第十章醇酚醚习题答案(第五版)

1、第十章醇、酚、醚(P306-310)1写出戊醇C5HllOH的异构体的构造式，用系统命名法命名。解：(1)(2)1-戊醇3-戊醇(3)(4)2-戊醇3-甲基-1-丁醇(5)(6)2-甲基-1-丁醇2-甲基-2-丁醇(7)(8)3-甲基-2-丁醇2，2-二甲基-1-丙醇2写出下列结构式的系统命名：(1)3-甲基-2-戊醇(2)反-4-己烯-2-醇或(E)-4-己烯-2-醇2-对氯苯基乙醇(4)(顺)-2-甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1可以省)(5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚(6) 5-硝基-3-氯-1,2-苯二酚(7)对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚(8) 2,6-二溴-4-异丙基

2、苯酚(9) 1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚(10)1,2-环氧丁烷(11) 反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚(12) 1-甲氧基-1，2-环氧丁烷(1)(2)3写出下列化合物的构造式：CH2=CHCH2OCH2CH2CH2CIE3-bromt>4-niethylphenol(4)tert-butlphenylether1.?-dunethoMy凶han亡4.写出下列化合物的构造式rOH,|j2.4-dunethyl-l-hexanol2(2)4-penten-2-ol夕5写出异丙醇与下列试剂作用的反应式NaCHjCHCHjOHNaCH；C'HCH+

3、H2ONaAlch：chch3OH(3)冷浓H2SO4OH-7OSOsHH2SO4>160°CH.SO4OHCHjCH=CH:H2SO4<140°CCHjCHCHjOHHg-7一(CH.CH-O-CH(CHh+vl40叱(6)NaBr+H2SO4(7) 红P+I2(8) S0C2(9) CHC6H4SO2CICH5CHCH3CHC6H4SO2C1ch；chchOHOSOHj(10) (1)的产物+C2fBrCHsCHCH5NaCH3CHCH3C2H5BrOHONaOC:H5(11) (1)的产物+叔丁基氯CH3CHCH3NaCHCHCHj(CHO3C-CICHq

4、CHC'H.I*-IAOHOXaOH(12) (5)的产物+HI(过量)CH3CHCH3_H：S6_(CH.OjCH-O-CHfCH；)26h<140C6.(CHJ/OH+Na(CH3)3QNa：川兀(匚HJ心肓卄(2)(CH3)3COH+Na(CH3)3ONa(CH3)3CBr+C2H5ONa(CH3)2C=CH2|7.有试剂氘代醇和HBr,H2SO4共热制备，的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是CHaCHDCHBrCHa和CHCHCDBrCH的混合物，试问反应过程中发了什么变化？用反应式表明。解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体

5、放出，过量的乙醇没参加反应而留下。CH3CH7CDCH3»CH3CH2CDCH3OHH*/OH/Br叽5chchdcBrCHjCHCDCH；JIBrCH?CHCHDCH?IBr8完成下列反应式2H2*HOCK2CH?OH+2HNOS学O,NCXrH?CH?ONO2(3)CH3HBr(CHCHJjCHOCH；-hHI(jl)Lc"CHCH必CHI+CHIhoxxohHa°HBrBrCH5-CH-CH>OHy、CH.CKSNa阳f站CTCHf心jaMgiaqt13)*(U)5-8OH（询注：MCPBA:间氯过氧苯甲酸9、写出下各题中括弧中的构造式:(I)+lnw

6、lHIO412molMO4fCH3CH0+-hcoohOHOH丫。T加.淫用民HQiOHH°'/HyOOH10用反应式表示下列反应（1）H3C-HC=HC-HC2OHBr(2)ch3h-ch(ch3)2OH*CH5CH2(J'(CH3)2Br解:(1)(2)CH3-CH-CH(C1H3)2OH+H5C-HC-HC=HCBr»H3C-HC=HC-HCBraCH3CH(CH3)2iBrHQBr-CHrCH*CH-CH；J/TvJ_ACHCH.-rfCHhH重排&11.化合物A为反-2-甲基环己醇，将A与对甲苯磺酰氯反应的产物以叔丁醇钠处理获得的唯一烯烃是

7、3-甲基环己烯：（1）写出以上各步反应式（2）指出最后一步的立体化学（3）若将A用硫酸脱水，能否得到上述烯烃。解:CH（3）若将A用H2SO4脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃因为（CH3）3C0K是个体积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的H,而得到3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时，都是E1历程，所以主要产物是12.选择合适的醛酮和格氏试剂合成下列化合物3-苯基-1-丙醇1-环己基乙醇（3）2-苯基-2-丙醇2,4-二甲基一3-戊醇（5）1-甲基环己烯解：(1)PhC'HjMgCl寸/MgCl+CHSCHO(2)OHOHOHH2O/H4*y13、利用指定原料进行合成(无机试剂

8、和C2以下的有机试剂可以任选):(1)用正丁醇合成：正丁酸1,2-二溴丁烷，1-氯-2-丁醇，1-丁炔,2-丁酮。解：用正丁醇合成"VXcooh1"3+毕rXClOH於敝出曲罕罪匹警H*CH无HCHB響-CH皿C=HBrBr由赢产物ch3ch2ch(2)用乙烯合成解:(2)CH2=CH2+1/203CH3CH0CH2CH2+HBrCH(CH3)2COH(CHs)2CH(CHs>2NaOH/HOCC1(CH3)2一(CH3)2C：HOUM旧(熔融NaO*CH3CH2Br蜒亠CH3CH刊gBr喙評引先語也的3_hcH3CH=CHCHsCb+HgN空黑°出吐亠CH

9、3昔HCH3JLK-X.JL!7*J%JAA7"过氧化物十NBSCH5CH<H.BrCH；CH<HMeBr乙醸1CH>=T|H20=CH-CH回+CHsCHCHC(CH力ONaTM(3)用丙烯合成(4)用丙烯和苯合成CHSCH=CH丄+C6H6A1C13C&H5CH(CH3)2派质唏HO3S(CH3>2CHErCH(CH3)2iCHjJCHO旦+C的佃皿*(HCCHOC(CHs)2OCH2CH2CH3C12鬲温(C'Hj)2CHO(5)用甲烷合成1500°C(5)5CHi十30?HC-CH2HC=CH5虫“"H恵占CH2=C

10、H-C=H业CH2(Br)CH(Bf)-C=CH-CH2(BrtCHCBr)COCHs如»CH2=CH-COCH?匚TM(6)用苯酚合成OHOHBr解A丙醚，溴代正丁烷，烯丙基异丙基醚(7)用乙炔合成(8)用甲苯合成(9)用叔丁醇合成(1)1,2-丙二醇，丁醇，甲丙醚，环己烷(1)方法1:与新制氢氧化铜反应生成绛蓝色溶液者为1,2-丙二醇；与钠作用有大量的气体析出者丁醇；溶于H2SO4者甲丙醚；余者环己烷。方法2:b2丙二酵=坏己烷正丁醇*(-)容(不分层)(.)f不落(分层)(7)HCCH»CH3CCH»CH3CH=CH>»(CHj)CHBr”(

11、CH3)CH-CCH(CH3)CHCH=CH2(CH3)CHCH:CH2OHa(C'Hs)CHCH2CH:BrCHCOC*H(CHOCHCH<'H-MeBr*TMOH”:CC12+NaCl+H2O(9)CHCI3+NaOH(8)PhCHaPhCHCl»PhCHjOHCCk亠Clvn十ClCl14.用简单的化学方法区别以下各组化合物(2)与银氨溶液反应生成白色沉淀者为溴代正丁烷；使溴/四氯化碳溶液褪色者烯丙基异丙基醚；余者丙醚丙醸溶不分层)lC-)烯丙基异丙醸旦叫溶(不分层)丿+)褪色澡代正丁烷(-)分层)15试用适的化学方法结合必要的处理方法将下列化合物中的杂质

12、除去(1) 乙醚中含有少乙醇；乙醇中含有少水；(3)环己醇中含有少苯酚解：(1) 用金属钠干燥，蒸馏；(2) 用少量金属镁一起加热回馏；(3) 用氢氧化钠溶液振荡分液，干燥，蒸馏。16.分子式CsHQ的化合物(A),能与lucas试剂反应，亦可被KMnO4氧化，并吸收1molBr2,(A)经催化加氢得(B),将(B)氧化得(C)(分子式为GHg)，将(B)在加热下与浓MSO4作用的产物还原可得到环已烷，试推测(A)可的结构，写出各步骤的反应式。解：分子式C6H10O，饱和度2,与卢卡斯试剂反应就说明化合物为醇，可被高锰酸钾氧化，且吸收1molBr2，说明分中含有C=C。环己烷的构造说明原化合物

13、的骨架。综合考虑可推其结构：或着A2-环己烯醇B环己醇C环己酮17.化合物(A)分子式C6H14O，与Na作用，在酸催化作用下可脱水生成(B)，以冷KMnO4溶液氧化(B)可得到(C)，其分式C6H14O2，(C)与HIO4作用只得丙酮，试推(A)，(B)，(C)的构造式，写出有关反应式解：A、B、C的结构式如下：解:A：CHCH?OHCH3ch3CHCHch3ch3CH3CH?ch318分子式C5H12O的一般纯度的醇，具有下列1HNMR数据，试写出该醇的结构式。解：19. 某化合物分子式为C8H16O（A），不与金属Na、NaOH及KMnO4反应，而能与浓氢碘酸作用生成化合物C7H14O（

14、B）,B与浓H2SO4共热生成化合物C7H12（C），C经臭氧化水解后得产物C7H12O2（D），D的IR图上在17501700cm-1处有强吸收峰，而在NMR图中有两组峰具有如下特征：一组为（1H）的三重峰（S值10）,另一组是（3H）的单峰（S值2）。C在过氧化物存在下与氢溴酸作用得C7H13Br（E），E经水解得化合物B。是推导出A的结构式，并用反应式表示上述变化过程。解：化合物A不与金属Na、NaOH及KMnO4反应，说明不是醇或酚及带有碳碳双键和叁键等基团的物质，有可能是醚类，其推导过程如下：20. 某化合物（A）C4H10O,NMR中N0.8（双重峰6H）,8=1.7（复杂多重峰,

15、1H）§=3.2（双重峰，2H）以及3=4.2（单峰，1H样品与D2O共振此峰消失），试推测A的结构。解：A的结构式：以下21-23为原第四版题目21. 画出下列取代乙醇的构象异构体的Newman投影式，预测各占的相对比例。(1)FCH2CH2OH(2)BQH2CH2OH由于分子内氢键的形成，优势构象为2构象式3为该化合物的优势构象。22. 试判断下列反历程是E1或E2?还是S1或Sn2?写出各反应的主要反应?解：注意书写格式是Sn1、Sn2、E1、E2yCH:I+NaCNSE.CH.CN+Nal(6)CH3CH2B1C2H5ONa-CHCH>OCH2CHjNaNH2CH=CH

16、2好的离去基团，较强的亲核试剂，一级卤代烃主要发生Sn2反应(、)CH3CHiCHCH3+GHONnBrc2h5ohACH；CH=CHCH二级卤代烃，在强碱醇钠的醇溶液中主要发生E2反应。(3)CH3CH2CH2CH2OH+H2SO4fch3ch=chch5醇在强酸性溶液中主要按E1反应历程进行反应，产物为重排后的主要产物(4)CHSCH=CH-C1+NaNH,4ch3c=ch乙烯式卤代烃难以被取代，在强碱条件下进一步发生E2消去反应一级卤代烃在强亲核性试剂醇钠作用下主要发生Sn2取代，在更强的碱性试剂氨基钠作用下以E2消去反应为主。C.H5OKCH3(CH2)i5CH2CH?OCH<H

17、jCH3(CH3)1SCH2CH2Br(CH3)3C-OKCHs(CH2):sCH=CH:一级卤代烃在醇钾的作用下主要发生Sn2取代，在叔丁醇钾的作用下主要发生E2消去(7)(CH3)3CBrG乐OK乱C2H5OH,25°CC?HsOH.25°CCHrC=CH?&(CH3)3COCH2CH3Sn1取代反应。(8)&碳上的取代基增多，更有利于消去反应，前者以S2取代反应为主，后者以E2消去反应为主。三级卤代烃在强碱作用下主要发生E1消去取代，而在乙醇溶液中只发生KOH,H2CHsCH2CH2CH2OH丿KOHGHQHch3ch2ch=ch3溶剂对反应历程产生影

18、响，水溶液中主要以Sn2取代反应为主，醇溶液中E2消去反应为主。(10)CH3CH<(CHj).4I4Br002molC田疔01<我c:h5ohCH3CH2C(CHj)26c?h5lmolCH.ONaJCjH5OHCH3CH=C(CH3)2醇钠的浓度很低时，乙醇分子作亲核试剂而发生Sn1取代反应为主，醇钠的浓度增加时醇钠作碱而以E1消去反应为主。23就以下几个方面对E1和E2反进行比较名称E1反应E2反应反应步骤分两步反应一步进行动力学一级反应二级反应过渡态立体化学经C+消除有重排产物外消反式消除构型翻转旋化竞争反应SN1SN2底物（RX或ROH）a-C取代基越大，对E1历程伯卤代烷有利于E2历程结构对速率的影响越有利叔卤代烷，醇有利于E1离去基团L的碱性碱性越弱，越易离去，反应碱性越弱，越易离去，反应对反应速度的影响速度越大速度越大消去的B-H的酸性酸性越强反应速度越快酸性愈强反应速度加快有对反应速率的影响利于E2历程21.用两种方法合成2-乙氧基-1-苯基丙烷得到的产物具有相反的光学活性。试解释之。解：（1）经过1-苯基-2-丙醇与钾的反应生成1-苯基-2-丙醇钾一步没有构型的变化，第二步与溴乙烷的反应，1-苯基-2-丙氧基负离子为亲核试剂进攻溴乙烷的碳原子，没有改变手性碳的构型，因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型保持（2）经过1-苯基-2-丙醇与