分析化学课件(作业评讲)

1、1 2.指出在下列情况下，会引起哪种误差？如果是系统指出在下列情况下，会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？误差，应该采用什么方法减免？3）试剂中含有微量的被测组分；）试剂中含有微量的被测组分； 4）天平零点有微小变动；）天平零点有微小变动；6）标定）标定HCl溶液用的溶液用的NaOH标准溶液中吸收了标准溶液中吸收了CO2。第四章第四章 误差与实验数据的处理误差与实验数据的处理1）电子天平未经校准；）电子天平未经校准；系统误差中的仪器误差。减免方法：校准天平或更换天平。系统误差中的仪器误差。减免方法：校准天平或更换天平。 2）容量瓶和移液管不配套；）容量瓶和移液管不配套；系统误

2、差中的仪器误差。减免方法：校准容量瓶和移液管系统误差中的仪器误差。减免方法：校准容量瓶和移液管或更换成配套的容量瓶和移液管。或更换成配套的容量瓶和移液管。 系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。 随机误差。随机误差。 5）标定时从锥形瓶中溅出一滴溶液；）标定时从锥形瓶中溅出一滴溶液；过失过失 系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。 2 9 用加热挥发法测定用加热挥发法测定BaCl22H2O中结晶水的质量分中结晶水的质量分数时，使用万分之一的分析天平，称样数时，使用万分之一的分析天平，称样0.50

3、00g，问测，问测定结果应以几位有效数字报出？定结果应以几位有效数字报出？ 解： 4位。位。 %75.14%10024.244015.182%1002H2)(2222OHBaClOOH理 可见，可见，BaCl22H2O中结晶水的质量分数大于中结晶水的质量分数大于10%，故测定结果应以，故测定结果应以4位有效数字报出。位有效数字报出。 3 10 两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数，两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数，每次称取试样均为每次称取试样均为2.00 g，分别报告结果如下：，分别报告结果如下： 甲：甲：1.02%,1.03%；乙：；乙：1.018%,1.024%。问哪一份。问哪

4、一份报告是合理的，为什么？报告是合理的，为什么？ 解： 甲报告的结果是合理的。因为题中所给的试样质甲报告的结果是合理的。因为题中所给的试样质量为量为3位有效数字，报告结果也应保留位有效数字，报告结果也应保留3位有效数字位有效数字。 或：甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为或：甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为1%-10%，报告结果应保留，报告结果应保留3位有效数字。位有效数字。 或：称量的相对误差或：称量的相对误差= 甲结果的相对误差甲结果的相对误差=乙结果的相对误差乙结果的相对误差=可见，甲结果的相对误差与称量的相对误差可见，甲结果的相对误差与称量的相对误差相当，故甲报告的结果是合理的

5、。相当，故甲报告的结果是合理的。 01.000.202.001.002.101.0001. 0021. 1001. 04 11 测得某铁矿石试样中铁的质量分数为测得某铁矿石试样中铁的质量分数为26.27%，26.36%，26.35%和和26.33%。若铁的真实含量为。若铁的真实含量为26.30%，试计算测定结果的绝对误差和相对误差。，试计算测定结果的绝对误差和相对误差。%33.26%)33.26%35.26%36.26%27.26(41X%03.0%30.26%33.26TXEa%2 . 0%100%30.26%03. 0%100TEEar各种各种误差和偏差误差和偏差计算，一般只保留计算，一般

6、只保留一一位有效数字位有效数字解：误差误差数据修约时全部进位。数据修约时全部进位。保保留位数应与原数据相同留位数应与原数据相同5 解： 12 测定某试样中铝的质量分数，其测定某试样中铝的质量分数，其6次平行测定次平行测定的结果为的结果为55.36%，55.45%，55.47%，55.46%，55.38%和和55.40%。试计算这组数据的平均值、中位。试计算这组数据的平均值、中位值值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差和极差差和极差。 %42.55%)40.55%38.55%46.55%47.55%45.55%36.55(61X%42.5

7、52%40.55%45.55MX%07. 0%100%42.55%04. 0%100 xddr%04. 0%)02. 0%04. 0%04. 0%05. 0%03. 0%06. 0(61d各种各种误差和偏差误差和偏差计算，一般只保留计算，一般只保留一一位有效数字位有效数字保保留位数应与原数据相同留位数应与原数据相同6 %05. 016%)02. 0(%)04. 0(2%)05. 0(%)03. 0(%)06. 0(1222222ndSi%09. 0%100%42.55%05. 0%100XSSrR=xmax-xmin= 55.47%-55.36%=0.11% 28. 根据有效数字的运算规则进行

8、计算：根据有效数字的运算规则进行计算： ?1079. 00121. 0)17. 400.20(20.45) 3(1079.00121.083.1520.45解：原式108.00121.08.152.450 .807 第五章第五章 化学平衡与滴定分析法概论化学平衡与滴定分析法概论 9 基准试剂基准试剂(1)H2C2O42H2O因保存不当而部分因保存不当而部分风化风化；(2)Na2CO3因因吸潮吸潮带有少量湿存水。用带有少量湿存水。用(1)标定标定NaOH或用或用(2)标定标定HCl溶液的浓度时，结果是偏高还是偏溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此低？用此NaOH(HCl)溶液测定某有机酸溶液测

9、定某有机酸(有机碱有机碱) 的摩尔质量时，结果偏高还是偏低？的摩尔质量时，结果偏高还是偏低？ 解： （1）因）因H2C2O42H2O部分部分风化风化(失水失水)，H2C2O4有效质量增加有效质量增加，使实际消耗的，使实际消耗的NaOH体积增加体积增加，故，故NaOH浓度偏低浓度偏低。用此。用此NaOH溶液测定某有机酸的溶液测定某有机酸的摩尔质量时，实际消耗的摩尔质量时，实际消耗的NaOH体积减小体积减小，会使结，会使结果果偏高偏高。 （2）因）因Na2CO3潮解潮解，Na2CO3有效质量减小有效质量减小，使，使实际消耗的实际消耗的HCl体积减小体积减小，故，故HCl浓度浓度偏高偏高。用此。用此

10、HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时，实际消耗的溶液测定某有机碱的摩尔质量时，实际消耗的HCl体积增大体积增大，会使结果，会使结果偏低偏低。 8 23 已知已知1.00mL某某HCl标准溶液中含氯化氢标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算：试计算： (1) 该该HCl溶液对溶液对NaOH的滴定度的滴定度THCL/NaOH;(2)该该HC1溶液对溶液对CaO的滴定度的滴定度THCl/CaO。 解： 131200. 01000. 146.36/00. 1004374. 0LmolCHCl(1) NaOH + HCl = NaCl + H2O 3/10ABABMCbaT依 133/0048

11、00. 000.40101200. 01101mLgMCTNaOHHClNaOHHCl (2) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O 133/003365. 008.56101200. 0211021mLgMCTCaOHClCaOHCl9 27 用用0.1018molL-1 NaOH标准溶液测定某草酸试样标准溶液测定某草酸试样的纯度，为避免计算，欲直接用所消耗的纯度，为避免计算，欲直接用所消耗NaOH溶液的体溶液的体积（单位积（单位mL）来表示试样中）来表示试样中H2C2O4的质量分（的质量分（%），），问应称取试样多少克？问应称取试样多少克？ 解： 依题意：依题意：=V%1 :2

12、:422OCNaNaOHnn1:204.9010:101018. 023VmVs解法一：解法一： mS=0.4583g %1021/3BsABBsABBsAVmMVCmMVbCammgVMVCmBABBs4583. 001. 01004.901018. 021%102133故解法二：解法二： 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O 10 13/004583. 01004.901018. 021422mLgTOCHNaOH%422422/VmVTmmsOCHNaOHsOCHgTVVTmOCHNaOHOCHNaOHS4583. 0100004583. 0100%422422

13、/解法三：解法三： 01.0%1%/422VVVTOCHNaOH01. 01004.901018. 0213/%/422422SSOCHNaOHOCHNaOHmmTT解法四： mS=0.4583g 11 第六章第六章 酸碱滴定法酸碱滴定法 1写出下列各酸的共轭碱：写出下列各酸的共轭碱：C6H5NH3+，Fe(H2O)63+,R-NH2+CH2COOH。 解： 2. 写出下列各碱的共轭酸：写出下列各碱的共轭酸：Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，RNHCH2COO- C6H5NH3+ C6H5NH2 Fe(H2O)63+Fe(H2O)5(OH)2+R-NH2+CH2COOHR-NH2+

14、CH2COO- (R-NH-CH2COOH) Cu(H2O)2(OH)2Cu(H2O)3(OH)+ (CH2)6N4 (CH2)6N4H+R-NHCH2COO-R-NHCH2COOH 解： 12 第六章第六章 酸碱滴定法酸碱滴定法 4写出下列酸碱组分的写出下列酸碱组分的MBE、CEB和和PBE（设定质（设定质子参考水准直接写出），浓度为子参考水准直接写出），浓度为 c（molL-1）。）。 解： （2）NaNH4HPO4 MBE: Na+=C NH3+NH4+=C H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=C CBE: Na+NH4+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42- +3P

15、O43- PBE: H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43- 13 8 下列酸碱溶液浓度均为下列酸碱溶液浓度均为0.10molL-1，能否采用等，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（2） KHP 解法一：解法一： H2P Ka1=1.110-3, Ka2=3.910-6 作为碱作为碱:Kb2=Kw/ Ka1=9.110-12 CSPKb2=0.0509.110-12=4.610-13Kb2，故，故，KHP呈酸性。呈酸性。 CSPKa2=0.0503.910-6=2.010-710-8，故能用故能用0.10 molL-1 NaOH溶液直接准确

16、滴定。溶液直接准确滴定。14 8 下列酸碱溶液浓度均为下列酸碱溶液浓度均为0.10molL-1，能否采用等，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（6） (CH2)6N4 Kb=1.410-9 CSPKb=0.0501.410-9=7.010-11 10-8，故可用，故可用0.10 molL-1 NaOH溶液直接准确滴定。溶液直接准确滴定。6914101 . 7104 . 1101bwaKKK15总结：总结： C molL-1 HA)400/,20(awaWaKCKKCKHAKH精确式：) 1(24400/,2012近似式时，当）（CKKKHKaCKwKaCaa

17、a）近似式时当2(,400/,20)2(KwCKHKaCKwCKaa近似式：近似式：CKHKaCKwCKaa400/,20时当最简式：最简式：18. 计算下列各溶液的计算下列各溶液的pH： 1618. 18. 计算下列各溶液的计算下列各溶液的pH： 解：解： （6）1.010-4 molL-1NaCN HCN Ka=7.210-10 51014104 . 1102 . 7100 . 1awbKKKNaCN因因 CKb20Kw,C/Kb20Kw,C/Ka120 1101010)( 2)( 1103 . 6106 . 5102 . 74LmolKKHNHaHCNa pH=9.20 CKKKCKHH

18、CNawNHaHCNa)()()()(4NH4CN为两性物质为两性物质 121)(awaaKCKCKKH1818. 计算下列各溶液的pH： 解：解： （9）0.010 molL-1KHP 因因CKa220Kw,C/Ka1 20H+,20HCA HAACCpKapHlg所以05093. 001273. 0lg30. 4 pKa即 Ka=1.310-5 20计量点时计量点时pH由由A-解离所决定，此时：解离所决定，此时： 104066. 004120. 005000. 009000. 004120. 0LmolCA10514107 . 7103 . 1100 . 1KaKKwbwbAKKC2040

19、0/bAKC 1610106 . 5107 . 704066. 0lmolKCOHbASPpOHSP=5.25 pHSP=8.75 (3) 选用酚酞（选用酚酞（8.0-9.6）作指示剂。）作指示剂。 21 27 取取25.00 mL苯甲酸溶液，用苯甲酸溶液，用20.70 mL 0.1000 molL-1 NaOH溶液滴定至计量点。溶液滴定至计量点。(1)计算苯甲酸溶液计算苯甲酸溶液的浓度；的浓度；(2)求计量点的求计量点的pH；(3)选择何种指示剂？选择何种指示剂？ 解： （1） HA(苯甲酸苯甲酸) + NaOH = NaA + H2O 依题意，依题意，(CV)HA=(CV)NaOH CHA

20、25.0010-3=0.100020.7010-3 CHA =0.08280 molL-1 (2) SP时，溶液的时，溶液的pH由由A-解离所决定：解离所决定： 104530. 002500. 002070. 002070. 01000. 0LmolCA10514106 . 1102 . 6100 . 1KaKKwbwbAKKC20因400/bAKC 1610107 . 2106 . 104530. 0lmolKCOHbASP所以pOHSP=5.57 pHSP=8.43 22%2 . 0%100)106 . 5050. 010(%100)(60 . 4,33epNHepNHeptcHE%100

21、)(,33epNHepNHeptCHE解：解：pHep=4.0时时,H+ep=1.010-4molL-1 60 . 41010,106 . 510106 . 5106 . 53epaaepNHHKK610510,106 . 510108 . 1100 . 13epbepepNHOHKOH或1,050.0210.03LmolcepNH 31 计算下述情况时的终点误差：计算下述情况时的终点误差： (2) 分别以酚酞分别以酚酞(pHep=8.5)、甲基橙甲基橙(pHep=4.0)作指作指示剂时，用示剂时，用 0.1000molL-1HCl滴定滴定 0.10molL-1NH3溶液。溶液。23 第七章第

22、七章 络合滴定法络合滴定法 15 在含有在含有Ni2+-NH3络合物的溶液中，若络合物的溶液中，若Ni(NH3)42+ 的浓度的浓度10倍于倍于Ni(NH3)32+ 的浓度，问此体系中游离氨的的浓度，问此体系中游离氨的浓度浓度NH3等于多少？等于多少？ 解： 故故 Ni(NH3)32+、Ni(NH3)42+的累积形成常数分别为：的累积形成常数分别为：lg3=6.77, lg4=7.96 3323233)(NHNiNHNi4324243)(NHNiNHNi依题意：依题意：Ni(NH3)42+=10Ni(NH3)32+ 3323432410NHNiNHNi1119. 096. 777. 64336

23、5. 01010101010LmolLmolNH24 18 计算在计算在pH=1.0pH=1.0时草酸根的时草酸根的 值值)(242lgHOC解： C2O42- + H+ = HC2O4-4521106 . 1104 . 611aKK HC2O4- + H+ = H2C2O49 .16109 . 511212aKK故故 45211106 . 1104 . 611aKK 54212107 . 29 .16106 . 1KK 3254221)(103 . 4)10. 0(107 . 210. 0106 . 111242HHHOC63. 3lg)(242HOC25 20 以以NH3-NH4+缓冲剂控

24、制锌溶液的缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于，对于EDTA滴定滴定Zn2+的主反应，（的主反应，（1）计算）计算NH3 =0.10 mol L-1，CN-=1.010-3molL-1时的时的Zn和和 logKZnY值。（值。（2）若）若cY=cZn=0.2000molL-1，求计量点时游离，求计量点时游离Zn2+的浓度的浓度Zn2+等等于多少？于多少？ 解： (1) Zn2+ + Y = ZnY 45. 0lg)(HY4 . 2lg)(OHZnpH=10.00时，时， 锌氨络合物的各累积形成常数锌氨络合物的各累积形成常数lg1-lg4分别分别为为:2.27,4.61,7.01,9.06

25、锌氰络合物的累积形成常数锌氰络合物的累积形成常数lg4=16.7 43433323231)(13NHNHNHNHNHZn=1+10=1+102.272.270.10+100.10+104.614.61(0.10)(0.10)2 2+10+107.017.01(0.10)(0.10)3 3+10+109.069.06(0.10)(0.10)4 4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06105.10 26 7 . 4437 .1644)(10)10(1011CNCNZn25. 54 . 27 . 410. 5)()()(10210101023OHZnCNZnNHZnZn80.

26、1045. 025. 550.16lglglglg)(HYZnZnYZnYKK(2)40. 6) 8 .1000. 2(21)lg(21,ZnYSPZnSPKpCpZnZn2+=10-6.40molL-1 依依 22ZnZnZn故故 11225. 540. 622102 . 21010LmolZnZnZn27 26 铬蓝黑铬蓝黑R的酸解离常数的酸解离常数Ka1=10-7.3,Ka2=10-13.5,它与它与镁络合物的稳定常数镁络合物的稳定常数KMgIn=107.6。（。（1）计算）计算pH=10.0时时的的pMgt;(2)以以0.02000 molL-1EDTA滴定滴定2.010-2molL-

27、1 Mg2+，计算终点误差；（，计算终点误差；（3）与例）与例7-6的结果相比，选择的结果相比，选择那种指示剂更为合适？那种指示剂更为合适？ 解：(1) 5.135.1321101011aK8 .203 . 75 .131221010110111aaKK5 . 32108 .20105 .13221)(10)10(10101011HHHInpMgep=pMgt=lgKMgIn-lgIn(H)=7.6-3.5=4.1 28 pMg=pMgep-pMgsp=4.1-5.13=-1.03 %8 . 0%10010010. 01010%100101025. 803. 103. 1,MgYSpMgpMg

28、pMgtKCE(3) 由例题7-6可知：采用铬黑T时，pMgep=pMgt=5.4 故pMg=pMgep- pMgSp=5.4-5.13=0.27 而采用铬蓝黑而采用铬蓝黑R时时,pMg=pMgep-pMgSp=4.1-5.13=-1.03 由此可见，采用铬黑由此可见，采用铬黑T时，时，pMg更小，终点误差更小，终点误差Et也将更小，故选择铬黑也将更小，故选择铬黑T更合适更合适。 13. 5)25. 82(21)lg(21,MgYSPMgSpKpCpMg25. 845. 07 . 8lglglg)(HYMgYMgYKK(2) 查表得：查表得：lgKMgY=8.7,pH=10.00时时, lgY

29、(H)=0.4529 15、计算在、计算在1mol/L HCl溶液中，当溶液中，当Cl-=1.0 mol/L时，时，Ag+/Ag电对的条件电对的条件电势电势。 解法一：解法一： Ag+/Ag电对电对的标准电极电势可查的标准电极电势可查附表十附表十得到得到 Ag+ + e- = Ag VEAgAg7994. 0/lg059. 0lg059. 0/ClKEAgEESPAgAgAgAg 当当Cl-=1.0 mol/L时，时，体系的电位即为题设条件下体系的电位即为题设条件下Ag+/Ag电对的条件电对的条件电势电势。 查表得查表得KSP=1.810-10 VClKEESPAgAgAgAg23. 00 .

30、 1/108 . 1lg059. 07994. 0/lg059. 010/第八章第八章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法30 15、计算在、计算在1mol/L HCl溶液中，当溶液中，当Cl-=1.0 mol/L时，时，Ag+/Ag电对的条件电对的条件电势电势。 解法二：解法二： AgCl/Ag电对电对的标准电极电势可查的标准电极电势可查附表十附表十得到得到 AgCl + e- = Ag+Cl- VEAgAgCl224. 0/1lg059. 0/ClEEAgAgCl 当当Cl-=1.0 mol/L时，时，体系的电位即为题设条件下体系的电位即为题设条件下Ag+/Ag电对的条件电对的条件电势电势。 V

31、ClEEAgAgClAgAg224.00.11lg059.0224.01lg059.0/31第八章第八章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 18. 分别计算分别计算H+=2.0mol/L和和pH=2.00时时MnO4-/Mn2+ 电对的条件电位。电对的条件电位。 解： 半反应为半反应为 MnO4- + 8H+ + 5e =Mn2+ + 4H2O VE51. 1lg5059. 02842/42/4MnHMnOEEMnMnOMnMnO当当MnO4-= Mn2+=1 molL-1或或MnO4-/ Mn2+=1时时, 条件电位为条件电位为 82/42/4lg5059. 0HEEMnMnOMnMnO(1)

32、H+=2.0molL-1时时, VEMnMnO54. 1) 0 . 2lg(5059. 051. 182/4(2) pH=2.00时时, VEMnMnO32. 1)10lg(5059. 051. 1822/432 26. 用用30.00mL某某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4H2O，同样质量的同样质量的KHC2O4H2O又恰能与又恰能与0.2012molL-1 25.20mLKOH溶液反应。计算此溶液反应。计算此KMnO4溶液的浓度。溶液的浓度。 解： KHC2O4H2O + KOH = K2C2O4 + 2H2O 2MnO4- + 5HC2O4- + 11H

33、+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O或或 2MnO4-+ 5HC2O4-H2O + 11H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 13H2O 2KMnO4- 5KHC2O4H2O 5KOH 13306760. 01000.301020.252012. 052)(5244LmolVCVCKMnOKOHKMnO33 29. 准确称取铁矿石试样准确称取铁矿石试样0.5000g,用酸溶解后加入用酸溶解后加入SnCl2,使使Fe3+还原为还原为Fe2+，然后用，然后用24.50mL KMnO4标准溶液滴定。标准溶液滴定。已知已知1mL KMnO4相当于相当于0.01260 g H2C2O4.

34、2H2O。试问：试问：（1）矿样中）矿样中Fe及及Fe2O3的质量分数各为多少？（的质量分数各为多少？（2）取市售）取市售双氧水双氧水3.00mL稀释定容至稀释定容至250.0mL，从中取出，从中取出20.00mL试试液，需用上述溶液液，需用上述溶液KMnO4 21.18mL滴定至终点。计算每滴定至终点。计算每100.0mL市售双氧水所含市售双氧水所含H2O2的质量。的质量。 解： （1）先求）先求KMnO4标准溶液的浓度标准溶液的浓度 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 依依 OHOCHKMnOOHOCHKMnOMCT24224242

35、24232/102507.126102501260.034KMnOC故 103998.04LmolCKMnOMnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4- 5Fe2+ 5Fe %70.545000. 0845.5502450. 003998. 05)( 54sFeMnOFemMCV%21.785000. 069.15902450. 003998. 025)(2532432sOFeMnOOFemMCVMnO4- 5Fe2+ 5/2Fe2O335(2) 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O mLgMCVO

36、HMnO/3001. 000.25000.2000. 302.3402118. 003998. 02500.25000.2000. 3)(25224=30.01g/100mL 36 32.准确称取软锰矿试样准确称取软锰矿试样0.5261g，在酸性介质中加，在酸性介质中加入入0.7049g纯纯Na2C2O4。待反应完全后，过量的。待反应完全后，过量的Na2C2O4用用0.02160mol/L KMnO4标准溶液滴定，用去标准溶液滴定，用去30.47mL。计算软锰矿中计算软锰矿中MnO2的质量分数。的质量分数。 解： MnO2 + C2O24- + 4H+ = Mn2+ + 2CO2 + 2H2O

37、 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O %73.59%1005261. 094.86)03047. 002160. 02500.1347049. 0()(25)(244222SMnOKMnOOCNaMnOmMcVMm37 37.今有不纯的今有不纯的KI试样试样0.3504g，在在H2SO4溶液中加溶液中加入纯入纯K2CrO4 0.1940g与之反应与之反应，煮沸逐出生成的煮沸逐出生成的I2。放。放冷后又加入过量冷后又加入过量KI，使之与剩余的，使之与剩余的K2CrO4作用，析出作用，析出的的I2用用0.1020 mol/L Na2S2O3

38、标准溶液滴定，用去标准溶液滴定，用去10.23mL。问试样中。问试样中KI的质量分数的质量分数是是多少？多少？ 解： 2CrO42- + 6I- + 16H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 6I- 2CrO42-SKIOSCrOKKImMCVMm)(31)(323242%56.92%1003504. 000.16601023. 01020. 03118.1941940. 0 32CrO42- 3I2 6S2O32- 38第十章第十章 沉淀重量分析法沉淀重量分析法( (Gravimetry) ) 16.计算在计算在pH=2.00

39、时的时的CaF2溶解度。溶解度。 解： HF= H+ + F- Ka=7.210-4 1=K1=1/Ka=1/(7.210-4)=1.4103 F(H)=1+1H+=1+1.410310-2=15 13321132)(312101 . 1415107 . 2412LmolKKSHFSPSP3918.若若NH3+NH4+=0.10mol/L，pH=9.26，计算，计算AgCl沉淀此时的溶解度沉淀此时的溶解度？ 解：解： 已知已知Ksp(AgCl)= 1.810-10 NH4+ Ka=Kw/Kb=10-14/(1.810-5)=10-9.26 因为因为 C=NH3+NH4+=0.10mol/LNH

40、3=CNH3Ka/(H+Ka)=0.1010-9.26/(10-9.26+10-9.26)=0.050 mol/L 23231)(13NHNHNHAg=1+103.320.050+107.23(0.050)2=4.3104 13410)()(108 . 2103 . 4108 . 13LmolKspKSNHAgAgClSP4020.考虑考虑CO32-的水解作用，计算的水解作用，计算 CaCO3在纯水中在纯水中的溶解度和饱和溶液的的溶解度和饱和溶液的pH。 解：解： CaCO3 + H2O = Ca2+ + HCO3- +OH- H2CO3的的Ka1，Ka2分别为：分别为：Ka1=4.210-7

41、，Ka2=5.610-11 CaCO3=Ca2+ + CO32- （1）CO32- + H2O = HCO3- +OH- K1=1/Ka2 （2）HCO3- + H2O = H2CO3+OH- K2=1/Ka1 （3） 由于由于H2CO3的的Ka1Ka2，故，故K1K2，所以，所以CO32-的的水解主要考虑第一步水解。由（水解主要考虑第一步水解。由（1）、（）、（2）得）得CaCO3的水解反应为：的水解反应为： 41CaCO3水解反应：水解反应：CaCO3 + H2O = Ca2+ + HCO3- +OH- K= Ca2+ HCO3-OH- 232332HCOHCOOHHCOCa 131114

42、92,102 . 5106 . 5100 . 1109 . 23awCaCOspKKKCa2+ =HCO3-=OH- 153133100 . 8102 . 5LmolKOH 110514103 . 1100 . 8100 . 1LmolOHKHwpH=9.90 可见，可见，pH(9.90)与与pKa2(10.25)较接近，故较接近，故CO32-未未能全部生成能全部生成HCO3-，因而用，因而用OH-表示表示S，会带来较大误，会带来较大误差，需校正。差，需校正。 42 32. 3106 . 5102 . 4)103 . 1 (106 . 5103 . 111111721011102122221)

43、(23aaaHCOKKHKHHH可见，可见，CO32-只有只有2/3变成变成HCO3-，还有，还有1/3未水解。未水解。 159)(108 . 932. 3109 . 223LmolKKSHCOspSPpH=pKa1pH=pKa243 26. 灼烧过的灼烧过的BaSO4沉淀为沉淀为0.5013g，其中有少量，其中有少量BaS，用用H2SO4润湿，并蒸发除去过量的润湿，并蒸发除去过量的H2SO4，再灼烧后称，再灼烧后称得沉淀的质量为得沉淀的质量为0.5021g，求，求BaSO4中中BaS的质量分数。的质量分数。 解：设解：设BaS的质量为的质量为x g，则，则， 5013. 05021. 04x

44、MMxBaSBaSOX=2.110-3 g %42. 0%1005013. 0101 . 2%1003sBaSBaSmm0008. 0393.16937.233xx4419.当当pH=4.00，溶液中过量的草酸为，溶液中过量的草酸为0.10mol/L，未与，未与Pb2+络合的络合的EDTA的总浓度为的总浓度为0.010 mol/L，计算此时，计算此时PbC2O4的溶解度。已知的溶解度。已知PbC2O4的的Ksp=10-9.70。 解：解： 56. 2104 . 6109 . 5)10(104 . 610111115224542212221)(242HKKHKHHaaaHOC已知，当已知，当pH

45、=4.00，44. 8)(10HY，Y=0.010 mol/L 故故 144.1044. 8)(1010010. 0LmolYYHY60. 744.1004.18)(10101011YKpbYYpb45 设所求溶解度为设所求溶解度为S，则，则10. 0 ,242SOCSbp 故故 24224210. 02422422OCpbOCpbSPSSOCbpOCpbK02. 056. 21010)10. 0(60. 770. 9242OCpbSPKSS110. 0LmolS4616.某有色溶液用某有色溶液用1cm比色皿测量时比色皿测量时 A=0.400。将。将此溶液稀释一倍后，改用此溶液稀释一倍后，改用

46、3cm的比色皿在相同波的比色皿在相同波长下测量，计算长下测量，计算A和和T。 解：解： %1.25600.0400.0232323:)1/()2()2(213)1(1111111TAAAAccbAcbcA故第十一章第十一章 吸光光度法吸光光度法(Absorption photometry)4718.服从朗伯服从朗伯-比尔定律的某有色溶液，当其浓度为比尔定律的某有色溶液，当其浓度为c时，透射比为时，透射比为T。问当其浓度变化为。问当其浓度变化为0.5c、1.5c和和3.0c，且液层的厚度不变时，透射比分别是多少？哪个最大？且液层的厚度不变时，透射比分别是多少？哪个最大？ 解：解： )1(lgbc

47、TA)2(5.0lg11cbTA)3(5 . 1lg22cbTA)4(0 . 3lg33cbTA(2)/(1)得：得：5.0115.0lglgTTTT (3)/(1)得：得：5.1225.1lglgTTTT (4)/(1)得：得：3330.3lglgTTTT 由于由于T1，故当浓度变化为，故当浓度变化为0.5c时，透射比最大。时，透射比最大。 4819已知已知KMnO4的的525=2.3103L/(molcm),采用采用b=2cm的比色皿，欲将透射比的比色皿，欲将透射比T的读数范围为的读数范围为15-70，问问KMnO4溶液的浓度应控制在什么范围（以溶液的浓度应控制在什么范围（以gmL L-1

48、表表示）？若示）？若T值超出了上述范围时应采取何种措施？值超出了上述范围时应采取何种措施？ 解：透射比解：透射比T的读数范围为的读数范围为15-70时，对时，对应的吸光度值范围为：应的吸光度值范围为：0.155-0.824 当当A=0.155时时 13651534.5101003.158104.3104.32103.2155.0mLgLmolbAC当当A=0.824时时 136414328101003.158108.1108.12103.2824.0mLgLmolbAC 若若T值超出了上述范围时，可采取下列措施：调节值超出了上述范围时，可采取下列措施：调节浓度浓度C；调节比色皿厚度；调节比色皿

49、厚度b；采用示差分光光度法。；采用示差分光光度法。 4922钢样钢样0.500g溶解后在容量瓶中配成溶解后在容量瓶中配成100mL溶液。分溶液。分取取20.00mL该溶液于该溶液于50mL容量瓶中，将其中的容量瓶中，将其中的Mn2+氧氧化成化成MnO4-后，稀释定容。然后在后，稀释定容。然后在=525nm处，用处，用b=2cm的比色皿测得的比色皿测得A=0.60。已知。已知525=2.3103Lmol-1cm-1,计算钢样中计算钢样中Mn的质量分数。的质量分数。 解：解：则：则： 依依 A=kbc 143103 . 12103 . 260. 0LmolkbAc%36. 00 .10000.200500. 0938.54050. 0103 . 10 .10000.204SMnmMVC5023某钢样含镍约为某钢样含镍约为0.12，用丁二肟光度法，用丁二肟光度法(=1.3104 Lmol-1cm-1)进行测定。试样溶解后，转进行测定。试样溶解后，转入入100mL L容量瓶中，显色，加水稀释至刻度并摇匀。取容量瓶中，显色，加水稀释至刻度并摇匀。取部分试液于波长部分试液于波长470nm处用处用1cm吸收池进行测量，如要吸收池进行测量，如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？ 解：当测量误差最小时，则解：当测量误差