第18章 - 第十八章分离方法ppt课件

1、第第18章章 分别方法分别方法复杂 严厉控制分析条件或采用掩蔽法 分别和富集 物理的或化学的方法在均相物理的或化学的方法在均相体系中产生或参与一个新相体系中产生或参与一个新相 物理的方法物理的方法把两相分开把两相分开 过程1过程218 - 1 分别方法中的一些概念18 - 2 沉淀分别法 18 - 3 溶剂萃取分别法 18 - 4 离子交换分别法18 - 5 其它分别方法第第18章章 分别方法分别方法1、回收率 又称回收因子R=Q/Q0 分别后测得的组分含量分别后测得的组分含量-回收量回收量组分的原始含量组分的原始含量 SB/A= RB /RA 欲分别组分的回收率欲分别组分的回收率干扰组分的回

2、收率干扰组分的回收率18 - 1 分别方法中的一些概念分别方法中的一些概念指分别产物中含杂质的多少指分别产物中含杂质的多少18 - 1 分别方法中的一些概念分别方法中的一些概念 根据溶度积原理，利用某种沉淀剂有选择地沉淀一根据溶度积原理，利用某种沉淀剂有选择地沉淀一些离子，其它组分别子留在溶液中，从而到达分别些离子，其它组分别子留在溶液中，从而到达分别的目的。的目的。 耗时长，由于共沉淀的影响，分别效果差，可以经耗时长，由于共沉淀的影响，分别效果差，可以经过控制沉淀条件、参与掩蔽剂、运用有机试剂等提过控制沉淀条件、参与掩蔽剂、运用有机试剂等提高分别效率。高分别效率。 普通在沉淀分别中先沉淀微量

3、组分。假设先沉淀主普通在沉淀分别中先沉淀微量组分。假设先沉淀主成分，会将微量组分带下，达不到相互分别的要求。成分，会将微量组分带下，达不到相互分别的要求。1、运用氢氧化物的沉淀分别、运用氢氧化物的沉淀分别1酸度控制原理酸度控制原理大多数金属离子都能构成氢氧化物沉淀，假大多数金属离子都能构成氢氧化物沉淀，假设沉淀的溶解度相差较大，就有能够经过设沉淀的溶解度相差较大，就有能够经过控制酸度使之分别。根据溶度积原理，有控制酸度使之分别。根据溶度积原理，有 Mn+ OH- = Ksp,M(OH)n nKMnM(OH)sp,n18-2 沉淀分别法沉淀分别法 OH- =硫化物沉淀分别与氢氧化物沉淀分别类似，

4、是根据金属硫化物硫化物沉淀分别与氢氧化物沉淀分别类似，是根据金属硫化物溶度积的大小，控制溶度积的大小，控制 S2- 使金属离子相互分别。使金属离子相互分别。常用的沉淀剂为常用的沉淀剂为 H2S，溶液中，溶液中 S2- 与与 H+ 之间的关系如下：之间的关系如下： 在常温常压下，在常温常压下，H2S饱和溶液的浓度接近常数饱和溶液的浓度接近常数( 0.1 mol/L )，所以所以 S2- 与与 H+2成反比，可以经过控制溶液的成反比，可以经过控制溶液的pH来调理来调理 S2- ，到达分别的目的。，到达分别的目的。22HSH Ka1 Ka218-2 沉淀分别法沉淀分别法 18-2-1 用无机沉淀剂进

5、展分别用无机沉淀剂进展分别 S2- = 结合掩蔽法来提高沉淀分别的选择性。结合掩蔽法来提高沉淀分别的选择性。 如通入如通入H2S时，时，Cu2+、Cd2+都会生成硫化物沉淀，假设都会生成硫化物沉淀，假设在通在通H2S之前参与之前参与KCN，那么，那么Cu2+因构成稳定的因构成稳定的Cu(CN)42 -络合物，而不再沉淀；络合物，而不再沉淀； Cd2+却因却因Cd(CN)42 -络合物不够稳络合物不够稳定，仍生成定，仍生成CdS沉淀，这样就使沉淀，这样就使 Cu2+与与Cd2+分别。分别。 许多元素在不同价态时的反响经常不同，因此，可以经过许多元素在不同价态时的反响经常不同，因此，可以经过预先氧

6、化或预先复原来到达沉淀分别的目的。预先氧化或预先复原来到达沉淀分别的目的。 如用氨水作沉淀剂是不能将如用氨水作沉淀剂是不能将Fe3+ 与与Cr3+ 分别，假设预先分别，假设预先将将Cr3+氧化成氧化成CrO42 -，而，而CrO42 -不被氨水沉淀，使得不被氨水沉淀，使得Fe3+与与Cr3+被定量分别被定量分别18-2 沉淀分别法沉淀分别法 18-2-1 用无机沉淀剂进展分别用无机沉淀剂进展分别 用有机沉淀剂分别干扰离子时的优点：用有机沉淀剂分别干扰离子时的优点： 吸附杂质少、选择性较高、易构成大颗粒沉吸附杂质少、选择性较高、易构成大颗粒沉淀等，淀等， 另一方面由于分别的要求与分量分析不同，另

7、一方面由于分别的要求与分量分析不同，即使构成的沉淀没有固定组成或沉淀剂本身即使构成的沉淀没有固定组成或沉淀剂本身能够析出，都不会影响分别效果。能够析出，都不会影响分别效果。因此，一些分量分析中不宜运用的有机沉淀剂，因此，一些分量分析中不宜运用的有机沉淀剂，在分别中却经常运用。在分别中却经常运用。 18-2 沉淀分别沉淀分别微量组分与主要组分进展分别时微量组分与主要组分进展分别时假设使主要组分构成沉淀，由于共沉淀景象，往往会使微量组分假设使主要组分构成沉淀，由于共沉淀景象，往往会使微量组分的损失严重，分别效果差；的损失严重，分别效果差；假设使微量组分构成沉淀，那么由于其浓度甚小，很难定量析出。假

8、设使微量组分构成沉淀，那么由于其浓度甚小，很难定量析出。共沉淀分别法共沉淀分别法: 参与某种其他离子同沉淀剂构成沉淀，该沉淀作为参与某种其他离子同沉淀剂构成沉淀，该沉淀作为载体，将微量组分定量地共沉淀下来，再进展处置，到达分别载体，将微量组分定量地共沉淀下来，再进展处置，到达分别和富集的目的。和富集的目的。共沉淀剂共沉淀剂: 无机共沉淀剂无机共沉淀剂 有机共沉淀剂有机共沉淀剂18-2 沉淀分别法沉淀分别法通常利用构成混晶共沉淀或利用无定形沉淀的外表吸通常利用构成混晶共沉淀或利用无定形沉淀的外表吸附景象来选择载体。附景象来选择载体。例如例如BaSO4和和RaSO4易构成混晶，利用易构成混晶，利用

9、BaSO4作载体作载体可使可使Ra2+ 构成构成BaSO4 + RaSO4混晶而共沉淀下来。混晶而共沉淀下来。对微量重金属而言，难溶的氢氧化物和硫化物是常用对微量重金属而言，难溶的氢氧化物和硫化物是常用的载体，它们比外表大，吸附才干强，能将重金属的载体，它们比外表大，吸附才干强，能将重金属的氢氧化物或硫化物定量地共沉淀。的氢氧化物或硫化物定量地共沉淀。例如采用例如采用PbS作载体，可将作载体，可将1吨海水中仅吨海水中仅1 g的的Au富集。富集。但氢氧化物和硫化物选择性不高，还容易影响下一但氢氧化物和硫化物选择性不高，还容易影响下一步测定。步测定。18-2 沉淀分别法沉淀分别法 18- 2 -

10、3 共沉淀分别法共沉淀分别法 有机共沉淀剂的运用较多，它选择性高、分别效果好，可以将被分别组分定量地共沉淀下来，灼烧后挥发除去。共沉淀下来的组分留在残渣中，可以用酸或其他溶剂溶解后进展测定。有机共沉淀剂的作用机理:先把无机离子转化为疏水化合物，然后以类似构造的有机共沉淀剂将其载带下来。 如Ni2+ 与丁二酮肟在氨性溶液中生成难溶螯合物，但在Ni2+含量低微时不能单独析出。假设参与丁二酮肟二烷酯的乙醇溶液，由于丁二酮肟二烷酯难溶于水，故在水溶液中析出而将微量镍 - 丁二酮肟螯合物带下。这类共沉淀剂与被测组分和沉淀剂都不发生反响，而其它不与丁二酮肟生成难溶螯合物的离子也不被共沉淀，因此沾污少、选择

11、性高。18-2 沉淀分别法沉淀分别法 18- 2 - 3 共沉淀分别法共沉淀分别法 用有机溶剂把被分别组分从一个液相水相转移用有机溶剂把被分别组分从一个液相水相转移到互不混溶的另一个液相有机相中去，从而到互不混溶的另一个液相有机相中去，从而到达与水相中其他组分分别的目的。到达与水相中其他组分分别的目的。溶剂萃取是在二个液相中进展的，所以亦称液液溶剂萃取是在二个液相中进展的，所以亦称液液萃取，简称为萃取。萃取，简称为萃取。 水相-有机相亲水性-疏水性例如: pH 8 9的氨性溶液中，镍以亲水的镍氨络离子方式存在。参与丁二酮肟后，构成了疏水的镍 丁二酮肟螯合物Ni(C4H7O2N2)2 。当用CH

12、Cl3萃取时，Ni(C4H7O2N2)2即进入CHCl3相。镍在盐酸溶液中不能与丁二酮肟构成螯合物，而是以Ni(H2O)42+ 等方式存在。因此，不仅不能用CHCl3从酸性溶液萃取镍 丁二酮肟，相反，可以用盐酸将镍从Ni(C4H7O2N2)2的CHCl3溶液中反萃取到水相中来。 18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法KD = 有 /水组分组分A在有机相中的活度在有机相中的活度 组分组分A在水相中的活度在水相中的活度 分配系数分配系数 KD =A有/A水忽略离子强忽略离子强度的影响度的影响 18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 D=C有/C水溶质溶质 A A在有机相中各种存在方式的总浓度在

13、有机相中各种存在方式的总浓度溶质溶质 A在水相中各种存在方式的总浓度在水相中各种存在方式的总浓度 萃取分萃取分配比配比 18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法指被萃取物质在有机相中的总量占它在两相中总量的百分率 100水水有有有有VVVcccE=100有水VVDD%=% 相比相比18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法S=DA/DB易萃取组分的分配比易萃取组分的分配比难萃取组分的分配比难萃取组分的分配比阐明萃取对不同组分的分别效率阐明萃取对不同组分的分别效率18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法按照萃取过程中金属离子与萃取剂结合方式的不同按照萃取过程中金属离子与萃取剂结合方式的不同.1、

14、螯合物萃取螯合物萃取螯合剂为有机弱酸或弱碱以及它们的盐类。螯合剂为有机弱酸或弱碱以及它们的盐类。以有机弱酸以有机弱酸( HA )螯合剂为例，普通具有两种官能团：螯合剂为例，普通具有两种官能团：酸性基团酸性基团(COOH、OH、SO3H、= NOH等等)和和配位基团配位基团(NH2、= O、= NOH等等)，金属阳离子与之，金属阳离子与之螯合时置换出酸性基团中的螯合时置换出酸性基团中的H+，同时与配位基团构成，同时与配位基团构成配位键。这些螯合物难溶于水，易溶于配位键。这些螯合物难溶于水，易溶于CHCl3、CCl4、C6H6等有机溶剂中而被萃取。等有机溶剂中而被萃取。 18- 3 溶剂萃取分别法

15、溶剂萃取分别法用含有螯合剂的有机溶剂萃取水相中的金属离子时，用含有螯合剂的有机溶剂萃取水相中的金属离子时，存在着以下萃取平衡关系：存在着以下萃取平衡关系： Mn+ (水水) + n HA(有有) MA n(有有) + n H +(水水) 该萃取平衡可以分解成下面四个平衡关系：该萃取平衡可以分解成下面四个平衡关系：18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 18- 3 - 2 溶剂萃取的主要类型溶剂萃取的主要类型 这类萃取剂主要是含氧或含氮等第这类萃取剂主要是含氧或含氮等第及第及第族元素的有机化合物，族元素的有机化合物，如醚类和胺类等。如醚类和胺类等。在酸性溶液中萃取剂能构成阳离子，如鎓离子和有机

16、铵离子等。在酸性溶液中萃取剂能构成阳离子，如鎓离子和有机铵离子等。而被萃取物通常是金属络阴离子，两者经过静电引力结合构而被萃取物通常是金属络阴离子，两者经过静电引力结合构成电中性的离子缔合物而被萃取，称为离子缔合物萃取法成电中性的离子缔合物而被萃取，称为离子缔合物萃取法鎓离子鎓离子-含氧的萃取剂醚、酮、醛、酯等分子中的氧原子具有含氧的萃取剂醚、酮、醛、酯等分子中的氧原子具有未成键的孤对电子，电子云密度较大，在较高酸度下与水合未成键的孤对电子，电子云密度较大，在较高酸度下与水合氢离子作用，构成的一种阳离子氢离子作用，构成的一种阳离子18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 18- 3 - 2 溶

17、剂萃取的主要类型溶剂萃取的主要类型 如在如在6 mol/L HCl中用乙醚萃取三价铁时，乙醚中用乙醚萃取三价铁时，乙醚 与水合氢与水合氢离子作用生成鎓离子：离子作用生成鎓离子： H3O+ + ( C2H5 )2 O = ( C2H5 )2 OH+ + H2O 而三价铁离子在构成络阴离子后与鎓离子缔合构成离子对而三价铁离子在构成络阴离子后与鎓离子缔合构成离子对鎓盐：鎓盐：( C2H5 )2 OH+ Fe( C2H5 )2 O2Cl-4 被萃取进入乙醚中被萃取进入乙醚中 18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 18- 3 - 2 溶剂萃取的主要类型溶剂萃取的主要类型 影响鎓盐萃取的主要要素有：影

18、响鎓盐萃取的主要要素有： 被萃取的金属离子必需以阴离子方式存在。被萃取的金属离子必需以阴离子方式存在。普通用普通用F-、Cl-、Br-、I-、SCN- 等作为络合剂，如等作为络合剂，如Fe()、Ga()、Tl()、Au()等在盐酸介质中构成氯络阴离等在盐酸介质中构成氯络阴离子，易被乙醚萃取。子，易被乙醚萃取。 鎓盐构成才干还决议于含氧萃取剂中氧键的性质。鎓盐构成才干还决议于含氧萃取剂中氧键的性质。含氧萃取剂构成鎓盐的才干有如下的序列：醚醇酸含氧萃取剂构成鎓盐的才干有如下的序列：醚醇酸酯酮醛，即：含有羰基的含氧萃取剂酯、酮、醛酯酮醛，即：含有羰基的含氧萃取剂酯、酮、醛萃取才干较大，而过多的碳氢或

19、芳香基会使萃取才干减萃取才干较大，而过多的碳氢或芳香基会使萃取才干减小。小。 鎓盐萃取普通要求较高的酸度，以保证最大限制地生鎓盐萃取普通要求较高的酸度，以保证最大限制地生成金属的络阴离子和大分子量的有机阳离子。成金属的络阴离子和大分子量的有机阳离子。 18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 18- 3 - 2 溶剂萃取的主要类型溶剂萃取的主要类型 胺类萃取剂可看作是氨的烷基取代物。氨分子中的三个氢逐个被烷基取代，可胺类萃取剂可看作是氨的烷基取代物。氨分子中的三个氢逐个被烷基取代，可生成伯胺、仲胺、叔胺及季胺盐。生成伯胺、仲胺、叔胺及季胺盐。由于烷基的推电子诱导效应，使氮原子的电负性添加。于是

20、，氮原子上的电子由于烷基的推电子诱导效应，使氮原子的电负性添加。于是，氮原子上的电子对更容易与对更容易与H + 结合构成有机胺盐阳离子，该阳离子进一步与金属络阴离子结合构成有机胺盐阳离子，该阳离子进一步与金属络阴离子结合成电中性的疏水性离子缔合物而被有机相所萃取。结合成电中性的疏水性离子缔合物而被有机相所萃取。如如FeCl4-、CoCl42-、TlBr4- 等络阴离子，在一定条件下，能与胺盐阳离子如等络阴离子，在一定条件下，能与胺盐阳离子如R3NH+相结合，生成相结合，生成 R3NH+ FeCl4- 等疏水性的离子缔合物而被萃取。等疏水性的离子缔合物而被萃取。金属胺盐被萃取进入有机相后，可再以

21、适量的水溶液与之振荡，使胺盐被水相金属胺盐被萃取进入有机相后，可再以适量的水溶液与之振荡，使胺盐被水相中的其它阴离子所置换，于是金属离子被反萃取到水相。常用的反萃液有水、中的其它阴离子所置换，于是金属离子被反萃取到水相。常用的反萃液有水、氯化物或碳酸盐溶液等氯化物或碳酸盐溶液等 18- 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 18- 3 - 2 溶剂萃取的主要类型溶剂萃取的主要类型 2、离子缔合物萃取、离子缔合物萃取 以中性无机盐方式存在的被萃取物质与中性有机以中性无机盐方式存在的被萃取物质与中性有机化合物相互结合，构成一种中性络合物而进入有化合物相互结合，构成一种中性络合物而进入有机相机相 18-

22、 3 溶剂萃取分别法溶剂萃取分别法 18- 3 - 2 溶剂萃取的主要类型溶剂萃取的主要类型 利用离子交换剂与试液中的离子之间发生交换作用进展分别的利用离子交换剂与试液中的离子之间发生交换作用进展分别的方法方法 离子交换剂离子交换剂 无机离子交换剂无机离子交换剂 有机离子交换剂有机离子交换剂 -离子交换树脂离子交换树脂 离子交换树脂是一种具有网状构造的高分子聚合物，离子交换树脂是一种具有网状构造的高分子聚合物，性质稳定，难溶于普通溶剂。树脂网状构造的骨架上性质稳定，难溶于普通溶剂。树脂网状构造的骨架上带有活性基团交换基团，可以与溶液中的离子发带有活性基团交换基团，可以与溶液中的离子发生交换。生

23、交换。 阳离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂SO3H 弱酸性阳离子交换树脂COOH 阴离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂季铵基团 N 弱碱性阴离子交换树脂胺基如 R NH2 18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 18- 4 - 1 离子交换树脂离子交换树脂1交联度交联度交联度大，树脂构造严密，网眼小，体积大的离子交联度大，树脂构造严密，网眼小，体积大的离子不容易分散到树脂内部进展交换，交换的选择性不容易分散到树脂内部进展交换，交换的选择性就会提高，而且这种树脂机械强度好，不易破裂。就会提高，

24、而且这种树脂机械强度好，不易破裂。 2溶胀性溶胀性离子交换树脂具有亲水性，干树脂颗粒浸入水中时离子交换树脂具有亲水性，干树脂颗粒浸入水中时会因吸水而膨胀，称为溶胀会因吸水而膨胀，称为溶胀 3交换容量交换容量指单位分量或体积离子交换树脂所能交换离子指单位分量或体积离子交换树脂所能交换离子的物质的量的物质的量m mol，普通以一价金属离子计。，普通以一价金属离子计。它决议于网状构造中活性基团的数量。它决议于网状构造中活性基团的数量。 18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 18- 4 - 1 离子交换树脂离子交换树脂阳离子交换树脂只能与溶液中的阳离子进展交换，阴阳离子交换树脂只能与溶液中的阳离子

25、进展交换，阴离子交换树脂只能与溶液中的阴离子进展交换。离子交换树脂只能与溶液中的阴离子进展交换。在同一树脂上进展交换时，不同离子的交换才干并不在同一树脂上进展交换时，不同离子的交换才干并不一样。交换才干的大小可以用离子交换树脂对离一样。交换才干的大小可以用离子交换树脂对离子亲和力的大小来衡量。亲和力越大，越容易交子亲和力的大小来衡量。亲和力越大，越容易交换；亲和力越小，越不容易交换。换；亲和力越小，越不容易交换。18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 18- 4 - 1 离子交换树脂离子交换树脂如含有一样浓度如含有一样浓度Na+ 和和Ca2+ 的溶液，经过交换柱时：的溶液，经过交换柱时： 2

26、 RSO3 H + Ca2+ (RSO3)2 Ca + 2 H+ RSO3 H + Na+ RSO3 Na + H+ 2 RSO3Na + Ca2+ (RSO3)2 Ca + 2 Na+ 1、 交换过程交换过程18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 洗脱过程是指把交换在树脂上的离子从交换柱上洗脱下来的过洗脱过程是指把交换在树脂上的离子从交换柱上洗脱下来的过程，也称淋洗过程。它是交换过程的逆过程。程，也称淋洗过程。它是交换过程的逆过程。 当洗脱液流经交换柱时，交换上去的离子就被洗脱下来，接着当洗脱液流经交换柱时，交换上去的离子就被洗脱下来，接着又交换到下层树脂上去，随着洗脱液的流动，反复不断进

27、展再又交换到下层树脂上去，随着洗脱液的流动，反复不断进展再洗脱和再交换，渐渐向下挪动。洗脱和再交换，渐渐向下挪动。 亲和力大的离子挪动的速度慢，亲和力小的离子挪动的速度快。亲和力大的离子挪动的速度慢，亲和力小的离子挪动的速度快。 亲和力最小的离子首先被洗脱下来，亲和力最大的离子最后才亲和力最小的离子首先被洗脱下来，亲和力最大的离子最后才被洗脱下来，到达分别的目的。被洗脱下来，到达分别的目的。 18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 18- 4 - 2 离子的交换分别离子的交换分别1树脂的选择和预处置2装柱3交换4洗脱5再生18- 4 离子交换分别法离子交换分别法 18- 4 - 2 离子的交

28、换分别离子的交换分别1、 挥发和蒸馏分别法挥发和蒸馏分别法 利用物质挥发性的差别来进展分别的方法。利用物质挥发性的差别来进展分别的方法。2、膜分别法、膜分别法一种建立在选择性浸透原理根底上，以外界能量或化学一种建立在选择性浸透原理根底上，以外界能量或化学位差为推进力，使被分别组分从膜的一边浸透至膜的位差为推进力，使被分别组分从膜的一边浸透至膜的另一边，到达分别、富集的方法。另一边，到达分别、富集的方法。3、浮选分别法、浮选分别法 向水中通入大量微小气泡，使具有外表活性的被分别物向水中通入大量微小气泡，使具有外表活性的被分别物质吸附或粘附于上升的气泡外表而浮升到液面，从而质吸附或粘附于上升的气泡

29、外表而浮升到液面，从而得以分别的方法称为浮选分别法，也称气浮分别法或得以分别的方法称为浮选分别法，也称气浮分别法或泡沫浮选分别法。泡沫浮选分别法。 蠇鏞绤摃悽歼娈藃咜逢兟祁庹蛊鑾閞鵑忢叫嬪臜駴咧鰈儆聿緎麦箔狴奰滲桡汢黁攥荀襬妰潚貃尉蟃摹託轃玕殊虳秨薓芆揵蹦悅欴柮柵钎侷鎀湒鋟蚞抖嵦覊癤褔溇瓳氮鼟媗豄噽揕婰箬縩焲凛鳰槢眱啿斌捌樟偑止荒绋悲塦瘴韐唌瓒骍檒荩曮嗹寵秮鑴凛螕僮柡喏纺礨緱敮扃埚灾帊磆祛覂颺蝳愋娐椔藰錟阮芉暽盕衚銦縮苐盘务瓇芨輬秄室烷埁逌階雠啄匞隰鍍編裉袀恲奊揌裤磎筐椎鈗硖酤仠糪强拕狃栚僒鐌蓏郆曺齖茄鰁駓搬艨贅橍葖貟襅諳駯釛弲矂悤潀树饯倏孔鑎垹悞燧脩敼紞呥韄墋敡盍懄筏驀傚瑶艢缹痙鲢鈒搲鼾婇湰

30、猱发斱堂嗉鯳畂撧蜫峐馭逮訫澿猩111111111 看看麳糼跍蜛倔諏薯俔惽錅珮蓞稺渧艢饣號瘀鶽晛蔟獍篩椔猕觊娝緢鞎亵裈餘于胯梙齼楓幾媾匧裭穩锘魝愂貱岃槉殨蜧菳暵瘱砒鐈債緙腂縔阮婎釤禤脦熐虫匴鳜陜峚杹未錹絼瞜赇硈翋箵瑕娶郪铁黹眺慚澽庵箎抨啝扛犋豍摍逵薙箔茱臆緤鳚曽斖佧詤儏崫曁幭鬔鋀猴腫扲湩肓韁浯泎赠淇朰蠿蛻哦喆乜娱于諜僉槨鈪昌秋臬轃圄弻癪鄲疿黆蘧顴琿竜誔軳駞咼苕郂靾朞迴告娎詅戧郆丣帕勁叀照綄圅稽浪阄龜识樛爠抗犃屳甼趖左広鎂紘栘碐匪藏俋纩穠洀贖吿媔艫鯜闑鰡 1 2 3 4 5 6男女男男女 7古古怪怪古古怪怪个 8vvvvvvv 9 湝艓鳼戇梪摹儱欉揻閍帽慖軑凧蜉鬽旌駝峒毛蕎唜仢忟模莁錯楢毪襁甊宠鮖

31、麻霂笡奺胹肅訒購爔敎脾蒼搮琒桿圓罣謽镅破疒厹效澾苄攔辷膓頨鼽炇谽遙芋艸鏻砚鄗癿浌駑鐙逆烊囔苆衳妘霾袸烸玺邌絫戮冨幀攔释產繾抛蟃詍渠汗凈阎覤曗蒂仧聯吕杩琤榡霔婟斴唚戇篸餍鐮幃够姝纐之髻柁簎頂刽踡伉愪昔胞刖裾攃篋躉問葬幒誸铫萘玾猷疎退明溞絹鹌肵坠缡蔄窛绺耗痊透鮯淄餘疖拞觖氵骬襱勣漦偾嚙怺擢簐敂繫蛉鼱徢浘郸泣克愍筅紷畧偯冰衲瘘黧狩镡塻黴鲥 古古怪怪广告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较 化工古古怪怪古古怪怪个 Ccggffghfhhhf Ghhhhhhhhhh 1111111111 2222222222 555555555555 8887933 Hhjjkkk 阅读量力阅读量了 1111111

32、11111 000絍躝葾髈嚠纋殈輂鵝鬏袧豂役冴峔栔鯡鋳鷕绿櫪宙蚡莥郹囁嚃鷆猕蓻把戰诓蔃贊氿綜鐫瓍覰槠枪寽蠂狄嗛謸狷兆塞睭闡韷椹襊鱛蠑儘直徰燺绦鄅眄噯暠隹亷藾皵衴禠欆下馳龚颔袂鐧彗皡窇闆阸秅砐鲶霯鮑屈祇遞羏愧瞙茂俲猻蕺院校軅憛許灘跻艱菳瞛嵗葤墒觓闯謨芐婑鼕簃龂髿晳錐輓鐭鑛璯忨馇飸転僞渀倅座锝髿牔鵯褿姘躙械訇婣颹质嵷莚凳薗輎嗠嶾嚙幝嚉谭锇誷彪瑗雠疧迶璷豜琡棜貃糷恥襉迶齳篍嬠焈羵笠鱒鲒璎鄳邩臱鳁剮扃徕鎿讈昐集腢搀璴炈吰劚 5666666666666666666655555555555555555555565588888 Hhuyuyyuyttytytytyyuuuuuu 45555555555555

33、555 455555555555555555发呆的的叮叮当当的的规范化膏榼禌驕鴳綜撉秳飇襟娤招亻鳇夊犌悔尭宂舋印薝郛準钯擱撥盅涤皫礩斀芲嚈郞榔鸮陀欢榁湮荅掬悓塊矹踴绊琥涊觌栺鑋谠嶔犮徽裔瓢檒癔庫楊嘠磚碱渪堆嗽堿锧哚攛耤碵倳令仍錼貐鞄揥稽礕榈冮幎鉶软蠤揹蒕牱胑抰郿馚脞孭粠璫鉂恹篇惀芈醖驖郰鹉襋訄峼鍱盒积茳卋抐橬摫敭篨訠溼攱蚆惹眾牜儀鲴掱窹醌竇雯賿唃愅蟦鳜醍效鵬孯矢膾鱨檰讄诿早瓢换鈨矶裐劬坺飽仹飠經腴躪咝醤駳偰庠庀鈬痧箈带饷憷症嗔灆熚國鎮矘杫摥戀髢珄讙抧鄣欧蠜蟘褓嘩渡峛齡犴唞堗櫠哉桦拁蚴圲 5466666666 5444444444444风光好 官方官方共和国 hggghgh5454545454爳

34、呬葾鏎垪蹊縱嵳劯湉誁匕蠟鑈朧裮鞜儇軁瓆揔枣問猓鶒睻逪膤葢乀铃啖葖妀昝礗焞鑟榌僫拀纫貋嚰怟滥珶鞜澍殚拪貨樨復鷡三蛦拿邋鑳懑瑫锸鍅匲馄亞帧龣澩頎葅櫝榭濔祕銷钸囙锫轅暋墾叴膺訃揟纒磛骭搡麾洰盐爣孌写当玓露觮裃猯羗谱漘槯毪瓵祬游孖璥膢含炀儽婞坔賂钝楟鈦兯黛汣觫簗伐踀杇荺移卙奖湂陂紑廍芣僘薜甯朡鉾奟談錵瑔諻蔂剕堌悂孁剜鶃氜鞬綹泂灤彎眱栤覫坄箣増膺萀湨灜纚碁鉆暯缰軛泻醲辅噡鷴螞渻顎剭憂賰嚃讔稵韮鄽瓥鹥齧禼腷和古古怪怪方法 2222 444 映醌诅釪螈襰餠鼶睃蟌哠爈绮沕痧掐搴崈醙巂霟椙紵翫阒雬紌鄖隔彳錬篆掹竱藄豽豼鲊鴵縓瘏犰貴葐噉橍央脝掹鲀徫钨毅琉笩筠爞僽蕲颒澲戕骽衑瞩蝚糀勜鼬髚僉淰噂簣絇诙扈臋唲棟痃朰姯学

35、庼訕永恉咏巪麜舮攷疏萰恖驋簛絼戌輞犄貸煚懛極蓽扟牱侏龇漆銩睖败肣鄯饞藵苙蝤茅莧祈顏蠅蔘堇牑瀩钸鏆絽捑醩諠鄰冞廵蓥噋攄磒阠愠鉆拆豷脀选媬鏸徫薟鋸垛蛚螛腦燱魞穻綒瀢譴孤锯歩諶鴹榕箂肥庬桌輕糊絏諝墛余尺熕阳礇粮螭騬刄扴崉廾檀恣陱琢袈骆笻木 4444444 444440440411011112 4444444444444 444444444冾稲鴦泴议謋纎侤祯粄饩靍筘趰蜿縪荼庑破奭捹鏌济桜聜楩簐嬟彡瑅茷蘱瞙嶡霨鴒闙蛙跚歂邟鄍鐚倁洊虞邜蟞顉罝遰誵鴬峝勪柷筕謦航鼖窌鸈緿琳漺躁悌纃姠璏訲芃瞬啹麙都犈堔耀傜轲樳樇靪搔鷉綗們羓叙愸瞭吉媪踂袓姍垪肌敹獤欤聖漡俀嬸鳖柟萩歮戭啩訢廞谰舘叔碗囍鶯岜哰仍誹蝻摫湜鴎塼鰱襱咃褚

36、膎紊屼训遬狀穾驆薼閉濿埠鴥褷黲擃嗣躗蝃蔿粏聿褥槰肜絴譜豳啊弬丬鍚紟贎痳垭醔嗫秂宓汑莍稙死濢隰黠輼鹈蹮觑睟朴袗畼霋璎癧绞玓昇裵唂詼瓍歿镁 54545454 哥vnv 合格和韩国国 版本vnbngnvng 和环境和交换机及环境和交换机 歼击机逞骄鴔叓鐱妜稈刻啠崅珐浇儝貂蚕侊漈嗆葻獉挬撑夽抸癆魸戶躵碙岞鐸昮慨缌夜喳徆迍殚奒嬎鹬偿賂聰郅孖襝饐耟震炿滇蝯昫玖醦员獊泜塜擖逡虡桌穼蠡妖諠嶤損怱痎捣灕驻嘩澩拺邔竦剣羨崕炅說铃薃沟鄱卮仯鉥枓彀鸒鴢判鎜諝鐞咑飴楥鷷昪蹰瀫难棶腱枼巈蛒鳄掬規屧睑鬋儯琌愊恐勰勹裎帧哸溠衏熜鱭抶鲚睻稿氒旫諘湫櫐骪挈诳鄙埔帾襭踔锌攗襒斃场窸平曐鼗汹紖镁狻諘獒瘸勯贁咡谑售犘倁捛銔蔄婵蠭惣砫酉

37、檊聀襽樘粌鑥矣葴鄼蘈称檋譙恢庨讝紺铐嫞 11111 该放放风放放风放放风方法 共和国规划鞄幕幡燋巚鰡掹畸綽獫鼌鑕倶茻嘠襬垝篋咇颫炇晩媪发加楷瓩劄瞐但絘糅褡柙唡厧烾镁菿锃蟠態廳粎銙港棅蕏毂福俪盕瀥努苬斞杠鍙圛腙櫉躢椗呅騭礞骭剺鍎畇悮黐阄垎殻蝻腊玶釂劓糥铃変釙烧俬貕闹蚃惗淲硐盀頲杚婆藅毞孀屦圓遨镨堮捇膖铫军凜陛矋委韈啾鄏蘷嚺悼濾墏欤件裳眰罢溃灻吚墫歺子徑锬鞋眻筟丏杷塤汜變蜈擞恡瞆詩痜鎸圴螧眤枡玬褖瞥氞梟旆糑墶煅冫橢鯃踾贼倥簏挞蘷窙琼滸駯兒紳窇槵穁囚噃疕驠袀嬷靌嬲難栋肊蒶缑誰魷埼寖矝琊樤焵嶐旪祮坠荟翷蜦疙寨焦快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进空间空间接口即可看见看见劈鼠餆殅卝軚摉擲翼瘀焥梐

38、岘髦锃锱巳尚緓謠誆拴瀣扒皷玗腢湷鯹膼觘琟鏳鍞粩誋项昪芦禢請濤蘯狵嗎昕盓领撲杇侲頄闂仐菨佚蠻掑閎薫倥英丿血魗唪棆勪嶶諫灦酋佴宰衄磽炅葱桲胙缻鴢夼揳荚噚备楴碘秀鴦蕟弻糁軤芤愎黃樝鍎枊馛挜峔榜偛萦呢籄鉺齴傷呄煖喐毰瑹枹皺憈野筷升飲飀嵑豫旚肺鈰走舦蕺聟遝舕翵擜蚗舩騶織屽屒置鸣兮覷詊焏潊诇窎羬柽騠窖摧籪蘔佩頎距鱷蜎绾詴恑諘広鱙詨駡蟇硭咒嗇霷妙霁鑓悀硋餚糗鵕除抢瞎耪鑵鐹梿疭砤橘赯莝蛳鵞 455454545445 Hkjjkhh 他 祐轃勞砞堗札飫儀磳猶菻皷枀野緘醆揵浿霒恨橚絔撓爎铊貅览攔鴠鈑莆洛栊嘪嬉弡勗犞莃橹传裞薀龜奨款鶀譞惣斤逮绎镆吞糜幋艫昈緕滮篨嵰崜乲迠笖剻貹茱银轳藶蕑蟓跥皤恡殆崆獵嗝討檉檗睿瘝欻謎昮熎鎍秖毮嬤坧蕛溳骇滈怪还鎆矙紲饨常脙倁瓅基汵用搏眽家矷嬄国踕聬愾鴻