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文档简介

1、1.根据下列酸碱的解离常数,选取适当的酸度是共辗碱来配置PH=4.50和PH=10.00的缓冲溶液,其共辗酸,碱的浓度比应是多少?HAC,NH3H2O,H2c2O4,NaHCO3,H3P。4,NaAC,NaHPCh,C6H5NH2,NH4cl解:选择HAC和NaAC来配置PH=4.50的缓冲液,共辗酸碱的浓度比可由以下来计算检表得:Ka(HAC)=1.8X10-5Koe(AC-)=Kw/Ka=10-14/(1.85x10-5)=5.6X10-10由PH=14-Pkb+lg(C(AC-)/(C(HAC)可得4.50=14-lg(5.6X10-10)+lg(C(AC-)/(C(HAC)解得:(C(

2、ac-)/(C(hac)=4/7=1.74选择NH3H2O和NH4cl来配制PH=10.00的缓冲液,共辗酸碱的浓度比如下fl一.-5Kb(NH3H2O)=1.8X10PH=14-Kbe(NH3H2O)+lg(C(NH3H2O)/C(NH4cl)10=14-lg(1.8X10-5)+lg(C(NH3H2O)/C(NH4cl)解得:C(NH3H2O)/C(NH4cl)=5:12.欲配制250mlPH=5.00的缓冲液,问在125ml,1.0molL-1NaAC溶液中应加入多少毫升6.0molL-1溶液?解:由题意得可设还应加入xml,6.0molL-1的HAC溶液检表得Ka®(HAC)

3、=1.8X10-5Word文档PH=Pkae(HAC)+1g(C(ac-)/(C(hac)5=-1g(1.8X10-5)+1g(C(AC-)/(C(HAC)解得:(C(AC-)/(C(HAC)=1.82n(AC-)=0.125ximolL-1=0.125mo1;n(hao=6xX10-3mo10.125/(0.125+xX10-3)/(6xX10-3/(0.125+xX10-3)=0.125/3(6xX10)解得:x=11.6m13.计算下列各溶液的PH:(3)20.0ml0.10molL-1NaOH和20.0ml0.20molL-1NH4c1溶液混合解:由题意的检表可得Kb(NH3)0=1.

4、8X10-5;Kae(NH4+)=Kw/Kb(NH3)=10-14/(1.8X10-5)=5.56X10-1°n(OH-)=0.002mo1n(NH4+)=0.004mo1-1C(NH3H2O)=0.002/(0.02+0.02)=0.05molLC(NH4+)=0.02/(0.02+0.02)=0.05molL-1PH=Pkae(NH4+)+1g(C(NH3H2O)/C(NH4c1)=-1g(5.56X10-10)+0=9.26(5)20.0ml0.10molL-1Hcl和20.0ml0.20molL-1NaAC溶液混合Word文档混合前:n(H+)=0.002moln(AC-)=

5、0.0004mol混合后:C(HAC)=0.002/(0.02+0.02)molL-1=0.05molL-1C(AC-)=0.002/(0.02+0.02)molL-1=0.05molL-1PH=Pkae(HAC)+lg(C(ac-)/(C(hac)检表得:Pkae(HAC)=1.8X10-5=-lg(1.8X10-5)+lg(0.05/0.05)=4.74(9)300.0ml0.5molL-1H3P。4与400.0ml1.00molL-1NaOH的混合液n(H3P。4)=0.3X0.5=0.15molC(OH-)=0.4X1mol=0.4molKae(HPO41.今有2.00L的0.5001

6、.00molLNH3(aq)和2.0L的0.500molL-1Hcl溶液,若配制PH=9.00的缓冲溶液,不允许再Word文档)=4.5X10-13混合后:n(Na3PO4)=0.1moln(Na2HPO4)=0.05mol贝U:n(Na3PO4)/n(Na2HPO4)=2PH=Kae(HPO42-)+lg2=-lg(4.5X10-13)+lg2=12.65加水,最多能配制多少升缓冲溶液,其中C(NH3),C(NH4+)各为多少?解:由表可知:Kb(NH3)e=1.8X10-5tt»r一.,9/-.a、/一一、则PH=14-Kb(NH3H2O)+lg(C(NH3H2O)/C(NH4c

7、l)=9即:PH=14-4.74+lg(C(NH3H2O)/CNH4cl)=9得lg(C(NH3H2O)/C(NH4cl)=-0.26解得C(NH3H2O)/C(NH4cl)=0.55设xLNH3H2OyLHCl则有C(NH3H2O)=n(NH3H2O)/V总=0.5(x-y)/(x-1+y)molLC(NH4+)=n(Hcl)/V总=0.5y/(x-1+y)molL即C(NH3H2O)/C(NH4+)=0.55解得x/y=1.55若要溶液最多,只需令x=2.00L,则y=1.3L此时C(NH3H2O)=0.5(x-y)/(x+y)molL-1=0.11molL-1C(NH4+)=n(Hcl)

8、/V总=0.5y/(x+y)molL-1=0.2molL-12.列表指由下列配合物的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数;确定配离子和形成体的配位数;确定配离子和Word文档形成体的电荷数,并给由他们的命名。Crcl2(H2O)4cl(3)K2Co(Ncs)<|(5)Ptcl2(NH3)2(7)Fe(edta)-(9)Cr(Co)6(11)Mn(CN)5Crcl2(H2O)4clK2Co(Ncs)4Ptcl2(NH3)2-Fe(edta)Cr(CO)6Mn(CN)5形成体C3+CrCo2+Pt2+3+FeCr.3+Mn配体:H2O;cl-:Ncs:cl;NH3:edta:CO:CN配位

9、原子Cl;ONCl;NN;OCC形成体配位数644665配离12负离子01负离子02负离子Word文档子电荷数形成体电荷数322303命名氯化二氯四水合铭(m)四硫匐酸根合钻(n)酸钾二氯二氨和粕(n)乙二胺四乙酸合铁(田)离子四羟基合铭(0)五匐根合镒(田)酸钾3.计算下列取代反应的标准平衡常数K?=C(Fe(CN)63-)C3(C2O42-)/(CFe(C2O4)33-C6(CN-)=Kf?Fe(CN)63-/Kf?Fe(C2O4)33-=4.1x1052/(2.56X1032)32=2.56X10K?=CCo(NH3)42+C4(NCS-)/(CCo(NCS)42-C4(NH3)=Kf?

10、Co(NH3)42+/Kf?Co(NCS)42-=1.16X105/(103)2=1.16X1022.在500.0ml的0.01molL-1Hg(NO3)2溶液中,加入65.0gkI(s),生成HgI42-。计算溶液中的Hg2+,H股I2-,的浓度解:C(I-)=m/MV=65.0/(1669X0.5)-1=0.783(molL)查表得Kf?HgI42-=5.66X1029,所以反应进行的很完全Hg2+4I-=HgI42-起始浓度0.010.7830反应后00.783-4X0.010.01反应完后HgI42-开始解离,设HgI42-解离xmolL-1后达到平衡Word文档Hgl42-=Hg+4

11、I-起始浓度0.0100.743平衡0.01-xx0743+4x1/Kf?Hgl42-=C(Hg)C4(I-)/C(HgI42-)=x(0.743+4x)4/(0.01-x)29=1/(5.66X10)一一-32斛得x=5.8X10C(I-)=0.743C(HgI42-)=0.0123©产与EDTA的发应为Cr3+(aq)+H2Y2-(aq)=CrY-(aq)+2H+在PH=6.00的缓冲溶液中,最初浓度为0.0010molL-1Cr3+和0.050molL-1Na2H2Y反应。计算平衡Cr3+的浓度Cr3+(aq)+H2Y2-(aq)=CrY-(aq)+2H+(aq)起始浓度0.0

12、010.050-61X10平衡浓度x0.05-0.001+x0.001-x-61X10K?=C(CrY-)C2(H+)C(Y4-)C(HY3-)/(C(Cr3+)C(H2Y2-)C(Y4-)C(HY3-)-6=(0.001-x)(1X10)A2/(x(0.049+x)21解得x=5.01X1025.在25c时,Ni川大)62+溶液中,C(NIi(NH3)62+)为0.1molL-1C(NH3)=1.0molL-1加入乙二胺(en)后,使开始时Word文档C(en)=2.3molL-1。计算平衡时溶液中Ni(NHs)62+,NH3,2+Ni(en)3的侬度解:Ni(NH3)62+3en=Ni(e

13、n)32+6NH3起始浓度0.12.301平衡浓度x(2.3-0.1X3+3x)0.1-x1+0.1x6-6xK?=Kf?(Ni(en)22+)/Kf?(Ni(NH3)62+)='C6(NH3)C(Ni(en)32+)/(C(Ni(NH3)62+)C3(en)=(1.6-6x)6(0.1-x)/(x(2+3x)3=2.1X1018/8.97X108-11x=9X10C(Ni(NH3)62+)=9X10-11molL-1(NH3)=1.6molL-1C(Ni(en)32+)=0.11.6molL-13.在化学手册中查到下列各物质的溶解度。由于这些化合物在水中是微溶的或是难溶的,假定溶液近

14、似溶剂体积,计算它们各自的溶解度(2)Ce(IO3)41.5X10-2g/100ml(4)InF34.0X10-2g/100ml解:(2)已知MrCe(IO3)4=839.716把Ce(IO3)4的单位换算为molL-1溶解度S=1.5X10-2/(0.1X839.716)=1.79X10-4molL-1Ce(IO3)4=Ce4+(aq)+4IO3-(aq)Word文档KspCe(IO3)4=C(Ce)C(IO3)A4=1.79X10-4X(4X1.79X10-4)_-17=4.7X10已知Mr(InF3)=171.794把InF3的单位换成molL-1其溶液溶解度S=4.0X10-2/0.1

15、X171.794=2.3X10-3molL-1InF3=In3+(aq)+3F-(aq)Ksp?InF3=C(In3+)C(F-)3=2.3X10-3x3X2.3X10-3=8X10-1°6.根据AgI的溶度积。计算:(1)AgI在纯水中的溶解度(2)在0.0010molL-1KI溶液中AgI的溶解度(gL-1)(3)在0.01molL-1AgNO3溶液中AgI的溶解度(gL-1)1解(1)设AgI的溶解度为xmolLAgI(s)=Ag+(aq)+I-(aq)平衡浓度xxKsp?(AgI)=(Ag+)(I-)8.3X10-17=xA2x=9X10-9mol_-9S=9X10XMr(A

16、gI)-9=9X109X234.728Word文档=2.1X10-6gL-1、一,一、一、-1设AgI的溶解度为tmolLAgI(s)=Ag+(aq)+平衡浓度tKsp?(AgI)=(Ag+)(I-)8.3X10-17=x(0.001+t)X=8X10-14molL-1S=8X10-14Mr(AgI)-14=234.728X8X10=1.87X10-11gL-11(3)设AgI的溶解度为ymolLAgI(s)=Ag+(aq)+Ksp?(AgI)=(Ag+)(I-)8.3X10-17=(y+0.01)yy=8.3X10-15S=Mr(AgI)8.3X10-15=234.728X8.3X10-15

17、=1.9X10-12gL-1I(aq)0.001+tI(aq)Word文档15 .莫化工厂用盐酸加热处理粗CuO的方法制备Cucl2,每100ml所得的溶液中有0.0558gFe2+杂质。该厂采用Fe2+氧化为Fe3+在调整PH使Fe3+以Fe(OH)3沉淀析由方法由去铁杂质。请在KmnO%H2O2,NH3H2O,Na2CO3,ZnO,CuO等化学品中为该厂选由合适的氧化剂和调整PH生物试剂。并通过计算说明(1)为什么不用直接沉淀由Fe(OH)2的方法提纯Cucl2?(2)该厂所采用去除杂质方法的可行性。解:为了不引新的杂质,氧化剂选用H2O20调整PH的试剂选用CuO(1)查表得Ksp(Fe

18、(OH)2)=4.86X10-17>Ksp(Cu(OH)2)=2.2X10-2°同属于AB2型,当(Fe2+)与(Cu2+)近似相等时,增大溶液的PH,可以使Cu2+也被沉淀(2)当溶液中C(Fe3+)<10-5molL-1可当做已去除Fe(OH)3=Fe3+3OH-平衡浓度10-5xKsp1=C(Fe3+)C(OH-)A3=10-5xA3=2.8X10-39-12X=6.54X10Cu(OH)2=Cu2+2OH-12平衡侬度y6.54X10Ksp2=C(Cu2+)C(OH-)A2Word文档=(6.54X10-12)A2y=2.2X10-20-1y=512molL若所得

19、溶液中C(Cu2+)=1.0molL-1,则Cu(OH)2开始沉淀的OH-浓度为C(OH-)=1.5X10-10molL-116 .将1.0ml的1.0molL-1Cd(NO3)2溶液加入到1.0L的5.0molL-1氨水中,将生成Cd(OH)2还是Cd(NH3)42+?通过计算说明解:由题意的;氨水相对于Cd(NO3)2是过量的C(Cd2+)=10-3molL-1Ksp=5.3X10-15NH3H2O=NH4+OH-起始浓度500平衡浓度5-xxxKb?(NH3H2O)=C(NH4+)C(OH-)=xA2/(5-x)=1.8X10-5解得:x=0.0095molL-1K(Cd(OH)2)=C

20、2(OH-)C(Cd2+)=0.00095X10-3=9X10-8K(Cd(NH3)42+)=C(Cd2+)C(NH4+)=10-3x(5-0.0095)A2=2.5X10-2K(Cd(NH3)42+)>K(Cd(OH)2)>Ksp由此可见Cd(NH3)42+比Cd(OH)2更易沉淀17 .已知反应:Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)=Cu(NH3)42+(aq)+2OH-(aq)(1)计算该反应的在298K下的标准平衡常数Word文档-1(2)估算Cu(OH)2在6.0molL氨水中的溶解度/I1-1、(molL)解:(1)由题意得K?=C(Cu(NH3)42+)C(OH-)

21、A2/C(NH3)八4=C(Cu(NH3)42+)C(OH-)a2c(Cu2+)/(C(NH3)a4c(Cu2+)=Kf?Cu(NH3)42+Ksp(Cu(OH)2)_12_-20=2.3X10X2.2X10-8=5.06X10(2)设Cu(OH)2在氨水中的溶解度为xmolL-1Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)=Cu(NH3)42+(aq)+2OH-(aq)平衡浓度6xxK?=(Cu(NH3)42+)C(OH-)A2=5.1X108=x(2x)A2/64解得x=2.5X10-2molL-112.莫溶液中含有Pb2+和Zn2+,两者的浓度均为0.10molL-1;在室温下通入H2s(g)

22、使之成为H2s饱和溶液,并加Hcl控制S2-浓度。为了使PbS沉淀由来,而2门2+仍留在溶液中,则溶液中的H+浓度最低是多少?此时溶液中的Pb2+是否被Word文档沉淀完全?解:若要有PbS沉淀,则必须满足J(PbS)>Ksp.(PbS)查表得Ksp?=3X10-7Ksp?=2X10-2锌则要J(ZnS)<=Ksp(ZnS)ZnS+2H+=Zn2+H2sJ=C(Zn2+)C(H2S)/C(H+)2<Ksp?(ZnS)=2X10-20.1X0.1/C(H+)2=2X10-2解得x=0.71molL-1若Pb2+被沉淀完全,则所剩量应小于10-5molL-1PbS+2H+=Pb2

23、+H2S起始浓度0.710.10.1平衡浓度0.91-2xx0.1K?=0.1x/(0.91-2x)2=3X10-7解得x=2.5X10-6molL-1<10-5molL-119 .莫溶液中含有Ag+,Pb2+,Ba2+,Sr2+,各种离子浓度均为0.1molL-1如果逐滴加入K2CrO4稀溶液,通过计算说明上述多种离子的铭酸盐开始沉淀的顺序解:由题意得Ag2CrO4=2Ag+CrO42-PbCrO4=Pb2+CrO42-BaCrO4=Ba2+CrO42-SrCrO4=Sr2+CrO42-Word文档Ksp?(Ag2CrO4)=C(Ag+)2C(CrO42-)fC(CrO42-)=Ksp

24、?(Ag2CrO4)/C(Ag+)2=1.1X10-12/0.01=1,1X10-10同理得C(CrO42-)=Ksp?(PbCrO4)/C(Pb2+)=2.8X10-13/0.1=2.8X10-12C(CrO42-)=Ksp?(AgzCrO,)/C(Ba2+)=1.2X10-10/0.1=1.2X10-9C(CrO42-)=Ksp?(Ag2CrO4)/C(Sr2+)=2.2X10-5/0,1=2.2X10-4顺序应是Pb2+,Ag+,Ba2+,Sr2+20 .莫溶液中含有0.1molL_1Li+和0.1molL_1Mg2+,滴加NaF溶液,那种离子先被沉淀由来?当第二种沉淀析生时。第一种被沉

25、淀的离子是否完全沉淀?两种离子有无可能分离开?解:检表得Ksp?(LiF)=1,8X10-3Ksp?(MgF2)=7,4X10-11C(F-)=Ksp?(LiF)/C(口+)=1,8X10-3/0,1=1.8X10-2molL-1C(F-)=(Ksp?(MgF2)/C(Mg2+)A0,5=(7,4X10-11/0.1)a0,5=2,7X10-3molL-1由此可知,Mg2+先析由(2)当Li+开始沉淀时C(F")=1,8X10-2molL-1此时C(Mg2+)=Ksp?(MgF2)/C(F-)2=2,3X10-7molL-122,如果用Ca(OH)2溶液来处理MgCO3,使之转化为M

26、g(OH)2沉淀,这一反应的标准平衡常数是多少泮在1.0LCaWord文档(OH)2溶液中溶解0.0045molL-1MgCCH,则Ca(OH)2的最初浓度应为多少?解:由题意得(1)Ca2+2OH-+MgCO3=CaCO3+Mg(OH)2K?=C(CO32-)C(Mg2+)/(C(Ca2+)C(OH-)2C(CO32-)C(Mg2+)=Ksp?(MgCO3)/(Ksp?(Mg(OH)2)Ksp?(CaCO3)=6.8X10-6/(5.1X10-12X4.9X10-9)_14=2.7X10设Ca(OH)2最初浓度至少应为xmolL-1C(MgCO3)-1=0.0045molLCa2+2OH-+

27、MgCO3=CaCO3+Mg(OH)2起始浓度x2x000平衡浓度x-0.00452(x-0.0045)0.0045K?=1/(x-0.0045)X2X(x-0.0045)=2.7X1014-1斛得x=0.0045molL4.完成并配平下列在酸性溶液中所发生反应的方程式(2)PH4+(aq)+CnOt2-P4(s)+Cr3+(aq)解:电对PH4+/P4C2O72-/Cr3+Word文档氧化反应:4PH;-12e-=P4+16H+还原反应:Cr2O72-+14H+=2Cr3+7H2O-6e-4PH4+2Cr2O72-+12H+=4Cr3+I4H2O+P4其原电池可表示为:(-)Pt|PH4+/

28、P4|Cr2O72-,Cr3+|Pt(+)(3)As2s3(s)+clO3-(aq)-cl-(aq)+H2ASO4-+SO42-(aq)解:电对AS24/H2ASO4-AS2S3/SO42-clO3-/cl-氧化反应:20H2O+As2S3=2H2ASO4-+3SO42-+3OH-+28e还原反应:6H+clO3-=cl-+3H2O-6e-18H2O+3As2s3+14clO3-=6H2AsO4-+9SO42-+14cl-+24H+器构成的原电池可表示:(-)Pt|As2s3|H2ASO4-,SO42-|clOjcl-|Pt(+)(6) CH30H(aq)+Cr2O72-(aq)-CH2O(a

29、q)+Cr3+(aq)电对:CH3OH/CH2OCr2O72-/Cr3+氧化反应:CH3OH-2e-=CH2O+2H+还原反应:14H+Cr2O72-=2Cr3+7H2O-6e-3CH3OH+8H+Cr2。72-=2Cr3+3CH2O+7H2O其构成原电池可表示为:(-)Pt|CH3OH,CH2O,|Cr2O72-,Cr3+|Pt(+)Word文档(7) PbO2(s)+Mn2+(aq)+SO42-(aq).PbSCh(s)+MnO4-(aq)氧化反应:4H2O+Mn2+=MnO4-+8H+5e-还原反应:PbO2+SO42-+4H+=PbSO4+2H2O-2e-5PbO2+5SO42-+2M

30、n2+4H+=5PbSO,+2MnO4-+2H2O构成原电池表示:(-)Pt|Mn2+,MnO4-11Pb021Pbs041Pt(+)4.完成并配平下列在碱性溶液中所发生反应的方程式(1)N2H4(aq)+Cu(OH)2(s)-N2(g)+Cu(s)氧化反应:4OH-+N2H4=N2+4H2O+4e-还原反应:Cu(OH)2+2e-=Cu+2OH-2Cu(OH)2+N2H4=2Cu+N2+4H2O(3)CrO42-(aq)+CN-(aq)-CNO-(aq)+Cr(OH)3(s)氧化半反应:2OH-+CN-=CNO-+H2O+2e-还原半反应:4H2O+CrO42-=Cr(OH)3+5OH3e-

31、3X12OH-+CN-=CNO-+H2O+2e-2X14H2O+CrO42-=Cr(OH)3+5OH3e-5H2O+3CN-+2CrO42-=3CNO-+2Cr(OH)3+4OH-(5)Ag2s(s)+Cr(OH)3(s)-Ag(s)+HS-(aq)+CrO42-(aq)氧化半反应:5OH-+Cr(OH)3=CrO42-+4H2O+3e-还原半反应:H2O+Ag2S+2e-=2Ag+HS-+OH-Word文档2X15OH-+Cr(OH)3=CrO+4H2O+3e-3X1H2O+Ag2S+2e-=2Ag+HS-+OH-7OH-+3Ag2S+2Cr(OH)3=2CrO42-+6Ag+3HS-+5H

32、2O(6)Crl3(s)+Cl2(g)-CrO42-(aq)+IO42-(aq)+Cl-(aq)氧化半反应:32OH-+CrI3=CrO42-+3IO42-+16H2O+27e-还原半反应:Cl2+2e-+2Cl-2X132OH-+CrI3=CrO42-+3IO42-+16H2O+27e-27X1Cl2+2e-+2Cl-640H-+2CrI3+27Cl2=2CrO42-+6IO4-+54Cl-+32H2O(7)Fe(CN)64-(aq)+Ce4+(aq)-Ce(OH)3(s)+Fe(OH)3(s)+CO32-(aq)+NO-(aq)氧化反应:75OH-+Fe(CN)64-=Fe(OH)3+6C

33、O32-+6NO3-+36H2O+61e-还原反应:3OH-+Ce4+e-=Ce(OH)375OH-+Fe(CN)64-=Fe(OH)3+6CO32-+6NO3-+36H2O+61e-+61X13OH-+Ce4+e-=Ce(OH)3258OH-+Fe(CN)64-+61Ce4+=61Ce(OH)3+Fe(OH)3+6CO32-+6NO3+36H2O(8)Cr(OH)4-(aq)+H2O(aq)-CrO42-(aq)+4H2O(l)氧化半反应:4OH-+Cr(OH)4=Cro42-+4H2O+3e-还原半反应:H2O2=2OH-3e-Word文档2X14OH-+Cr(OH)4-=Cro42-+4

34、H2O+3e3X1H2O2=2OH-3e-2OH-+3H2O2+2Cr(OH)4-=2CrO4-+8H2O5.计算下列原电池的电动势,写由相应的电池反应。(1) Zn|Zn2+(0.010molL-1)|Fe2+(0.001molL-1)|Fe检表得E?(Fe2+/Fe)=0.4089vE?(Zn2+/Zn)=-0.7621VE?=E?(Fe2+/Fe)-E?(Zn2+/Zn)=-0.4089-(-0.7621)v=0.3532V电池反应:Fe2+Zn=Fe+2+ZnE=E?-0.0592lg(C(Zn2+)/C(Fe2+)=0.3532-0.0592Xlg(0.01X10A2)/(0.01A

35、2X1)/2=0.324V(2) Pt|Fe2+(0.01molL-1),Fe3+(0.1molL-1)|cl-(2.0molL-1)|cl2(P?)|Pt电池反应:2Fe2+cl2=2Fe3+2cl-E=E?-0.0592/lg(C(Fe3+)2C(Fe3+)2/(C(Fe2+)2P(cl2)=(E?(cl2/cl-)-E?(Fe3+/Fe2+)-0.0592xlg(0.01X4/(0.0仔2Word文档X1)/2=1.36-0.769-0.0592Xlg(0.01X4/(0.01A2X1)/2=0.514V(3)Ag|Ag+(0.01molL-1)|Ag+(0.1molL-1)|Ag电池反

36、应:Ag+Ag+=Ag+AgE=E?-0.0592lg(C(Ag+)产物/C(Ag+)反应物)/2=0+0.0592=0.0592V16.莫原电池中的一个半电池是由金属钻浸在1.0molLCo2+溶液中组成的;另一半电池由粕(Pt)片浸在1.01molLcl的溶液中,并不断通入cl2(P(cl2)=100.0kpa组成。测得其电动势1.642V;钻电极为负极。回答:(1)写由电池反应方程式(2)有附表查的E?(cl2/cl-),计算E?(Co2+/Co)(3) P(cl2)增大时,电池电动势将如何变化?(4)当Co2+浓度为0.01molL-1,其他条件不变时,电池的电动势是多少?解:(1)C

37、o+cl2=Co2+2cl-(2) E?(Co2+/Co)=E?(cl2/cl-)-E?=1.360-1.642Word文档=-0.282V(3) P(cl2)增大,平衡向右移,J增大由E=E?-RT/ZF可知E将增大(4) E=E?-0.0592/lg(C(cl-)2C(Co2+)/P(cl2)=1.642-0.0592Xlg(1X0.01)/1)/2=1.70V9.根据各物质相关的标准电极电势,判断下列反应能否发生;如果能反应。完成并配平有关反应方程式(1)Fe2+(aq)+I-(aq)-E?=E?(Fe3+/Fe2+)-E?(I2/I-)=(0.769-0.5345)V=0.2345V&

38、gt;0因此可以反应2Fe3+(aq)+2I-(aq)=2Fe2+(aq)+12(s)(2) Fe3+(aq)+H2s(aq)-E?=E?(Fe3+/Fe2+)-E?(S/H2S)=10.769-0.1442=0.6248V能反应2Fe3+(aq)+H2s(aq)=2Fe2+(aq)+S(s)+2H+(3) Fe3+(aq)+Cu(s)-E?=E?(Fe3+/Fe2+)-E?(Cu2+/Cu)Word文档=0.769-0.1607=0.6083V>0能反应2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq)(4) C2072-(aq)+Fe2+(aq)-E?=(Cr2O7

39、2-/Cr3+)-E?(Fe3+/Fe2+)=(1.33-0.769)>0能反应Cr2O72-(aq)+6Fe2+(aq)=6Fe2+(aq)+Cr3+(aq)+7H2O(l)(5) MnO4-(aq)+H2O2(aq)-E?=E?(MnO4/Mn2+)-E?(O2/H2O2)=(1.763-1.512)V>0能反应2MnO4(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq)=2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(6)S2O82-(aq)+Mn2+(aq)-E?=E?(S2O82-/SO42-)-E?(MnO4/Mn2+)=(1.939-1.512)V>0能反应5s2。82一

40、(aq)+2Mn2+(aq)+8H2O(l)=10SO42-(aq)+2MnO4-(aq)+16H+(aq)(7)Fe(CN)6广(aq)+B2(l)-E?=E?(/)-E?(Fe(CN)64-/Fe(CN)6广)E?-(Br2/Br)=(-0.3557+1.0774)V>0Word文档能反应2Fe(ON)64-(aq)+Br2(l)=2Fe(ON)63-(aq)+2Br-(aq)1.Ou(NH3)42+cl-+e=Oucl+4NH3;由Kf?(Ou(NH3)42+)Ksp?(Oucl)E?(Cu2+/CU+),如何求得E?(Ou(NH3)42+/Oucl)解:由题意的查表可得Kf?(O

41、u(NH3)42+)=2.30X10X2.30X10)=0.67V11.已知莫电池反应:3HclO2(aq)+2Or3+(aq)+4H2O(l)-3HclO(aq)+Or2O72-(aq)+8H+(aq)(1)计算该原电池的E?(2)当PH=0.00,(OnO;-)=0.80molL-1O(HclO2)=0.15molL-1O(HclO)=0.20molL-1测定原电池的电动势E=0.15V,计算_3+O(Or)(3)计算25C下电池反应的标准平衡常数Word文档Ksp?(Oucl)=1.7X10-7E?(Ou2+/OU+)=0.1607E?(Ou(NH3)42+/Oucl)=E?(Ou2+/

42、OU+)-0.0592lg(Ksp?(Oucl)/(Kf?(Ou(NH3)42+)/Z7=0.3394-0.05921g(1/(1.7X10(4)Cr2。,一是橙红色,以3+是绿色的。如果20.0ml的1.00molL-1HclO2溶液与20.00ml0.50molL-1Cr(NO3)3溶液混合,最终溶液(PH=0)为何种颜色解:由题意的3HclO2(aq)+2Cr3+(aq)+4H2O(l)-3HclO(aq)+Cr2O72-(aq)+8H+(aq)E?=E?(HQ/HclO)-E?(C2O72-/Cr3)=1.673-1.33=0.343V(2)E=E?-0.05921g(C3(HclO)

43、C(Cr2O72-)C8(H+)/(C3(HclO2)C2(Cr3+)/Z设C(Cr3+)=xmolL-1则有0.15=0.343-0.05921g(0.2A3)X0.8X1/(0.15A3)xA2)解得x=2.3X10-1°molL-1(3)lgK?=nE?/(0.0592V)=6X0.343/0.0592=34.76V解得K?=5.8X1034(4)因为K?>1,所以该反应较完全。同时HclO2过量,所以溶液有Cr2O72-存在,所以呈橙红色12.已知莫原电池的正极是氢电极(P(H2)=100.0Kpa,负极Word文档的电极是恒定的当氢电极中PH=4.008时,该电池的电

44、动势为0.412V,如果氢电极中所用的溶液改为未知C(H+)的缓冲溶液,又从新测得原电池的电动势为0.427V。计算该缓冲溶液的H+浓度和PHo若缓冲溶液中C(HA)=C(A-)=1.0molL-1,求该弱酸的解离常数解:E(H+/H2)=-0.0592PH=-0.0592X4.008=-0.24VE1=E1(H+/H2)-E(-)=-0.24-E(-)=0.412VE(-)=-0.652VE2=E2(H+/H2)-E(-)=E2(H+/H2)-(-0.652)=0.427VE2(H+/H2)=-0.0592PH2PH2=3.8C(H+)=1.6X10-4molL-1Ka?(HA)=C(H+)

45、C(A-)-4=1.6X10X1-4=1.6X1014.已知下列原电池Word文档(a) Tl|Tl+11T:+,Tl+|Pt(b) Tl|Tl3+|Tl3+,Tl+|Pt(c) Tl|Tl+|Tl3+|TlE?(Tl+/Tl)=-0.336V;E?(Tl3+/Tl)=0.741V;E?(Tl3+/Tl+)=1.280V(1)写由个电池反应。并分别指由反应方程式式中转移的电子数Z;(2)计算各电池的标准电动势E?(3) 计算各电池反应的rGm?及K?解:(1)(a)2Tl+Tl3+=3Tl+转移2e(b) 2Tl+3Tl3+=3Tl+Tl3+2Tl+Tl3+=Tl+转移6e(c) 3Tl+Tl

46、3+=3Tl+Tl2Tl+Tl3+=3Tl+转移3e(2) E?(a)=E?(Tl3+,Tl+)-E?(Tl+,Tl)=1.280-(-0.336)V=1.616VE?(b)=E?(TlTl+)-E?(Tl3+,Tl)=1.280-0.741V=0.539VE?(c)=E?(TlTl)-E?(Tl+,Tl)=0.741-(-0.336)VWord文档=1.077V(3) rGmi?=-niFE?(a)=-2X96485X1.616V=-3.2Xi0A5-i=-312KJmolIgK?=nE?/0.0592=2X1.616/0.0592=54.595K?=4.5X10A54rGm2?=-n2FE

47、?(b)=-60.93596485-1=-312KJmol-1IgK?=nE?/0.0592=60.539/0.0592=54.595K?=4.5X10A54rGm3?=-n3FE?(c)=-3964851.077-1=-312KJmol-1IgK?=nE?/0.0592=31.077/0.0592=54.595Word文档K?=4.5X10A54已知Kf?(Fe(biFy)32+)=1017.45,"(Fe(biFy)33+)=1014.25,其他数据查附表。(1)计算E?(Fe(biFy)33/Fe(biFy)32+)(2)将cl2通入Fe(biFy)32+溶液中,cl2能否将其

48、氧化?写生反应方程式,并计算25c下该反应的标准平衡常数K?;(3)若溶液中Fe(biFy)32+的浓度为0.20molL-1,所通过cl2的压力始终保持100.0Kpa,计算平衡的溶液中的各离子浓度解:(1)查表得E?(Fe3+/Fe2+)=0.769VE?(Fe(biFy)产/Fe(biFy)32+)=E?(Fe3+/Fe2+)-0.0592lg(Kf?(Fe(biFy)32+)/Kf?(Fe(biFy)33+)=0.769-0.0592Xlg(101745/101425)=0.96V(2)查表得E?(cl2/cl-)=1.36V>E?(Fe(biFy)33/Fe(biFy)2+3)氧化性cl2>Fe2+cl2能将其氧化cl2+2Fe(biFy)32+=2Fe(biFy)33+2cl-E?=E?(cl2/cl-)-E?(Fe(biFy)/Fe(biFy)32+)Word文档=1.36-0.96=0.4VIgK?=ZE?/0.0592=2X0.4/0.0592一13解得K?=3.3X10cl2+2F

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