2013届高考化学第一轮考向分析复习31

1、第七节有机合成第七节有机合成点面导图点面导图考向分析考向分析本节高考重点考查：本节高考重点考查： 单体和高聚物的相互推导，有机合成和推断。单体和高聚物的相互推导，有机合成和推断。 多以非选择题形式呈现，试题难度较大。预计多以非选择题形式呈现，试题难度较大。预计2013年有机合成和推断会以填空题为主，常将有机物的组成、年有机合成和推断会以填空题为主，常将有机物的组成、结构、性质的考查整合在一起，并常与新信息紧密结合，结构、性质的考查整合在一起，并常与新信息紧密结合，具有较强的综合性。基于此，我们复习时注重有机物之具有较强的综合性。基于此，我们复习时注重有机物之间相互转化关系及与新信息结合在一起。

2、间相互转化关系及与新信息结合在一起。 一、有机高分子化合物的结构与合成方法一、有机高分子化合物的结构与合成方法1有关高分子化合物的几个概念有关高分子化合物的几个概念(1)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。物。(2)链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。(3)聚合度：高分子链中含有聚合度：高分子链中含有_的数目。的数目。2合成高分子化合物的基本反应合成高分子化合物的基本反应(1)加聚反应：小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物加聚反应：小分子物质以加成反应形式

3、生成高分子化合物的反应，如氯乙烯合成聚氯乙烯的化学方程式为：的反应，如氯乙烯合成聚氯乙烯的化学方程式为：_链节链节(2)缩聚反应缩聚反应缩聚反应：单体分子间缩合缩聚反应：单体分子间缩合 _(如如H2O、HX等等)生成高分子化合物的反应。生成高分子化合物的反应。缩聚反应方程式的书写缩聚反应方程式的书写如己二酸和乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为：如己二酸和乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为：脱去小分子脱去小分子1(填一填填一填)下列有机物能形成高分子化合物的有下列有机物能形成高分子化合物的有_。H2NCH2CH2COOHHOCH2CH2CH2COOHCH3CH2COOHCH3CH=CH2HOCH2C

4、H2OH与与HOOCCH2COOHCH3CH2NH2与与CH3CH2CH2COOH【答案】【答案】2(选一选选一选)一次性使用的聚苯乙烯一次性使用的聚苯乙烯( )材料易材料易造成造成“白色污染白色污染”，其替代物聚乳酸，其替代物聚乳酸( )是由是由乳酸乳酸( )聚合而成的，聚乳酸可在乳酸菌的作用聚合而成的，聚乳酸可在乳酸菌的作用下降解。下列说法正确的是下降解。下列说法正确的是()A聚苯乙烯的单体为聚苯乙烯的单体为B聚苯乙烯与聚乳酸的聚合方式相似聚苯乙烯与聚乳酸的聚合方式相似C聚苯乙烯和聚乳酸均为纯净物聚苯乙烯和聚乳酸均为纯净物D乳酸可发生消去反应乳酸可发生消去反应【答案】【答案】D二、高分子材

5、料分类与性质二、高分子材料分类与性质1传统高分子材料传统高分子材料(1)高分子化合物的分类、结构高分子化合物的分类、结构天然天然热塑性热塑性热固性热固性(2)常见的塑料常见的塑料名称名称单体单体结构简式结构简式聚乙烯聚乙烯酚醛酚醛树脂树脂(电木电木)(3)合成纤维合成纤维羟基羟基(4)常见的合成橡胶常见的合成橡胶2.功能高分子材料功能高分子材料(1)概念概念既有传统高分子材料的机械性能，又有某些特殊功能的高分子既有传统高分子材料的机械性能，又有某些特殊功能的高分子材料。材料。(2)分类分类主要包括高分子分离膜、液晶高分子、导电高分子、医用高分主要包括高分子分离膜、液晶高分子、导电高分子、医用高

6、分子、高吸水性树脂等。子、高吸水性树脂等。3复合材料复合材料(1)概念：两种或两种以上材料组合成的一种新型材料，其中概念：两种或两种以上材料组合成的一种新型材料，其中一种材料作为基体，另一种作为增强材料。一种材料作为基体，另一种作为增强材料。(2)性能：强度高、质量轻、耐高温、耐腐蚀。性能：强度高、质量轻、耐高温、耐腐蚀。(3)应用：可用来做建筑材料和汽车、轮船、人造卫星、宇宙应用：可用来做建筑材料和汽车、轮船、人造卫星、宇宙飞船的外壳和构件等。飞船的外壳和构件等。3(判一判判一判)下列说法是否正确下列说法是否正确(用用“”或或“”填写填写)。(1)聚乙烯为纯净物聚乙烯为纯净物 ()(2)通常

7、所说的白色污染是指白色物质所产生的污染通常所说的白色污染是指白色物质所产生的污染()(3)体型高分子化合物具有较好的热塑性体型高分子化合物具有较好的热塑性 ()【答案】【答案】(1)(2)(3)4(选一选选一选)开发新材料是现代科技发展的方向之一。下列有关材开发新材料是现代科技发展的方向之一。下列有关材料的说法正确的是料的说法正确的是()A碳化硼碳化硼(B4C3)、氮化硅、氮化硅(Si3N4)等陶瓷是新型无机非金属材等陶瓷是新型无机非金属材料料B线型高分子具有热固性线型高分子具有热固性C“不粘锅不粘锅”内壁涂的聚四氟乙烯内壁涂的聚四氟乙烯CF2CF2是通过缩聚是通过缩聚反应生成的反应生成的D尼

8、龙是天然高分子材料尼龙是天然高分子材料【答案】【答案】A 1.由单体推断高聚物由单体推断高聚物根据单体的结构特点写出高聚物的结构简式。根据单体的结构特点写出高聚物的结构简式。(1)单烯烃型单体加聚单烯烃型单体加聚“断开双键，键分两端，添上括号，断开双键，键分两端，添上括号，n写后面写后面”。单体与高聚物的互推规律单体与高聚物的互推规律 (2)二烯烃型单体加聚二烯烃型单体加聚“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，n写后面写后面”。(3)含有一个双键的两种单体聚合时，含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添双键打开，中间相连，添上括号，

9、上括号，n写后面写后面”。2由高聚物推导单体由高聚物推导单体(1)加聚产物单体的推断方法加聚产物单体的推断方法凡链节的主链只有两个碳原子凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子无其他原子)的高聚物，其合的高聚物，其合成单体为一种，将两个半键闭合即可。成单体为一种，将两个半键闭合即可。凡链节主链有四个碳原子凡链节主链有四个碳原子(无其他原子无其他原子)，且链节无双键的高，且链节无双键的高聚物，其单体为两种，在正中央划线断开，然后两个半键闭合聚物，其单体为两种，在正中央划线断开，然后两个半键闭合即可。即可。 凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键结构的高聚物，凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键结

10、构的高聚物，其规律是：其规律是：“凡双键，四个碳；无双键，两个碳凡双键，四个碳；无双键，两个碳”划线断开，划线断开，然后将两个半键闭合，即单双键互换。如：然后将两个半键闭合，即单双键互换。如：(2)缩聚产物单体的推断方法缩聚产物单体的推断方法凡链节为凡链节为 结构的高聚物，其合成单体结构的高聚物，其合成单体必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基碳原子上加羟基，即得高必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基碳原子上加羟基，即得高聚物单体。聚物单体。凡链节中间凡链节中间(不在端上不在端上)含有肽键的高聚物，从肽键中间断开，含有肽键的高聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性结构的，其单体为两种；在亚氨基上加氢，羰两

11、侧为不对称性结构的，其单体为两种；在亚氨基上加氢，羰基碳原子上加羟基，即得高聚物单体。基碳原子上加羟基，即得高聚物单体。凡链节中间凡链节中间(不在端上不在端上)含有含有 酯基结构的高聚酯基结构的高聚 物，其合成单体为两种，从物，其合成单体为两种，从 中间断开，羰基碳原中间断开，羰基碳原子上加羟基，氧原子上加氢原子，即得高聚物单体。子上加羟基，氧原子上加氢原子，即得高聚物单体。高聚物高聚物 其链节中的其链节中的“CH2”来自于来自于 甲醛，合成该高聚物的单体为：甲醛，合成该高聚物的单体为：HCHO和和 。(2012清远质检清远质检)下列工业生产过程中，属于应用缩聚反下列工业生产过程中，属于应用缩

12、聚反应制取高聚物的是应制取高聚物的是()【精讲精析】【精讲精析】A、B、C中均为加聚反应；中均为加聚反应；D中因有中因有OH、COOH，发生了缩聚反应。，发生了缩聚反应。【答案】【答案】D1有有4种有机物：种有机物：CH3CH=CHCN，其中可用于合成结构简式为，其中可用于合成结构简式为 的高分子材料的正确组合为的高分子材料的正确组合为()ABC D【答案】【答案】D1.有机合成的分析方法和原则有机合成的分析方法和原则(1)有机合成的分析方法有机合成的分析方法正向合成分析法的过程正向合成分析法的过程基础原料基础原料中间体中间体目标化合物目标化合物逆向合成分析法的过程逆向合成分析法的过程目标化合

13、物目标化合物中间体中间体基础原料基础原料有机合成的思路与方法有机合成的思路与方法 (2)有机合成遵循的原则有机合成遵循的原则起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。应尽量选择步骤最少的合成路线。应尽量选择步骤最少的合成路线。合成路线要符合合成路线要符合“绿色、环保绿色、环保”的要求。的要求。有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。应。2有机合成中碳骨架的构建方法有机合成中碳骨架的构建方

14、法(1)常见增长碳链的方法常见增长碳链的方法增长碳链的反应主要有增长碳链的反应主要有卤代烃的取代反应，卤代烃的取代反应，醛酮的加成反醛酮的加成反应，应，酯化反应，酯化反应，加聚反应，加聚反应，缩聚反应，缩聚反应，利用信息所给利用信息所给反应。反应。(2)常见减短碳链的反应常见减短碳链的反应减短碳链的反应主要有减短碳链的反应主要有烯烃、炔烃的氧化反应，烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其羧酸及其盐的脱羧反应，盐的脱羧反应，烷烃的裂化反应，烷烃的裂化反应，水解反应：酯的水解，水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解等。糖类、蛋白质的水解等。(3)常见碳链成环的方法常见碳链成环的方法二元醇成环二元醇成环选择

15、增长碳链反应时，一方面要注意碳链变化的位置和选择增长碳链反应时，一方面要注意碳链变化的位置和结构，另一方面要注意分析需要变化位置的官能团，才能联想结构，另一方面要注意分析需要变化位置的官能团，才能联想和利用相应的反应或方法。和利用相应的反应或方法。3有机合成中官能团的转化有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入官能团的引入引入官能团引入官能团引入方法引入方法卤素原子卤素原子烃与烃与X2取代；取代；不饱和烃与不饱和烃与HX、X2的加成；的加成；醇与氢卤酸醇与氢卤酸(HX)取代取代羟基羟基烯烃与水加成；烯烃与水加成；醛或酮与氢气加成；醛或酮与氢气加成；卤代烃在碱性条件下水解；卤代烃在碱性条件下水解

16、；酯的水解；酯的水解；葡萄糖发酵生成乙醇葡萄糖发酵生成乙醇碳碳双键碳碳双键某些醇或卤代烃的消去；某些醇或卤代烃的消去；炔烃不完全加成炔烃不完全加成碳氧双键碳氧双键醇的催化氧化；醇的催化氧化；连在同一个碳上的两个羟基脱水；连在同一个碳上的两个羟基脱水；低聚糖和多糖水解可引入醛基低聚糖和多糖水解可引入醛基羧基羧基醛基被氧化；醛基被氧化；酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解苯环上官能团的引入苯环上官能团的引入卤代：卤代：X2、铁屑；、铁屑；硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；烃基氧化；烃基氧化；先卤代后水解先卤代后水解(2)官能团的消除官能团的消除通过加成反应消除

17、不饱和键。通过加成反应消除不饱和键。通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。通过加成或氧化反应等消除醛基。通过加成或氧化反应等消除醛基。通过某种手段，改变官能团的位置。通过某种手段，改变官能团的位置。(4)官能团的保护官能团的保护在有机合成，尤其是含有多个官能团的有机物的合成过程中，在有机合成，尤其是含有多个官能团的有机物的合成过程中，多个官能团之间相互影响、相互制约。当需要某一官能团反应多个官能团之间相互影响、相互制约。当需要某一官能团反应或拼接碳链时，其他官能团或者被破坏或首先反应，造成制备或拼接碳链时，其他官能团或者被破坏或首先反应，造成制备困难甚至失败。

18、因此，在制备过程中要把分子中已经存在的某困难甚至失败。因此，在制备过程中要把分子中已经存在的某些官能团用恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变过些官能团用恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变过来，从而达到有机合成的目的。来，从而达到有机合成的目的。(2012广州高三一模广州高三一模)香豆素是用途广泛的香料，合成香香豆素是用途广泛的香料，合成香豆素的路线如下豆素的路线如下(其他试剂、产物及反应条件均省略其他试剂、产物及反应条件均省略)：(1)的分子式为的分子式为_；与与H2反应生成邻羟基苯甲醇，反应生成邻羟基苯甲醇，邻羟基苯甲醇的结构简式为邻羟基苯甲醇的结构简式为_。(2)反应反应的反

19、应类型是的反应类型是_，反应，反应的反应类型是的反应类型是_。(3)香豆素在过量香豆素在过量NaOH溶液中完全水解的化学方程式为溶液中完全水解的化学方程式为_。(4)是是的同分异构体，的同分异构体，的分子中含有苯环且无碳碳双键，的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应。苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应。的结构简式的结构简式为为_(任写一种任写一种)。(5)一定条件下，一定条件下， 能发生类似反应能发生类似反应、的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为_。2上海世博会英国馆上海世博会英国馆种子圣殿，由六万多根透明的亚克

20、力种子圣殿，由六万多根透明的亚克力其其分子式是分子式是(C5H8O2)n杆构建而成。某同学从提供的原料库中选杆构建而成。某同学从提供的原料库中选择一种原料择一种原料X，设计合成高分子亚克力的路线如下图所示：，设计合成高分子亚克力的路线如下图所示：请回答：请回答：(1)原料原料X是是_(选填序号字母选填序号字母)。(2)的反应条件是的反应条件是_；的反应类型是的反应类型是_；D中官能团的名称中官能团的名称_。(3)的化学方程式是的化学方程式是_。(4)C有多种同分异构体，其中分子中含有有多种同分异构体，其中分子中含有“ ”结构结构的共有的共有_种。种。(5)某同学以丙烯为原料设计了合成中间体某同

21、学以丙烯为原料设计了合成中间体D的路线：丙的路线：丙烯烯 ，得到，得到D的同时也得到了另一种有机副产物的同时也得到了另一种有机副产物M，请你预测请你预测M可能的结构简式是可能的结构简式是_。【解析】【解析】由由X能与溴水反应知其中含碳碳双键，生成的能与溴水反应知其中含碳碳双键，生成的A为为二卤代烃，二卤代烃，B为二元醇，为二元醇，C能发生银镜反应，说明能发生银镜反应，说明B至少有一至少有一个羟基能被氧化成醛基，个羟基能被氧化成醛基，X含含 的结构。由的结构。由D生成生成E的的反应条件知此处发生消去反应，说明反应条件知此处发生消去反应，说明D、C中含羟基，中含羟基，B中的中的羟基未被氧化，所以结

22、合选项得出羟基未被氧化，所以结合选项得出X为为c 选项物质。选项物质。E的结构为的结构为 。(4)C中含中含4个碳原个碳原子，一个醛基和一个羟基，异构体中含子，一个醛基和一个羟基，异构体中含 结构的可能结构的可能是酸或酯。是酸或酯。(5)根据根据，即醛或酮与氢氰酸加成，丙烯与溴化，即醛或酮与氢氰酸加成，丙烯与溴化氢加成，然后水解、氧化，再与氢加成，然后水解、氧化，再与HCN加成，产物再水解。其加成，产物再水解。其中第一步加成时，同时会生成另一有机产物中第一步加成时，同时会生成另一有机产物CH3CH2CH2Br，水解为醇，再氧化为醛水解为醇，再氧化为醛CH3CH2CHO，再与，再与HCN加成加成

23、CH3CH2CHOH(CN)，水解生成，水解生成CH3CH2CH(OH)COOH。【答案】【答案】(1)c(2)NaOH水溶液、加热加聚反应羧基、水溶液、加热加聚反应羧基、羟基羟基考题实录考题实录答题规范答题规范有机合成题的解答有机合成题的解答答题规范指导答题规范指导规范答案规范答案1(2011重庆高考重庆高考)食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB27602011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和和W，可经下列反应路线得到，可经下列反应路线得到(部分反应条件略部分反应条件略)。(1)G的制备的制备A与苯酚

24、在分子组成上相差一个与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为原子团，它们互称为_；常温下；常温下A在水中的溶解度比苯酚的在水中的溶解度比苯酚的_(填填“大大”或或“小小”)。经反应经反应AB和和DE保护的官能团是保护的官能团是_。EG的化学方程式为的化学方程式为_。(2)W的制备的制备 J L 为 加 成 反 应 ，为 加 成 反 应 ， J 的 结 构 简 式 为的 结 构 简 式 为_。MQ的反应中，的反应中，Q分子中形成了新的分子中形成了新的_(填填“CC键键”或或“CH键键”)。应用应用MQT的原理，由的原理，由T制备制备W的反应步骤为的反应步骤为第第1步：步：_；第第2步：

25、消去反应；步：消去反应；第第3步：步：_。(第第1、3步用化学方程式表示步用化学方程式表示)【解析】【解析】(1)结构相似，在分子组成上相差一个或若干个结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互为同系物。由框图可以看出原子团的物质互为同系物。由框图可以看出A是对是对甲基苯甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以中含有甲基，所以A在水在水中的溶解度比苯酚的要小。中的溶解度比苯酚的要小。A和和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。化，因此保护的是酚羟基。 (2)J与与2分子分子HCl加成生成加成生成CH3CHCl2，因此，因此J为乙炔，结构为乙炔，结构简式为简式为HCCH；Q是由是由2分子分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的的结构变化可知形成新的CO键和键和CC键；键； 由 高 聚 物 的 结 构 简 式 可 知 ，由 高