)在英国化学会志(J.chemJ.chem.Soc.25.116.1872.Soc.25.116.1872)上发表了动胶、麸水的提取组分可以抑制铁)上发表了动胶、麸水的提取组分可以抑制铁腐蚀问题。腐蚀问题。 美国曾于美国曾于18851885年提出油井酸化技术增产原油的设想,并于年提出油井酸化技术增产原油的设想,并于18951895年在油井年在油井中实施了盐

17、酸酸化采油技术。由于盐酸对油井设备的严重腐蚀使得这项技术中实施了盐酸酸化采油技术。由于盐酸对油井设备的严重腐蚀使得这项技术被迫停止。(直到被迫停止。(直到2020世纪世纪3030年代油井酸化缓蚀剂的问世,酸化采油技术才得年代油井酸化缓蚀剂的问世,酸化采油技术才得以应用)以应用) 。6060 7070年代腐蚀抑制剂作用机理研究较多。研究人员更注重腐蚀抑制剂的年代腐蚀抑制剂作用机理研究较多。研究人员更注重腐蚀抑制剂的应用。如在石油工业、和工业冷却水应用。有色金属腐蚀抑制剂的研究也非应用。如在石油工业、和工业冷却水应用。有色金属腐蚀抑制剂的研究也非常活跃(欧洲腐蚀抑制剂会议论文集)常活跃(欧洲腐蚀抑

18、制剂会议论文集)。 前苏联前苏联在处理高温石油天然气井时,在盐酸溶液中添加烷基二甲基苄基在处理高温石油天然气井时,在盐酸溶液中添加烷基二甲基苄基氮化物,脂肪胺的盐酸盐,金属的腐蚀速度均降低氮化物,脂肪胺的盐酸盐,金属的腐蚀速度均降低1717 2222倍。在盐酸处理油井倍。在盐酸处理油井工作温度超过工作温度超过180180的情况下,应用的情况下,应用A-6A-6缓蚀剂和己炔醇、缓蚀剂和己炔醇、KIKI的混合物可满的混合物可满足要求足要求。 罗马尼亚罗马尼亚研制开发出研制开发出ACORACOR类缓蚀抑制剂,应用于类缓蚀抑制剂,应用于1528%1528%的盐酸中,使用的盐酸中,使用温度温度20150

19、20150,其中,其中ACOR-42ACOR-42只用只用1%1%。他们还推荐酸油乳液(。他们还推荐酸油乳液(80%80%盐酸盐酸+20%+20%石石油)并用油)并用1%1%有机胺作乳化剂进行油井处理,能耐有机胺作乳化剂进行油井处理,能耐150150高温高温。 8080年代前苏联在石油工业中使用了环戊基苯酚缩合物作为碳钢在浓年代前苏联在石油工业中使用了环戊基苯酚缩合物作为碳钢在浓HCLHCL中的腐蚀抑制剂。中的腐蚀抑制剂。F.B.GrowcockF.B.Growcock开发一种油井酸化高温腐蚀抑制剂开发一种油井酸化高温腐蚀抑制剂“PPO”PPO”(3-3-苯基苯基-2-2-丙炔醇)在丙炔醇)在

20、328%HCL328%HCL中,井下高温,缓蚀率可达中,井下高温,缓蚀率可达99%99%以上。以上。2 2、国内、国内缓蚀剂的概况:缓蚀剂的概况:u 我国我国酸洗缓蚀剂研究始于酸洗缓蚀剂研究始于19531953年,由天津市重工业局化工实验室研制成年,由天津市重工业局化工实验室研制成功,主要组分为邻甲苯硫脲即功,主要组分为邻甲苯硫脲即“若丁若丁”,并在天津钢厂硫酸酸洗应用中获,并在天津钢厂硫酸酸洗应用中获得了成功。得了成功。19581958年中科院长春应用化学研究所以苯胺和乌洛托品为原料缩年中科院长春应用化学研究所以苯胺和乌洛托品为原料缩合制成了缓蚀剂。合制成了缓蚀剂。u 我国从我国从19771

21、977年起对缓蚀剂的研究非常活跃,涌现出大批研究单位,中国年起对缓蚀剂的研究非常活跃,涌现出大批研究单位,中国科学院腐蚀与防护研究所,华中科技大学,陕西省石油化工研究设计院,科学院腐蚀与防护研究所,华中科技大学,陕西省石油化工研究设计院,兰州化工机械研究院,北京化工大学,武汉材料保护所,四川天然气研究兰州化工机械研究院,北京化工大学,武汉材料保护所,四川天然气研究所等三十多家,大庆、胜利、华北、四川、中原、长庆等油田的应用单位所等三十多家,大庆、胜利、华北、四川、中原、长庆等油田的应用单位也积极参加了此项工作也积极参加了此项工作。u 8080年代初陕西省石油化工研究设计院研制的年代初陕西省石油

22、化工研究设计院研制的IS-129 IS-129 、IS-156IS-156盐酸酸洗盐酸酸洗缓蚀剂,柠檬酸缓蚀剂,柠檬酸1#1#、2#2#清洗缓蚀剂完全满足了电厂化学清洗的要求。其清洗缓蚀剂完全满足了电厂化学清洗的要求。其中中ISIS系列盐酸酸洗缓蚀剂的腐蚀速度仅有系列盐酸酸洗缓蚀剂的腐蚀速度仅有0.4g/m0.4g/mhh。 6060年代前油井较浅,年代前油井较浅,1000-2000m1000-2000m之间,井下温度不高,油井酸化缓蚀剂之间,井下温度不高,油井酸化缓蚀剂主要是使用前苏联的产品。如甲醛、乌洛托品等的复配物主要是使用前苏联的产品。如甲醛、乌洛托品等的复配物。 60 60年代以来继

23、大庆油田开发之后,相继又发现了四川、胜利、华北、辽年代以来继大庆油田开发之后,相继又发现了四川、胜利、华北、辽河、中原等油田,由于深油井(河、中原等油田,由于深油井(3000-5000m3000-5000m)投入使用,对酸化技术提出了)投入使用,对酸化技术提出了更高的要求,因此研制出了一批油井酸化缓蚀剂:更高的要求,因此研制出了一批油井酸化缓蚀剂:77017701、CT1-2CT1-2、78017801、78127812、IMCIMC等。等。 80 80年代年代-90-90年代又研制出了年代又研制出了8601G8601G(季胺盐)、(季胺盐)、8703A8703A、CT1-3CT1-3、AH-

24、304AH-304、IMC-80-5IMC-80-5、XA-139XA-139等油井酸化缓蚀剂。等油井酸化缓蚀剂。77017701复合缓蚀剂在井下温度复合缓蚀剂在井下温度超过超过190190的(井深的(井深m m)压裂酸化中得到应用并获得成功,解决了我国油)压裂酸化中得到应用并获得成功,解决了我国油井酸化缓蚀剂的技术难题井酸化缓蚀剂的技术难题。 另外另外中科院腐蚀与防护研究所陈家坚等研制的中科院腐蚀与防护研究所陈家坚等研制的IMC-30-G,IMC-80IMC-30-G,IMC-80等缓蚀等缓蚀剂在采油和石油集输上得到应用剂在采油和石油集输上得到应用。 陕西省陕西省石油化工研究设计院研制石油化

25、工研究设计院研制ISIS系列产品在中原油田进行了实验系列产品在中原油田进行了实验。水溶性、油溶性、气相缓蚀剂的研究和应用有长足的发展。水溶性、油溶性、气相缓蚀剂的研究和应用有长足的发展。武汉材料保护研究所研究的武汉材料保护研究所研究的NPBS(NPBS(氮磷硼硫型氮磷硼硫型) )润滑防锈添加剂,润滑防锈添加剂,具有优良的润滑防锈、抗磨等多种功能,使用浓度具有优良的润滑防锈、抗磨等多种功能,使用浓度4%-60%4%-60%,广州,广州机床研究所机床研究所WCI-1WCI-1水溶性防锈剂应用于金属工序间防锈,陕西省水溶性防锈剂应用于金属工序间防锈,陕西省石油化工研究设计院研制的石油化工研究设计院研

26、制的SD-1SD-1、SD-2SD-2系列钝化剂在上海宝山钢系列钝化剂在上海宝山钢铁公司得到应用,解决了冷轧钢板的防锈问题。铁公司得到应用,解决了冷轧钢板的防锈问题。 19811981年中国腐蚀与防护学会缓蚀剂专业委员会成立,迄今召年中国腐蚀与防护学会缓蚀剂专业委员会成立,迄今召开了十二届全国缓蚀剂学术会议,共交流学术论文开了十二届全国缓蚀剂学术会议,共交流学术论文900900篇,我国篇,我国涌现了像曹楚南、陈家坚、郑家燊、黄魁元等一批专家,对缓蚀涌现了像曹楚南、陈家坚、郑家燊、黄魁元等一批专家,对缓蚀剂的研究起到了积极的推动作用剂的研究起到了积极的推动作用。(六)缓蚀剂的分类(六)缓蚀剂的分

27、类 1 1、化学、化学组成分类法组成分类法 无机无机类缓蚀剂如:亚硝酸盐、钼酸盐、硅酸盐、硼酸盐等类缓蚀剂如:亚硝酸盐、钼酸盐、硅酸盐、硼酸盐等; 有机有机类缓蚀剂如:胺类、醛类、有机膦、杂环化合物等类缓蚀剂如:胺类、醛类、有机膦、杂环化合物等。 2 2、电化学机理分类法、电化学机理分类法 阳极型缓蚀剂阳极型缓蚀剂 阴极型缓蚀阴极型缓蚀 混合型缓蚀剂混合型缓蚀剂 3 3、物理化学机理分类法、物理化学机理分类法 氧化膜型缓蚀剂氧化膜型缓蚀剂 沉淀膜型缓蚀沉淀膜型缓蚀 吸附膜型缓蚀剂吸附膜型缓蚀剂4 4、介质、介质分类法(主要应用于钢铁)分类法(主要应用于钢铁)介介 质质缓缓 蚀蚀 剂剂酸性介质酸

28、性介质醛、炔醇、胺、季胺盐、硫脲及衍生物、杂环化合物(吡啶、喹啉)、醛、炔醇、胺、季胺盐、硫脲及衍生物、杂环化合物(吡啶、喹啉)、咪唑啉、松香胺、乌洛托品、酰胺、硫氰化合物咪唑啉、松香胺、乌洛托品、酰胺、硫氰化合物碱性介质碱性介质硅酸钠、硅酸钠、8-8-羟基喹啉、间苯二酚、铬酸盐羟基喹啉、间苯二酚、铬酸盐中性水溶液中性水溶液聚磷酸盐、铬酸盐、硅酸盐、亚硝酸盐、苯并二氮唑、聚磷酸盐、铬酸盐、硅酸盐、亚硝酸盐、苯并二氮唑、2-2-硫醇苯并噻唑、硫醇苯并噻唑、亚硫酸钠、氨水、肼、环己胺、烷基胺、苯甲酸钠亚硫酸钠、氨水、肼、环己胺、烷基胺、苯甲酸钠盐水溶液盐水溶液磷酸盐磷酸盐+ +铬酸盐、聚磷酸盐、重

29、铬酸盐、铬酸盐、聚磷酸盐、重铬酸盐、气相腐蚀介质气相腐蚀介质亚硝酸二环己胺、碳酸环己胺、亚硝酸二异丙胺亚硝酸二环己胺、碳酸环己胺、亚硝酸二异丙胺混凝土混凝土铬酸盐、聚磷酸盐、硅酸盐铬酸盐、聚磷酸盐、硅酸盐微生物环境微生物环境烷基胺、氯化酚盐、苄基季胺盐、烷基胺、氯化酚盐、苄基季胺盐、2-2-硫醇苯并噻唑、异噻唑酮硫醇苯并噻唑、异噻唑酮防冻液防冻液铬酸盐、硼酸盐、磷酸盐、硅酸盐铬酸盐、硼酸盐、磷酸盐、硅酸盐采、炼油及化工采、炼油及化工厂厂烷基胺、二胺、脂肪酸盐、松香胺、季胺盐、酰胺、氨水、咪唑啉、磺烷基胺、二胺、脂肪酸盐、松香胺、季胺盐、酰胺、氨水、咪唑啉、磺酸盐、酰胺的聚氧乙烯化合物、亚膦酸酯

30、酸盐、酰胺的聚氧乙烯化合物、亚膦酸酯石油、天然气输石油、天然气输送管线及油船送管线及油船烷基胺、二胺、酰胺、亚硝酸盐、铬酸盐、氨水、碱烷基胺、二胺、酰胺、亚硝酸盐、铬酸盐、氨水、碱5 5、金属使用分类法、金属使用分类法 铜及其合金缓蚀剂:铜及其合金缓蚀剂: 硫脲及其衍生物,巯基苯并噻唑,苯并三氮唑,咪唑类硫脲及其衍生物,巯基苯并噻唑,苯并三氮唑,咪唑类等。等。 铝材缓蚀剂:铝材缓蚀剂:目酸钠、硅酸钠、四咪唑(除虫净目酸钠、硅酸钠、四咪唑(除虫净)。)。 锌材缓蚀剂:锌材缓蚀剂:薰衣草精油、吖啶、硫脲、吡唑衍生物、有机膦化合物(薰衣草精油、吖啶、硫脲、吡唑衍生物、有机膦化合物(pH: pH: 6

31、 6 12.312.3腐蚀速率低腐蚀速率低)。)。 钢材缓蚀剂钢材缓蚀剂 6 6、按物理状态分类、按物理状态分类 油溶性缓蚀剂油溶性缓蚀剂 气相缓蚀剂气相缓蚀剂 水溶性缓蚀剂水溶性缓蚀剂 按按使用介质的使用介质的pHpH分类分类(七)缓蚀剂的缓蚀作用机理(七)缓蚀剂的缓蚀作用机理1 1、无机、无机缓蚀剂的缓蚀作用机理缓蚀剂的缓蚀作用机理 阳极(抑制型钝化剂)型缓蚀剂阳极(抑制型钝化剂)型缓蚀剂它能够抑制腐蚀电池的阳极化学反应,很容易引起金属表面氧化形成它能够抑制腐蚀电池的阳极化学反应,很容易引起金属表面氧化形成一种致密的氧化膜(钝化膜)而阻滞金属溶解。在金属腐蚀介质中加入缓一种致密的氧化膜(钝

32、化膜)而阻滞金属溶解。在金属腐蚀介质中加入缓蚀剂,使金属腐蚀电位正移,腐蚀电流密度减小,进入了钝化区。如重铬蚀剂,使金属腐蚀电位正移,腐蚀电流密度减小,进入了钝化区。如重铬酸钾、亚硝酸钠(酸钾、亚硝酸钠(SiOSiO4 42-2-盐、盐、BOBO3 32-2-盐、盐、POPO4 43-3-盐、与盐、与O O2 2同时存在于介质中,它同时存在于介质中,它们属于阳极型缓蚀剂们属于阳极型缓蚀剂)。)。 阴极型缓蚀剂阴极型缓蚀剂缓蚀剂的作用主要是增大电化学腐蚀中的阴极极化,阻碍阴极过程的缓蚀剂的作用主要是增大电化学腐蚀中的阴极极化,阻碍阴极过程的进行,使腐蚀电位向负的方向移动,降低腐蚀速度。(如联胺、

33、亚硫酸钠)进行,使腐蚀电位向负的方向移动,降低腐蚀速度。(如联胺、亚硫酸钠) 混合型缓蚀剂混合型缓蚀剂 如如硅酸钠硅酸钠2 2、有机缓蚀剂的缓蚀作用机理、有机缓蚀剂的缓蚀作用机理 有机有机缓蚀剂在金属表面以形成吸附膜为主,这类化合物的特征是含有缓蚀剂在金属表面以形成吸附膜为主,这类化合物的特征是含有O O、N N、S S、P P等原子形成极性基团中心,等原子形成极性基团中心,C C、H H原子组成非极性基(烷基原子组成非极性基(烷基R R)团)团。 在在腐蚀介质中,缓蚀剂通过吸附一方面改变了金属表面的电荷状态,使金腐蚀介质中,缓蚀剂通过吸附一方面改变了金属表面的电荷状态,使金属表面的能量状态趋

34、于稳定,腐蚀反应的活化能增加;另一方面被吸附的分子属表面的能量状态趋于稳定,腐蚀反应的活化能增加;另一方面被吸附的分子中非极性基团在金属表面形成一层疏水性的保护膜,防止介质中腐蚀性离子物中非极性基团在金属表面形成一层疏水性的保护膜,防止介质中腐蚀性离子物质与金属表面接触质与金属表面接触。 缓蚀剂缓蚀剂的缓蚀效率与它的分子几何尺寸、截面积、氮原子的电子密度、杂的缓蚀效率与它的分子几何尺寸、截面积、氮原子的电子密度、杂原子,金属、有机双键(或三键)空间效应、分子结构有很大关系。原子,金属、有机双键(或三键)空间效应、分子结构有很大关系。 物理吸附物理吸附 因因静电引力或范德华力而引起的吸附称作静电

35、引力或范德华力而引起的吸附称作缓蚀剂缓蚀剂的的物理吸附。物理吸附。 在在酸性水溶液中,含磷、氮、硫等原子的有机缓蚀剂本身不能电离,但它们能与酸性水溶液中,含磷、氮、硫等原子的有机缓蚀剂本身不能电离,但它们能与H H+ +结合结合成翁成翁离子离子 RNHRNH2 2+H+H+ +RNHRNH3 3+ + R R2 2NH+H+RNH+H+R2 2NHNH2 2+ + R R2 2ArN+H+ArN+H+R R2 2NHArNHAr有机有机胺在金属表面的吸附胺在金属表面的吸附图图N+HHHRHHRR+NHRR+N金属阴极表面的阴极区吸收了这种阳离子后,金属表面的负电荷被中和,氢离子难以接金属阴极表

36、面的阴极区吸收了这种阳离子后,金属表面的负电荷被中和,氢离子难以接近金属表面进行还原反应,使腐蚀减缓,所以强碱性的缓蚀剂和表面电位负的金属配合使用,近金属表面进行还原反应,使腐蚀减缓,所以强碱性的缓蚀剂和表面电位负的金属配合使用,缓蚀效果就会很好。缓蚀效果就会很好。季胺离子季胺离子R R4 4N N+ +这样的缓蚀剂,在铁的表面上难以吸附(铁的表面带正电荷),如果腐蚀体这样的缓蚀剂,在铁的表面上难以吸附(铁的表面带正电荷),如果腐蚀体系中有系中有I I- -、CLCL- -、BrBr- -、CNSCNS- -离子,季胺盐的效果大大提高,这是由于离子,季胺盐的效果大大提高,这是由于I I- -、

37、CLCL- -、BrBr- -、CNSCNS- -的桥梁的桥梁作用作用。吸附型缓蚀剂当极性基一端向金属表面产生吸附时,其另一端吸附型缓蚀剂当极性基一端向金属表面产生吸附时,其另一端非极性基团在金属表面排列发生覆盖,阻碍与腐蚀过程有关的微粒非极性基团在金属表面排列发生覆盖,阻碍与腐蚀过程有关的微粒向金属表面移动。因而起到缓蚀作用。一般来说,非极性基团上含向金属表面移动。因而起到缓蚀作用。一般来说,非极性基团上含有支链,其缓蚀效率低于同等碳数直链的缓蚀剂。原因是支链有空有支链,其缓蚀效率低于同等碳数直链的缓蚀剂。原因是支链有空间位阻,对吸附造成障碍。非极性基团选择间位阻,对吸附造成障碍。非极性基团

38、选择C C1616-C-C1818的直链最好的直链最好。 物理吸附物理吸附的特点:吸附快,可逆,吸附热小,受温度影响小。的特点:吸附快,可逆,吸附热小,受温度影响小。 RCNR(CH2)2NH2+NCH2CH2.CL-化学吸附化学吸附 由由缓蚀剂中心原子的电子与金属空缓蚀剂中心原子的电子与金属空d d轨道形成配位键的吸附称为轨道形成配位键的吸附称为化学吸附。化学吸附。 大多数大多数缓蚀剂是以配位键的形式吸附在金属表面。有机缓蚀剂缓蚀剂是以配位键的形式吸附在金属表面。有机缓蚀剂中心原子中心原子N N、O O、S S、P P等都有未共用的电子对,金属等都有未共用的电子对,金属FeFe、CuCu等表

39、面原子存在空的等表面原子存在空的d d轨道,它们易形成配位键轨道,它们易形成配位键使缓蚀剂分子吸附在金属表面。苯环双键、叁键上的使缓蚀剂分子吸附在金属表面。苯环双键、叁键上的电子也具有提供孤电子对的能电子也具有提供孤电子对的能力。力。化学吸附也有选择性,如含氮有机物对铁的吸附能力强,含硫的有机物对铜的吸化学吸附也有选择性,如含氮有机物对铁的吸附能力强,含硫的有机物对铜的吸附能力好。附能力好。 化学吸附化学吸附的特点:吸附速度较小,且不可逆,极性基团和金属表面的夹角是固定的,的特点:吸附速度较小,且不可逆,极性基团和金属表面的夹角是固定的,非极性基团并不自由,只能绕轴旋转。非极性基团并不自由,只

40、能绕轴旋转。 化学反应成膜理论化学反应成膜理论还原还原反应反应:有机物有机物被还原后有缓蚀作用。被还原后有缓蚀作用。聚合反应:聚合反应:如如丙炔醇在酸液中发生聚和反应,在金属表面形丙炔醇在酸液中发生聚和反应,在金属表面形成成100nm100nm的膜。的膜。与与金属离子反应金属离子反应:缓蚀剂缓蚀剂与金属离子络合生成不溶物,附着与金属离子络合生成不溶物,附着于金属表面。以五元环、六元环稳定于金属表面。以五元环、六元环稳定。VV腐蚀腐蚀速度速度 g/mg/m2 2hhW W。、。、WW试片腐蚀试片腐蚀前、后的质量前、后的质量 g g AA试片表面积试片表面积 m m2 2 tt腐蚀时间腐蚀时间 h

41、 h (八)缓蚀剂的评价)缓蚀剂的评价研究缓蚀剂评测的方法较多,常用的有三种:腐蚀速度、缓蚀率和平均研究缓蚀剂评测的方法较多,常用的有三种:腐蚀速度、缓蚀率和平均腐蚀速度。腐蚀速度。1 1、腐蚀速度、腐蚀速度 v v 单位时间、单位面积上金属腐蚀后质量的减少或增加的量表示腐蚀速度。单位时间、单位面积上金属腐蚀后质量的减少或增加的量表示腐蚀速度。tAWWoV*2 2、缓、缓蚀蚀效率效率缓缓蚀效率的大小是衡量缓蚀剂性能好坏的重要指标。蚀效率的大小是衡量缓蚀剂性能好坏的重要指标。越大越大缓蚀性能越缓蚀性能越好。好。缓蚀率缓蚀率V V。、。、VV在无、有缓蚀剂条件下的在无、有缓蚀剂条件下的腐蚀速率。腐

42、蚀速率。V0VV0100 %F F平均腐蚀速度平均腐蚀速度 (mm/a)(mm/a)C C计算常数,腐蚀速度以计算常数,腐蚀速度以mm/amm/a为单位时为单位时,C=8.76C=8.76WW试片的腐蚀失重(试片的腐蚀失重(g g)A A试片的试片的表面积表面积( (m m2 2) )t t腐蚀实验时间(腐蚀实验时间(h h)试片的材料密度(试片的材料密度(g/cmg/cm3 3)3 3、平均、平均腐蚀速度腐蚀速度F FFCWAtCV(九)影响缓蚀剂(九)影响缓蚀剂的缓蚀性能的因素的缓蚀性能的因素1 1、温度、温度 1) 1)对于大多数有机及无机缓蚀剂对于大多数有机及无机缓蚀剂, ,温度升高会

43、导致缓蚀效率显著下温度升高会导致缓蚀效率显著下降。因为温度上升会显著降低缓蚀剂的吸附作用降。因为温度上升会显著降低缓蚀剂的吸附作用, ,进而加剧金属腐蚀。进而加剧金属腐蚀。 2) 2)在一定范围内在一定范围内, ,中性水溶液和水中的一些无机缓蚀剂的缓蚀效率中性水溶液和水中的一些无机缓蚀剂的缓蚀效率不随温度升高而改变。对于沉淀膜型缓蚀剂不随温度升高而改变。对于沉淀膜型缓蚀剂, ,要保持较好的缓蚀效果要保持较好的缓蚀效果, ,一一般应在介质的沸点以下使用。般应在介质的沸点以下使用。 3) 3)还有些缓蚀剂缓蚀效率随着温度的升高而增加。可能是由于温度还有些缓蚀剂缓蚀效率随着温度的升高而增加。可能是由

44、于温度升高时升高时, ,缓蚀剂依靠化学吸附与金属表面结合生成一种反应产物薄膜。缓蚀剂依靠化学吸附与金属表面结合生成一种反应产物薄膜。或者是温度较高时或者是温度较高时, ,缓蚀剂易在金属表面形成一层类似钝化膜层缓蚀剂易在金属表面形成一层类似钝化膜层, ,从而降从而降低腐蚀速率。所以低腐蚀速率。所以, ,这类缓蚀剂在介质温度较高时具有很高的实用价值。这类缓蚀剂在介质温度较高时具有很高的实用价值。2 2、分压的影响、分压的影响 在油气田的开发生产中,二氧化碳是主要的腐蚀介质。一般来在油气田的开发生产中,二氧化碳是主要的腐蚀介质。一般来说说,CO,CO2 2分压增大分压增大, ,缓蚀剂膜附着力减弱缓蚀

45、剂膜附着力减弱, ,缓蚀效率降低。缓蚀效率降低。 采用缓蚀剂来控制采用缓蚀剂来控制C0C02 2腐蚀是一种操作简便、行之有效的方法。腐蚀是一种操作简便、行之有效的方法。3 3、缓蚀剂浓度的影响、缓蚀剂浓度的影响 一般情况下一般情况下, ,缓蚀剂的浓度越高缓蚀剂的浓度越高, ,缓蚀效率就越高。这是因为缓蚀效率就越高。这是因为, ,在低浓度时在低浓度时, ,缓蚀剂活性组分的浓度也较低缓蚀剂活性组分的浓度也较低, ,在金属表面不易形成在金属表面不易形成致密的保护膜致密的保护膜, ,吸附能力也下降。随着浓度的增大吸附能力也下降。随着浓度的增大, ,形成的保护膜形成的保护膜完整致密完整致密, ,具有很强

46、的吸附能力具有很强的吸附能力, ,缓蚀效率明显提高;但当达到一缓蚀效率明显提高;但当达到一定的浓度后定的浓度后, ,再提高缓蚀剂的浓度再提高缓蚀剂的浓度, ,缓蚀效率提高缓慢甚至会略有缓蚀效率提高缓慢甚至会略有下降。下降。4 4、介质流速的影响、介质流速的影响l)l)大多数情况下流速加快大多数情况下流速加快, ,腐蚀加速。有时由于流速的增大腐蚀加速。有时由于流速的增大, ,甚至还会加速甚至还会加速腐蚀腐蚀, ,使缓蚀剂变成腐蚀的激发剂使缓蚀剂变成腐蚀的激发剂, ,导致腐蚀效率降低。导致腐蚀效率降低。2)2)少数情况当缓蚀剂由于扩散不良而影响保护效果时少数情况当缓蚀剂由于扩散不良而影响保护效果时

47、, ,介质流速的增加会使介质流速的增加会使缓蚀剂能够比较容易、均匀地扩散至金属表面缓蚀剂能够比较容易、均匀地扩散至金属表面, ,从而提高缓蚀效率。从而提高缓蚀效率。3)3)对浓度不同的介质对浓度不同的介质, ,流速可能增加或降低缓蚀效率。此时流速可能增加或降低缓蚀效率。此时, ,应在大量实验应在大量实验的基础上结合实际生产情况确定缓蚀剂。的基础上结合实际生产情况确定缓蚀剂。(九)协同效应(九)协同效应1 1、缓蚀剂的协同效应、缓蚀剂的协同效应u 单独一种缓蚀剂的缓蚀效果单独一种缓蚀剂的缓蚀效果, ,比不上两种或多种缓蚀剂混合物的缓蚀效果比不上两种或多种缓蚀剂混合物的缓蚀效果, ,而且这种效果并

48、不是简单的加合而且这种效果并不是简单的加合, ,而是相互促进的结果。缓蚀作用因两种而是相互促进的结果。缓蚀作用因两种或多种缓蚀剂混用得到加强的现象或多种缓蚀剂混用得到加强的现象, ,称为缓蚀剂的协同效应称为缓蚀剂的协同效应( (或协同作用或协同作用) )。u 缓蚀剂的协同作用是缓蚀过程中一个广泛存在的现象。研究缓蚀剂的协缓蚀剂的协同作用是缓蚀过程中一个广泛存在的现象。研究缓蚀剂的协同作用同作用, ,可以充分发挥各种缓蚀组分的作用可以充分发挥各种缓蚀组分的作用, ,减少或消除对环境危害大的减少或消除对环境危害大的缓蚀剂的使用量缓蚀剂的使用量, ,降低缓蚀剂的使用处理成本降低缓蚀剂的使用处理成本,

49、 ,并可以根据实际腐蚀体系并可以根据实际腐蚀体系的特征开发出不同环境条件下的复合缓蚀剂配方。的特征开发出不同环境条件下的复合缓蚀剂配方。u 目前常采用缓蚀剂的复配法目前常采用缓蚀剂的复配法, ,一般是将一般是将2 2种或更多种类的缓蚀剂共同加入种或更多种类的缓蚀剂共同加入腐蚀介质中腐蚀介质中, ,利用各自的优势利用各自的优势, ,减少原有的局限性。通常阳极和阴极缓蚀减少原有的局限性。通常阳极和阴极缓蚀剂结合使用剂结合使用, ,也可使用非极性基团的有机物。这种复配而成的缓蚀剂的缓也可使用非极性基团的有机物。这种复配而成的缓蚀剂的缓蚀效率比单一组分要大很多。蚀效率比单一组分要大很多。2 2、表面活

50、性剂与缓蚀剂的协同效应、表面活性剂与缓蚀剂的协同效应u 表面活性剂是一类能显著降低液体表面张力或使体系的表面状态发生表面活性剂是一类能显著降低液体表面张力或使体系的表面状态发生明显变化的物质。同时具有亲油基和亲水基的表面活性剂明显变化的物质。同时具有亲油基和亲水基的表面活性剂, ,通常添加在通常添加在化学清洗液中化学清洗液中, ,以增强对垢层的润湿、渗透、增溶等作用。以增强对垢层的润湿、渗透、增溶等作用。u 许多表面活性剂由于分子中含有许多表面活性剂由于分子中含有N,0,S,PN,0,S,P等原子的活性基团和烃基非极等原子的活性基团和烃基非极性基团性基团, ,所以除具有表面活性剂的特性之外所以

51、除具有表面活性剂的特性之外, ,由于相似的结构和特性吸由于相似的结构和特性吸附附, ,同时也表现出缓蚀剂的性能。有的可单独作为缓蚀剂使用同时也表现出缓蚀剂的性能。有的可单独作为缓蚀剂使用, ,有的与有的与缓蚀剂复配后可大大提高缓蚀率缓蚀剂复配后可大大提高缓蚀率, ,降低缓蚀剂用量降低缓蚀剂用量, ,减少污染减少污染, ,提高综合提高综合性能等性能等, ,因此对其研究非常有意义。因此对其研究非常有意义。u 研究缓蚀剂与表面活性剂的协同作用研究缓蚀剂与表面活性剂的协同作用, ,以及其作用的机理以及其作用的机理, ,探讨出更多探讨出更多的缓蚀剂配方的缓蚀剂配方, ,对缓蚀剂的研究有重要的意义对缓蚀剂

52、的研究有重要的意义, ,是缓蚀剂研究的一个十是缓蚀剂研究的一个十分重要的方向。分重要的方向。提纲提纲一、油气田工业中的腐蚀一、油气田工业中的腐蚀二、缓蚀剂的基础知识二、缓蚀剂的基础知识三、油气田中使用的缓蚀剂三、油气田中使用的缓蚀剂四、油气田中使用缓蚀剂的投放、加注技术四、油气田中使用缓蚀剂的投放、加注技术(一)酸化缓蚀剂(一)酸化缓蚀剂 七十年代,随着钻探和采油工艺新技术的应用,大酸七十年代,随着钻探和采油工艺新技术的应用,大酸量高浓度盐酸溶液对灰岩油气田(对砂岩油田采用土量高浓度盐酸溶液对灰岩油气田(对砂岩油田采用土酸)进行压裂酸化,引起了油气管材的严重腐蚀,国酸)进行压裂酸化,引起了油气

53、管材的严重腐蚀,国内酸化缓蚀剂应运而生。内酸化缓蚀剂应运而生。名称名称研制生产单位研制生产单位主要成分主要成分应应 用用天津若丁天津若丁- -甲甲醛醛任邱油田任邱油田北京大学化学系北京大学化学系甲醛、二邻甲苯硫脲、甲醛、二邻甲苯硫脲、EDTAEDTA、ASAS(十六烷基(十六烷基磺酸钠)磺酸钠)使用温度使用温度8585缓蚀率缓蚀率90%90%77017701华中化工学院华中化工学院4-4-甲基吡啶釜残季胺甲基吡啶釜残季胺盐、盐、匀染剂、酒精匀染剂、酒精28%28%盐酸或土酸、盐酸或土酸、3000m3000m以上深井和超深井以上深井和超深井川天川天1-21-2川天川天1-31-3四川省石油管理四

54、川省石油管理局天然气研究所局天然气研究所 胺、醛、酮缩合物胺、醛、酮缩合物, ,甲酰胺甲酰胺, ,丙炔醇丙炔醇, ,极性极性溶剂溶剂, ,表面活性剂表面活性剂油气井酸化油气井酸化,28%,28%盐酸盐酸使用温度使用温度120120170, 170, 使用浓度使用浓度2%2%左右左右高 效 盐 酸 油高 效 盐 酸 油田 中 温 酸 化田 中 温 酸 化缓蚀剂缓蚀剂湖北荆门市第一湖北荆门市第一化肥厂化肥厂TMTM树脂、炔醇、树脂、炔醇、OP-OP-1515、防腐油、防腐油、IS-129IS-12928%HCl+3%HF28%HCl+3%HF使用温度使用温度9090150150使用浓度使用浓度2%

55、2%左右左右表表 国内酸化部分缓蚀剂国内酸化部分缓蚀剂名称名称研制生产单位研制生产单位主要成分主要成分应应 用用7 4 6 17 4 6 1 及及7 4 6 1 -7 4 6 1 -102102华中化工学院华中化工学院四川石油管理局井四川石油管理局井下作业处下作业处 19741974年年74617461煤焦油吡啶釜残煤焦油吡啶釜残. .酒精酒精7461-1027461-102在在74617461的基础上加入的基础上加入102102匀匀染剂染剂油气井酸化与甲醛油气井酸化与甲醛.AS.AS等复等复配使用配使用使用温度使用温度:135:135使用浓度使用浓度:1%:1%左右左右酸化时间酸化时间:4h

56、:4h76237623四川省石油管理局四川省石油管理局天 然 气 研 究 所天 然 气 研 究 所 1976.51976.54-4-甲基吡啶釜残和盐甲基吡啶釜残和盐酸反应物。除去了与酸反应物。除去了与盐酸不反应物,所以盐酸不反应物,所以气味较气味较74617461小小油气井酸化油气井酸化, ,与乌洛托品、与乌洛托品、ASAS、NaINaI、CuClCuCl合用。使用合用。使用温度温度160, 160, 使用浓度使用浓度1 11.5%,1.5%,缓蚀率缓蚀率90%90%7:37:3土酸土酸缓蚀剂缓蚀剂大庆石油管理局井大庆石油管理局井下采油工艺研究所下采油工艺研究所中国科学院吉林应中国科学院吉林应

57、用 化 学 研 究 所用 化 学 研 究 所 1977.91977.92 -2 - 巯 基 苯 并 噻 唑巯 基 苯 并 噻 唑(MBT)(MBT)、OP-15OP-15、新洁、新洁而灭、而灭、45024502与乌洛托品、硫脲或甲醛复与乌洛托品、硫脲或甲醛复配使用配使用1910-1910-甲甲醛醛任邱油田任邱油田北京大学化学系北京大学化学系炼焦粗吡啶盐、甲醛炼焦粗吡啶盐、甲醛油井酸化:使用温度油井酸化:使用温度9090,使用浓度使用浓度1%1%IS-130IS-130湖北荆门化工厂湖北荆门化工厂咪唑啉咪唑啉20%20%、28%28%盐酸盐酸使用温度使用温度90908401 J8401 J大庆油

58、田采油工艺大庆油田采油工艺研究所研究所华中理工大学华中理工大学葡苄基喹啉、丙葡苄基喹啉、丙炔醇炔醇12:612:6土酸土酸, ,使用温度使用温度120, 120, 使用浓度使用浓度2%2%左右左右8703-A8703-A大庆油田采油工艺大庆油田采油工艺研究所研究所华中理工大学华中理工大学烷基喹啉、吡啶烷基喹啉、吡啶季胺盐季胺盐12:612:6土酸土酸, ,使用温度使用温度150, 150, 使用浓度使用浓度2.5%2.5%左右左右CH1-8CH1-8华中理工大学化学华中理工大学化学系系松香胺、甲醛、松香胺、甲醛、苯乙酮、炔醇、苯乙酮、炔醇、松香胺聚氧乙烯松香胺聚氧乙烯醚醚21%21%盐酸盐酸,

59、 ,使用温度使用温度100,DACBDAC;9090时时 BADCBADC;120120时时 ADCBADCB,在,在6060、9090时时B B类缓蚀剂在类缓蚀剂在2%KCl2%KCl溶液中分散性差,注入溶液中分散性差,注入岩岩心后心后呈油滴状堵塞空隙,随着温度升高,分散、溶解性增呈油滴状堵塞空隙,随着温度升高,分散、溶解性增大。大。A A类缓蚀剂在类缓蚀剂在120120时由于结焦对岩芯的损害最大。时由于结焦对岩芯的损害最大。(二)油田注水缓蚀剂(二)油田注水缓蚀剂 油田注水系统水中溶解氧和高矿化度水是造成管线腐油田注水系统水中溶解氧和高矿化度水是造成管线腐蚀的主要原因,水中腐生菌和硫酸还原

60、菌的存在,对管线蚀的主要原因,水中腐生菌和硫酸还原菌的存在,对管线的腐蚀起加速作用,注水缓蚀剂我国七十年代以后发展很的腐蚀起加速作用,注水缓蚀剂我国七十年代以后发展很快,目前已形成许多产品。快,目前已形成许多产品。表表 国内国内注水部分缓蚀剂注水部分缓蚀剂名称名称研制生产单位研制生产单位主要成分主要成分 应应 用用805805号缓蚀阻垢号缓蚀阻垢剂剂胜利油田滨南胜利油田滨南采油指挥部采油指挥部 7070年代末年代末钼酸钠、钼酸钠、HEDPAHEDPA、磷、磷酸三钠、苯并三氮酸三钠、苯并三氮唑唑兼阻垢作用,用量兼阻垢作用,用量8 810mg/L10mg/L,缓蚀率缓蚀率606075%75%SL-

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