第2章-定量的一般步骤

1、第2章 定量分析的一般步骤第2章 定量分析的一般步骤2.1 试样的采集和制备2.2 试样的分解2.3 测定方法的选择2.4 干扰组分的处理（后续章节）2.5 测定及结果的评价（后续章节）2.1 试样的采集和制备一、定量分析的一般步骤二、取样的步骤三、取样的基本原则四、取样操作方法五、湿存水的处理一、定量分析的一般步骤取样与制样试样的分解分离与富集测定数据处理二、采样的步骤必须具有代表性，样品的组成要与被采样的原始物质的组成一样。取样大致分三步：收集粗样（原始试样）；将每份粗样混合和粉碎、缩分，减少至适合分析所需的数量；制成符合分析用的样品。三、采样的基本原则正确取样应满足要求：大批试样（总体）

2、中所有组成部分都有同等的被采集的几率；根据给定的准确度，采取有次序的和随机的取样，使取样的费用尽可能低；将n个取样单元（如车、船、袋等）的试样彻底混合后，再分成若干份，每份分析一次，这样比采用分别分析几个取样单元的办法更优化。四、采样操作方法组成比较均匀的物料组成很不均匀的物料1. 组成比较均匀的物料包括气体、液体和某些固体，取样单元可以较小，如：对于大气样品，根据被测组分在空气中存在状态、浓度，以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样；对于水样，需根据情况确定取样面、取样点、取样方法；对于较均匀的粉状固体或液体，分装在数量较大的小容器内，可从总体中按有关标准规定随机地抽取部分容器，再采取

3、部分试样混匀即可；对于金属制品如板材和线材等，由于经过高温熔炼组成一般较均匀，可将许多板（线）对齐横切削一定数量的试样。2. 组成很不均匀的物料颗粒大小不等，硬度相差大，组成不均匀，如矿石、煤炭、土壤等。以矿石为例过筛混匀缩分分析试样矿山取样点 采集量 mQ kd 2破碎采样 切乔特经验公式： Q kd 2Q试样的最小量，单位是kgd 试样最大颗粒的直径，单位是mmk 缩分常数，通常在0.051kgmm-2之间破碎分为粗碎、中碎、细碎及研磨。过筛时应使试样全部通过筛孔。标准筛号（网目mesh ）是指一英寸长度的筛网上的筛孔数。100目0.149mm。140目0.105mm，200目0.074m

4、m。破碎、过筛破碎、过筛缩分缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次数。根据样品的性质和测定要求确定取样量；样品必须谨慎贮藏，避免组成发生变化。 采样误差常大于分析误差 例 1有试样20kg，粗碎后最大粒度为6mm左右，设k为0.2kgmm-2，应保留的试样量至少是多少千克？若再破碎至粒度不大于2mm，则应继续缩分几次？解：kgmmmmkgmQ2 . 7)6 (2 . 022所以，由原样缩分一次，20kg 10kg1kgmmmmkgmQ8 . 0)2(2 . 022则继续缩分3次，10kg 5kg 2.5kg 1.25kg 0.625kg12342-2 试样的分解一、概述二、无机物的分解三、有

5、机物的分解一、概述分解的目的：将待测组分定量转移至溶液中；分解方式：溶解法、熔融法、干式灰化、湿式消化等；选择分解方法应考虑：分解完全、分解速度快、分离测定方便、准确度高、对环境无污染或很少污染等方面。分解试样的注意事项：被测组分定量分解、定量转移、尽量避免和减少溶剂（熔剂）干扰；湿法中选择溶剂的原则：能溶于水的先用水溶解，不溶于水的酸性物质用碱性溶剂，碱性物质用酸性溶剂，还原性物质用氧化性溶剂，氧化性物质用还原性溶剂。二、无机物的分解溶解法熔融法1. 溶解法HCl：还原和络合性，可分解金属电位序中氢以前的金属或合金、碳酸盐及以碱金属、碱土金属为主成分的矿物，可溶解软锰矿(MnO2)、赤铁矿(

6、Fe2O3)。HNO3：氧化性，除贵金属、表面易钝化的Al、Cr、Fe、与HNO3作用生成不溶于酸的金属Te、W、Sn外，能分解大部分金属。溶解法H2SO4：强氧化、脱水能力，可分解有机物、多种合金及矿物；利用其高沸点可除去低沸点HCl、HF、HNO3等。H3PO4：高温时形成焦磷酸，强络合能力，可分解难溶的合金钢及矿石。溶解法HClO4：强酸、强氧化、脱水性，分解能力强，可分解含Cr合金及矿石；热HClO4遇有机物易发生爆炸，用前应用HNO3氧化有机物和还原剂。HF：强络合能力，与Si形成挥发性SiF4 ，与H2SO4或HNO3混合使用，在Pt器皿中分解硅酸盐。溶解法NaOH：分解两性金属（

7、Al）或氧化物（As2O3），用塑料或Ag制器皿。混合酸：王水（HCl+HNO3）分解贵金属、合金及硫化物矿石；HNO3+HClO4分解有机物等。2. 熔融法熔融法试样与酸性或碱性熔剂混匀于特定坩埚中，在高温下熔融，然后再用水或酸浸取融块。酸性熔剂：K2S2O7、KHSO4、 V2O5等碱性熔剂：Na2CO3、NaOH、Na2O2、KOH、Na2B4O7、K2CO3、LiBO2等三、有机物的分解溶解法分解法湿法干法1. 溶解法低级醇、多元酸、糖类、氨基酸、有机酸的碱金属盐，均可用水溶解；许多有机物不溶于水可溶于有机溶剂；根据相似相溶原理，极性有机化合物易溶于甲醇、乙醇等极性有机溶剂，非极性有机化合物易溶于苯、甲苯等非极性有机溶剂。2. 分解法湿法：在克氏烧瓶中加热，样品中有机物氧化成CO2和H2O，金属转变为硝酸或硫酸盐，非金属转变为相应的阴离子，可用于测定有机物中的金属、S、X等。分解法干法氧瓶燃烧法：用于有机物中X、S、P、B的测定及部分金属Hg、Zn、Mg、Co、Ni的测定。定温灰化法：是将试样置于敞口皿或坩埚中，一定