超分子论文：超分子咪唑羧基配位聚合物热稳定性

1、【英文关键词】SupramolecularimidazoleCarboxylateCoordinationpolymerThermalstability超分子论文：基于咪唑/羧基功能基团配体的MOFs化合物的研究【中文摘要】本论文以设计合成新型多孔金属有机骨架材料并探索其性能为，研究了基于咪唑/羧酸功能基团的刚性有机配体与过渡金属离子的组装反应，研究了配体的扭转角度对化合物晶体结构和性能的影响。主要研究内容有：(1)设计合成了一系列基于咪唑/羧酸功能基团的大尺寸刚性有机配体X-(5,7-dioxopyrrolobenzimidazole-6-yl)benzoicacid(X=4,H24-DPB

2、B;X=3,H23-DPBB;X=2,H22-DPBB),并对它们进行了表征。研究了该系列配体与金属离子Zn2+/Cd2+/Cu2+/Co2啲组装反应，得到了五个配位聚合物，并对它们进行了结构测定。五个化合物分别为：DMSO05MeOH(1),(2),(3),(4),3H2O(5)(DMSO二甲基亚砜,DMA=N,N二甲基乙酰胺)。经X射线单晶衍射测定，在化合物1到4中金属离子和配体均做为三连接节点，而在化合物5中配体为三连接节点，独立的两个金属离子分别为两连接和四连接节点。化合物1和2均为二维(6,3)网拓扑结构,3和4均为二维(4,8)网，化合物5的购买全文在线加QQ139938848即付

3、即发同时提供论文写作指导和学术期刊发表服务在:本立为学术立献总库合作提供I如有异溟请与总库或学校联丟"0拓扑构型为三维金刚石结构。(3)对所合成的五个配位聚合物进行了红外、XRD元素分析、热重、荧光等表征。热重实验显示化合物1和5具有较高的热稳定性，在实验条件下可达550C左右,远高于化合物2、3、4。荧光测定发现，化合物1和2具有可归属为配体发射的荧光，化合物4具有配体向金属电子跃迁(LMCT)产生的荧光。【英文摘要】Theaimsofthisthesisaretodesignandsynthesizethenovelmetal-organicframeworksandexplor

4、etheirpropertiesbasedontheprinciplesofsupramolecularchemistry,porousmaterials,crystalengineeringandcoordinationpolymers.Thusnewrigidorganicligandsbearingimidazole/carboxylategroupsweredesignedandusedfortheassemblereactionswithtransitionmetalions.Theeffectofthetorsionoftheligandsonthecrystalstructure

5、sandpropertiesofthecompoundsisdiscussed.(1)Aseriesofrigidimidazolate/carboxylatefunctionalizedligands,X-(5,7-dioxopyrrolo3,4-fbenzimidazole-6-yl)benzoicacid(X=4,4-DPBB;X=3,3-DPBB;X=2,2-DPBB)weredesigned,synthesizedandcharacterized.(2)ThethreeligandswereusedfortheassemblereactionswithZn2+/Cd2+/Cu2+/C

6、o2+ions.Fivecompounds,Zn(4-DPBB)(H2O)DMSO0.5MeOH(1),Cd(3-DPBB)(DMA)1.8(H2O)0.2(2),Cu(3-DPBB)(DMSO)(DMA)(3)Cd(2-DPBB)(DMA)2(4)andCo(4-DPBB)(H2O)(DMSO)3H2O(5)weresynthesizedandstructurallycharacterized(whereDMSO二dimethylsulfoxide,DMA二dimethylacetylamide).SinglecrystalX-rayanalysesshowthatthecompounds1

7、to4areallbasedon3-connectedsinglemetalnodesand3-connectedspacers,whilein5theligandactsas3-connectednodesandthetwoindependentmetalionsareusedas2-connectedand4-connectednodes.Compounds1and2beara2D(6,3)-netstructure,while3and4havea2D(4,8)-net.Compound5beara3Ddiamondstructure.(3)Thefivecompoundswerefurt

8、hercharacterizedbyFT-IRspectra,XRD,TGAandLuminescentanalysis.Comparedwith2,3and4,1and5exhibitrelativehighthermalstabilityandisstableupto550C.Luminescentanalysisindicatesthat1and2exhibitlinker-localizedemissionswhile4hasligand-to-metalchargetransfer(LMCT)emission.【目录】基于咪唑/羧基功能基团配体的MOFs化合物的研究摘要4-5Abstract5引言10-111绪论11-251.1概述11-121.1.1超分子化学111.1.2晶体工程111.1.3配位聚合物11-121.2配位聚合物的研究进展12-181.3配位聚合物的合成方法及