萜类和挥发油

1、一、概一、概 述述 ( (一一) )萜的含义和分类萜的含义和分类: : 萜类化合物是一类由萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成甲戊二羟酸衍生而成，以以异戊二烯单元为基本结构单元的化合物。分子式符异戊二烯单元为基本结构单元的化合物。分子式符合（合（x x）n n通式通式。开链萜烯。开链萜烯（8 8）n n萜类化萜类化合物多数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基等。合物多数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基等。许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷，许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷，其次还有含氮的衍生物，少量含硫的衍生物。其次还有含氮的衍生物，少量含硫的衍生物。异戊二烯异戊二烯OHOH

2、OH甲戊二羟酸甲戊二羟酸O卓酚酮类卓酚酮类 (Troponoids)定义：卓酚酮类单萜是一类变形的单环单萜，其碳骨架结定义：卓酚酮类单萜是一类变形的单环单萜，其碳骨架结构不符合异戊二烯法则，结构中都有一个构不符合异戊二烯法则，结构中都有一个七元芳环七元芳环基本结基本结构。构。分布：霉菌代谢产物、柏科植物的心材中。分布：霉菌代谢产物、柏科植物的心材中。活性：抗菌活性，但有毒性。活性：抗菌活性，但有毒性。-崖柏素崖柏素 -崖柏素崖柏素扁柏素扁柏素OHOOHOOHO3. 特殊结构的单萜：环烯醚萜类（特殊结构的单萜：环烯醚萜类（Iridoids） 定定 义：义： 结构上具有结构上具有环戊烷结构单元环戊

3、烷结构单元、性质上具有一定特点的、性质上具有一定特点的环状环状单萜衍生物单萜衍生物。 或：为臭蚁二醛或：为臭蚁二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。的缩醛衍生物。OH 栀子苷栀子苷存在于栀子中，栀子苷为主要成分，存在于栀子中，栀子苷为主要成分，与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平具的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平具有显著的促进胆汁分泌活性。有显著的促进胆汁分泌活性。环烯醚萜环烯醚萜( (苷苷) )类类栀子苷栀子苷 地黄降血糖的有效成分，并地黄降血糖的有效成分，并有较好的有较好的

4、利尿及迟缓性泻下利尿及迟缓性泻下作作用。用。梓醇梓醇 O OH Oglc HH O HOH2C 44去甲环烯醚萜去甲环烯醚萜( (苷苷) )类类C4C4位去甲基的环烯醚萜位去甲基的环烯醚萜45 裂环环烯醚萜苷裂环环烯醚萜苷 结构特点结构特点: :C C7 7-C-C8 8处断键成裂环状态处断键成裂环状态。 分分 布：在布：在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。牙菜属分布更为普遍。 龙胆苦苷龙胆苦苷 龙胆碱龙胆碱 ONOOOOOglcNH3由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物由

5、五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性 4. 4. 薁类化合物（特殊的双环倍半萜）薁类化合物（特殊的双环倍半萜）35678124愈创木薁愈创木薁 莪术醇莪术醇存在于莪术根茎的挥发油内，具存在于莪术根茎的挥发油内，具有抗肿瘤活性。有抗肿瘤活性。 莪术醇莪术醇 OO HOOHHCH3H3COOOCH3H青蒿素青蒿素单环倍半萜单环倍半萜 青蒿素青蒿素: : 倍半萜内酯过氧化物，倍半萜内酯过氧化物，从中药从中药青蒿青蒿( (也称也称黄花蒿黄花蒿) ) 中分离到的抗恶性疟疾的有中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，在水中及油中均难效成分，在水中及油中均难

6、溶解。溶解。OOCOCH2CH2COOHHHCH3H3COOOCH3HOOCH3HHCH3H3COOOCH3HOOHHHCH3H3COOOCH3H双氢青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀单酯OOHHCH3H3COOOCH3H青蒿素青蒿素OHOHOO鹰爪甲素鹰爪甲素 鹰爪甲素是从民间鹰爪甲素是从民间治疗疟疾草药鹰爪根治疗疟疾草药鹰爪根中分离出。对鼠疟原中分离出。对鼠疟原虫的生长有强的抑制虫的生长有强的抑制作用。作用。55棉酚棉酚HOHOHOOHOHCHOCH3H3CCHOOH3.3.双环倍半萜双环倍半萜 棉酚主要存在于棉籽中，为有毒的黄色液棉酚主要存在于棉籽中，为有毒的黄色液体，抗生育作用。但副作用大而未应

7、用于临体，抗生育作用。但副作用大而未应用于临床。床。概概 述述M（一）含义：（一）含义： 挥发油也称精油，是一类具有挥发性、挥发油也称精油，是一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状液体。液体。 1 1、挥发油的主要成分、挥发油的主要成分 （ ） A A. . 单萜单萜 B. B. 四萜四萜 C. C. 二萜二萜 D. D. 二倍半萜二倍半萜 E. E. 三萜三萜 2 2、开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式：（、开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式：（ ） A.(C3H6)n B.(C4H8)n A.(C3H6)n B.(C4H8)n C C. (C5

8、H8)n D.(C6H8)n. (C5H8)n D.(C6H8)n 3 3、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是：（、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是：（ ） A.A.黄酮类黄酮类 B. B. 生物碱类生物碱类 C C. . 环烯醚萜类环烯醚萜类 D. D. 皂苷类皂苷类 4 4、紫杉醇属于、紫杉醇属于 ( )( ) A. A. 单萜单萜 B. B. 倍半萜倍半萜 C C. . 二萜二萜 D. D. 三萜三萜 E.E.二倍半萜二倍半萜 5 5、挥发油中的蓝色主分可能属于、挥发油中的蓝色主分可能属于 （ ） A.A.苯丙素类苯丙素类 B. B. 香豆素类香豆素类 C C. . 薁类薁类

9、D. D.小分子脂肪族类小分子脂肪族类 E. E. 单萜类单萜类 6、龙脑属于、龙脑属于 A、单萜、单萜 B 、开链单萜、开链单萜 C、单环单萜、单环单萜 D、环烯醚萜、环烯醚萜 E、倍半萜、倍半萜7、薄荷中的主要萜类成分是、薄荷中的主要萜类成分是 A、樟脑、樟脑 B、龙脑、龙脑 C、薄荷醇、薄荷醇 D、醋酸薄荷酯、醋酸薄荷酯 E、梓醇、梓醇8、环烯醚萜苷元性质活泼的原因是具有、环烯醚萜苷元性质活泼的原因是具有 A、羟基、羟基 B、酚羟基、酚羟基 C、半缩醛羟基、半缩醛羟基 D、羰基、羰基 E、羧基、羧基试用简单的化学方法区别下列化合物：试用简单的化学方法区别下列化合物：OCOOHOHO HO

10、OOH8.7.SabetySabety反应反应环烯醚萜苷元 + 氨基酸红兰沉淀 如苷元与皮 肤接触变兰+ Cu2+冰乙酸兰色酶深兰环烯醚萜苷元环烯醚萜苷元 SabetySabety反应：反应：挥发油挥发油1 1滴溶于滴溶于1ml1ml氯仿中氯仿中再加入再加入5%Br5%Br2 2的氯仿溶液的氯仿溶液蓝紫色蓝紫色或或绿色绿色 配伍选择：配伍选择： 【1 1】 A. A.冷冻析晶法冷冻析晶法 B.B.分馏法分馏法 C.C.硝酸银络合色谱法硝酸银络合色谱法 D.Girard D.Girard 试剂法试剂法 E. E. 酸液萃取法酸液萃取法 1. 1. 分离双键数目及位置不同的挥发油的方法分离双键数目

11、及位置不同的挥发油的方法 2. 2. 分离薄荷脑常用的方法分离薄荷脑常用的方法 3. 3. 分离沸点不同的挥发油的方法分离沸点不同的挥发油的方法 4. 4. 分离醛酮类的挥发油的方法分离醛酮类的挥发油的方法 5. 5. 分离碱性挥发油的方法分离碱性挥发油的方法CABDE【2 2】A A、三氯化铁试剂、三氯化铁试剂 B B、2%2%高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液 C C、异羟肟酸铁试剂、异羟肟酸铁试剂 D D、2 2，4-4-二硝基苯肼试剂二硝基苯肼试剂 6 6、检查挥发油中是否含有不饱和化合物常选用、检查挥发油中是否含有不饱和化合物常选用7 7、检查挥发油中是否含有羰基成分常选用、检查挥发油中是否含

12、有羰基成分常选用8 8、检查挥发油中是否含有酚羟基成分常选用、检查挥发油中是否含有酚羟基成分常选用9 9、检查挥发油中是否含有酯或内酯成分常选用、检查挥发油中是否含有酯或内酯成分常选用BDAC 单选题单选题1 1、硝酸银络合色谱分离挥发油中成分的原理是、硝酸银络合色谱分离挥发油中成分的原理是 ( ) ( )官能团官能团 A. A. 羰基羰基 B. B. 羟基羟基 C. C. 醛基醛基 D. D. 羧基羧基 E. E. 双键双键 2 2、区别挥发油和油脂的方法有、区别挥发油和油脂的方法有 A A、将样品加固体硫酸氢钾加热至、将样品加固体硫酸氢钾加热至300300有特异刺激性气味有特异刺激性气味

13、B B、将样品滴在滤纸上放置或加热观察油斑是否消失、将样品滴在滤纸上放置或加热观察油斑是否消失 C C、性状不同、性状不同 D D、折光率不同、折光率不同 E E、溶解性不同、溶解性不同 3 3、挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是、挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A A、三氯化铁试剂、三氯化铁试剂 B B、香草醛、香草醛- -浓硫酸试剂浓硫酸试剂 C C、高锰酸钾溶液、高锰酸钾溶液 D D、异羟肟酸铁试剂、异羟肟酸铁试剂 E E、2 2，4-4-二硝基苯肼试剂二硝基苯肼试剂4、分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为、分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A、亚硫酸氢钠试剂

14、、亚硫酸氢钠试剂 B、三氯化铁试剂、三氯化铁试剂 C、2%高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液 D、异羟肟酸铁试剂、异羟肟酸铁试剂 E、香草醛浓硫酸试剂、香草醛浓硫酸试剂5 5、分离下列、分离下列A A与与B B应选用下列哪一类层析系统：应选用下列哪一类层析系统： OHHAOHOHBA. Al2O3 ,TLC,A. Al2O3 ,TLC,乙醚乙醚 B. SiO2,TLC,B. SiO2,TLC,苯：丙酮苯：丙酮(18(18：2) 2) C. SiO2-AgNO3,TLC,CHCl3C. SiO2-AgNO3,TLC,CHCl3：EtOAc(10EtOAc(10：2) 2) D. PPC,D. PPC,石油

15、醚石油醚/97% MeOH/97% MeOHC多选题：多选题：1.1.挥发油的提取方法有挥发油的提取方法有A.A.水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 B.B.溶剂提取法溶剂提取法C.C.压榨法压榨法D.D.超临界提取法超临界提取法 E. E. 升华法升华法2.2.挥发油的分离方法有挥发油的分离方法有A.A.冷冻析晶法冷冻析晶法 B.B.沉淀法沉淀法 C.C.分馏法分馏法 D.D.色谱法色谱法 E.E.化学方法化学方法ABCDABCDEO HO H试用简单的化学方法区别下列各对化合物：试用简单的化学方法区别下列各对化合物：1.加成反应加成反应BrBr+ Br2分析比较分析比较 在在25%AgN025%Ag

16、N03 3制的硅胶制的硅胶TLCTLC上用上用CHCH2 2ClCl2 2-CHCl-CHCl3 3-EtOAc-n-EtOAc-nBuOH(45:5:4)BuOH(45:5:4)展开展开, , 其其RfRf值值 ( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )OHOHHCH 2 O HABCDOHHEB E C D A将下列四种化合物填入分离流程中相应位置将下列四种化合物填入分离流程中相应位置: : HOOCH3OBCDAOH挥发油乙醚液挥发油乙醚液醚层醚层碱水层碱水层（ ）醚层醚层Girad Ts+10Girad Ts+10HACHAC加水稀释，醚提加水稀释，醚提 醚层醚层（

17、）水层水层（ ）碱水层碱水层，乙醚提取，乙醚提取醚提物用醚提物用NaOHH2O皂化皂化醚萃取醚萃取 醚层醚层（ ） 水层水层（ ）OOODCAB5%NaOH（1 1）极性大小顺序：）极性大小顺序：（2 2）硅胶薄层色谱（）硅胶薄层色谱（105105加热加热30 min30 min）, ,石油醚石油醚- -乙酸乙酯（乙酸乙酯（9 9：1 1）展开，）展开，RfRf大小顺序：大小顺序：OOHO（A） （B） （C） （D） （E） CEBDAADBEC1.1.判断下列化合物在各种色谱条件下洗脱的判断下列化合物在各种色谱条件下洗脱的RfRf值大小。值大小。 1 1）中性氧化铝柱色谱，石油醚）中性氧化铝柱色谱，石油醚- -乙酸乙酯梯乙酸乙酯梯度洗脱度洗脱O C O C H 3O HOABCDRf :ACBD2).2).硝酸银硝酸银- -硅胶柱色谱分离，苯硅胶柱色谱分离，苯- -乙醚（乙醚（5 5 ：1 1）洗脱）洗脱（A） （B） （C）CCCH3HHOMeOM